考点40化学平衡常数及转化率1.化学平衡常数(1)定义在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,这个常数就是该反应的化学平衡常数(简称平衡常数),用K表示。(2)表达式对于一般的可逆反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),K=。(3)应用①判断反应进行的限度K值大,说明反应进行的程度大,反应物的转化率高。K值小,说明反应进行的程度小,反应物的转化率低。K105反应程度很难进行反应可逆反应可接近完全②判断反应是否达到平衡状态化学反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)在任意状态时,浓度商均为Qc=。Qc>K时,反应向逆反应方向进行;Qc=K时,反应处于平衡状态;Qcp+q反应物A和B的转化率均增大m+nn+p反应物A的转化率增大mK,说明平衡向逆反应方向进行,Qc<K,说明平衡向正反应方向进行,Qc=K,说明反应达到平衡,故正确;C.化学平衡常数只受温度影响,故错误;D.根据选项C分析,故错误。【答案】B1.研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) K1ΔH10 平衡常数为K1;反应② [O]+O32O2 ΔHa>cD.减压或升温可将b中的平衡状态转变成c中的平衡状态6.一定温度下,在甲、乙、丙、丁四个恒容密闭容器中投入SO2(g)和O2(g),进行反应,2SO2+O22SO3,其起始物质的量及SO2的平衡转化率如下表所示。下列判断中正确的是甲乙丙丁密闭容器体积/L2221起始物质的量n(SO2)/mol0.400.800.800.40n(O2)/mol0.240.240.480.24SO2的平衡转化率%80α1α2α3
A.甲中反应的平衡常数小于乙B.该温度下,该反应的平衡常数K为400C.SO2的平衡转化率:α1>α2=α3D.容器中SO3的物质的量浓度:丙=丁0,某温度下,将2molSO3置于10L密闭容器中,反应达平衡后,SO3的平衡转化率(α)与体系总压强(p)的关系如图甲所示。则下列说法正确的是①由图甲推断,B点SO2的平衡浓度为0.3mol/L②由图甲推断,A点对应温度下的平衡常数为1.25×10-3③达平衡后,压缩容器容积,则反应速率变化图像可以用图乙表示④相同压强、不同温度下SO3的转化率与温度关系如丙图所示A.①② B.②③C.③④D.①④9.催化还原CO2是解决温室效应及能源问题的重要手段之一。研究表明,在Cu/ZnO催化剂存在下,在CO2中通入H2,二者可发生以下两个平行反应:反应ⅠCO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-53.7kJ·mol-1反应ⅡCO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41.2kJ·mol-1
某实验室控制一定的CO2和H2初始投料比,在相同压强下,经过相同反应时间测得如下实验数据(其中“甲醇选择性”是指转化的CO2中生成甲醇的百分比):反应序号T/K催化剂CO2转化率/%甲醇选择性/%①543Cu/ZnO纳米棒12.342.3②543Cu/ZnO纳米片10.972.7③553Cu/ZnO纳米棒15.339.1④553Cu/ZnO纳米片12.071.6(1)CO2的电子式是_____________。(2)反应Ⅰ的平衡常数表达式是K=_________________________。(3)对比①和③可发现:同样催化剂条件下,温度升高,CO2转化率升高,而甲醇的选择性却降低,请解释甲醇选择性降低的可能原因__________________________________;对比①、②可发现,在同样温度下,采用Cu/ZnO纳米片使CO2转化率降低,而甲醇的选择性却提高,请解释甲醇的选择性提高的可能原因_______________________________。(4)有利于提高CO2转化为CH3OH平衡转化率的措施有________。a.使用Cu/ZnO纳米棒做催化剂b.使用Cu/ZnO纳米片做催化剂c.降低反应温度d.投料比不变,增加反应物的浓度e.增大CO2和H2的初始投料比10.CO2和CH4是两种重要的温室气体,通过CH4和CO2反应制造具有更高价值的化学品是目前的研究方向。(1)250℃时,以镍合金为催化剂,涉及此研究的某反应的平衡常数K=,则此反应的化学方程式为 ;又知此反应的逆反应为放热反应,则一定能使此反应的平衡常数增大的措施是 (填选项字母);使该反应的平衡一定向正反应方向移动的措施有 (填选项字母)。A.增大CO2的浓度 B.升高温度 C.降低温度D.增大压强 E.减小压强
(2)用某种特殊催化剂,可以将CO2和CH4直接转化成乙酸,温度超过某个值时乙酸的生成速率却减小了,原因是 。(3)将CO2转化为甲醚的反应原理为2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(l)。①已知一定压强下,该反应在不同温度、不同投料比时,CO2的转化率如表:投料比[n(H2)/n(CO2)]500K600K700K1.545%33%20%xabc上述反应的焓变ΔH (填“>”、“45%,则x 1.5。②在80℃时,向体积为0.5L的密闭容器中加入2molCO2和6molH2,20min后反应达到平衡,此时CH3OCH3的物质的量为0.5mol,则该反应的平均反应速率v(CO2)= mol·L-1·min-1,H2的转化率α(H2)= ,在80℃时该反应的化学平衡常数为 (列出计算式即可)。1.[2019江苏][双选]在恒压、NO和O2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是A.反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的ΔH>0B.图中X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率C.图中Y点所示条件下,增加O2的浓度不能提高NO转化率D.380℃下,c起始(O2)=5.0×10−4mol·L−1,NO平衡转化率为50%,则平衡常数K>20002.[2018江苏]一定温度下,在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)(正反应放热),测得反应的相关数据如下:
下列说法正确的是A.v12p3C.v1α3(SO2)D.c2>2c3,α2(SO3)+α3(SO2)”“ 不变 升高温度【解析】(1)将题干中两个方程式做如下处理:(Ⅰ)×2−(Ⅱ)可得4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g),则其平衡常数K=。(2)根据“三段式” 2NO(g) +Cl2(g) 2ClNO(g)0.10.0500.1α10.05α10.1α10.1−0.1α10.05−0.05α10.1α1v(ClNO)==7.5×10−3mol·L−1·min−1,得α1=75%,平衡时n(Cl2)=(0.05−0.05α1)mol·L−1×2L=0.025mol。该反应为气体分子数减小的反应,恒压条件下相对于恒容条件下,压强增大,平衡右移,NO的转化率增大,即α2>α1;化学平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数K2不变;该反应为放热反应,升高温度可使平衡常数K2减小。2.【答案】(1)(2)吸热(3)700℃(4)等于(5)不(6)逆反应方向【解析】(1)根据化学方程式可写出K=。(2)分析表中数据可知,随着温度的升高,K值逐渐增大,说明正反应是吸热反应。
(3)某温度下,由3c(CO2)·c(H2)=5c(CO)·c(H2O)得出==0.6=K,查表知K=0.6时对应温度是700℃。(4)只要温度不变,K值就不变。(5)830℃时达到平衡,扩大容器体积,由于反应前后气体的物质的量不变,则平衡不移动。(6)该条件下Qc===4>K=2.6,故反应向逆反应方向移动。3.【答案】C【解析】体积增大一倍,压强减小,假设平衡不移动,B的浓度应是原来的50%c,C错误;结合A项分析知,升温可使b中的平衡状态转变为c中的平衡状态,减压平衡逆向移动,导致Ni(CO)4浓度变小,即可使b中的平衡状态转变为c中的平衡状态,D正确。6.【答案】B【解析】温度一定,平衡常数不变,A错误;甲中平衡常数K===400,B正确;乙和丙中二氧化硫起始量相同,但丙中氧气物质的量大于乙中氧气物质的量,所以α1③B【解析】(3)①H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)开始0.40mol0.10mol00反应xxxx平衡(0.40–x)mol(0.10–x)molxx解得x=0.01mol,所以H2S的转化率是由于该反应是反应前后气体体积相等的反应,所以在该条件下反应达到平衡时化学平衡常数;②根据题目提供的数据可知温度由610K升高到620K时,化学反应达到平衡,水的物质的量分数由0.02变为0.03,所以H2S的转化率增大。α2>α1;根据题意可知:升高温度,化学平衡向正反应方向移动,根据平衡移动原理:升高温度,化学平衡向吸热反应方向移动,所以该反应的正反应为吸热反应,故△H>0;③A.增大H2S的浓度,平衡正向移动,但加入量远远大于平衡移动转化消耗量,所以H2S转化率降低,A错误;B.增大CO2的浓度,平衡正向移动,使更多的H2S反应,所以H2S转化率增大,B正确;C.COS是生成物,增大生成物的浓度,平衡逆向移动,H2S转化率降低,C错误;D.N2是与反应体系无关的气体,充入N2,不能使化学平衡发生移动,所以对H2S转化率无影响,D错误。答案选B。6.【答案】(1)v正v逆平衡常数K转化率α增大增大减小减小(2)【解析】(1)H2的体积分数随温度的升高而增加,这说明升高温度平衡向逆反应方向进行,即正反应是放热反应。升高温度正逆反应速率均增大,平衡向逆反应方向进行,平衡常数减小,反应物的转化率减小。
(2)相同温度时平衡常数不变,则a、b、c、d与m、n、x、y之间的关系式为。7.【答案】(2)①4OH−+3+4NO4+3Cl−+2H2O提高②减小③大于NO溶解度较低或脱硝反应活化能较高(3)①减小②【解析】(2)①亚氯酸钠具有氧化性,则NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式为4OH−+3+4NO4+3Cl−+2H2O;正反应是体积减小的,则增加压强,NO的转化率提高。②根据反应方程式2H2O++2SO22+Cl−+4H+、2H2O+3+4NO4+3Cl−+4H+可知随着吸收反应的进行氢离子浓度增大,吸收剂溶液的pH逐渐减小。③由实验结果可知,在相同时间内硫酸根离子的浓度增加的多,因此脱硫反应速率大于脱硝反应速率。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是二氧化硫的还原性强,易被氧化。(3)在不同温度下,NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中,SO2和NO的平衡分压pe如图所示。①由图分析可知,反应温度升高,SO2和NO的平衡分压负对数减小,这说明反应向逆反应方向进行,因此脱硫、脱硝反应的平衡常数均减小。②根据反应的方程式ClO2−+22+Cl−可知平衡常数K表达式为。