高考化学---电解质溶液（真题溯源+经典模拟题）解析版

专题 09 电解质溶液 【母题来源 1】2019 年高考新课标Ⅰ卷 【母题题文】NaOH 溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸 H2A 的 Ka1=1.1×10−3 ，Ka2=3.9×10−6）溶液，混 合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中 b 点为反应终点。下列叙述错误的是 A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 B．Na+与 A2−的导电能力之和大于 HA−的 C．b 点的混合溶液 pH=7 D．c 点的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH−) 【参考答案】C 【试题解析】邻苯二甲酸氢钾为二元弱酸酸式盐，溶液呈酸性，向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶 液，两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中离子浓度增大，导电性增强，邻苯二甲酸钾和邻 苯二甲酸钠为强碱弱酸盐，邻苯二甲酸根在溶液中水解使溶液呈碱性。 A 项、向邻苯二甲酸氢钾溶液中加入氢氧化钠溶液，两者反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，溶液中 Na+ 和 A2—的浓度增大。由图像可知，溶液导电性增强，说明导电能力与离子浓度和种类有关，故 A 正确； B 项、a 点和 b 点 K+的物质的量相同，K+的物质的量浓度变化不明显，HA—转化为 A2—，b 点导电性强于 a 点，说明 Na+和 A2—的导电能力强于 HA—，故 B 正确； C 项、b 点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸钠，邻苯二甲 酸钾为强碱弱酸盐，A2—在溶液中水解使溶液呈碱性，溶液 pH＞7，故 C 错误； D 项、b 点邻苯二甲酸氢钾溶液与氢氧化钠溶液恰好完全反应生成等物质的量的邻苯二甲酸钾和邻苯二甲酸 钠，溶液中 c（Na+）和 c（K+）相等，c 点是继续加入氢氧化钠溶液后，得到邻苯二甲酸钾、邻苯二甲酸钠、 氢氧化钠的混合溶液，则溶液中 c（Na+）＞c（K+），由图可知，a 点到 b 点加入氢氧化钠溶液的体积大于b 点到 c 点加入氢氧化钠溶液的体积，则溶液中 c（K+）＞c（OH—），溶液中三者大小顺序为 c（Na+）＞c （K+）＞c（OH—），故 D 正确。 故选 C。 【点睛】本题考查水溶液中的离子平衡，试题侧重考查分析、理解问题的能力，注意正确分析图象曲线变 化，明确酸式盐与碱反应溶液浓度和成分的变化与导电性变化的关系是解答关键。 【母题来源 2】2019 年高考新课标Ⅱ卷 【母题题文】绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的 黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是 A．图中 a 和 b 分别为 T1、T2 温度下 CdS 在水中的溶解度 B．图中各点对应的 Ksp 的关系为：Ksp(m)=Ksp(n)c(Cl－)>c(S2－)>c(OH－)>c(H+) 【答案】D 【解析】A．求算 CuS 的 Ksp，利用 b 点。在 b 点，CuCl2 和 Na2S 恰好完全反应，方程式为 Cu2＋＋S2－=CuS↓， 溶液中的 Cu2＋和 S2－的浓度相等，－lgc(Cu2＋)=17.7，则 c(Cu2＋)=10－17.7mol/L。则 Ksp= c(Cu2＋)·c(S2-)=10 －17.7×10－17.7=10—35.4≈4×10－36，其数量级为 10－36，A 项错误； B．曲线上 a 点溶液为 CuS 的饱和溶液，c(S2-) • c(Cu2+)=Ksp(CuS)，B 项错误； C．在水溶液中，c(H＋)·c(OH－)=Kw，温度不变，其乘积不变，C 项错误；D．c 点溶液 Na2S 溶液多加了一倍，CuCl2＋Na2S=CuS↓＋2NaCl，溶液为 NaCl 和 Na2S 的混合溶液，浓 度之比为 2:1。c(Na＋)>c(Cl－)>c(S2－)，S2－会水解，S2－＋H2O HS－＋OH－溶液呈现碱性，c(OH－)>c(H ＋)，水解是微弱的，有 c(S2－) > c(OH－)。排序为 c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+)；D 项正确；本题答 案选 D。 2．【甘肃省定西市陇西县第一中学2019 届高三下学期适应性训练】常温下，向 20 mL 0.1 mol·L-1 氨水中滴 加一定浓度的稀盐酸，溶液中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。则下列说法不正 确的是 A．常温下，0.1 mol·L-1 氨水中 的电离常数 约为 B．a、b 之间的点一定满足：c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+) C．c 点溶液中 c(NH4+)c(Na+)>c(H+)>c(OH-) D．向 HB 溶液中滴加 NaOH 溶液至 pH=7 时：c(B-)> c(HB) 【答案】B 【解析】A. a 点时， =0，c(A-)=c(HA)，溶液为酸和盐的溶合溶液，pH=4，抑制水的电离，溶 液中由水电离的 c(OH-)约为 1×10-10 mol·L-1，选项 A 正确； B. =0，c(A-)=c(HA)，电离平衡常数：Ka(HA)= = =10-4mol/L； =0，c(B-)=c(HB)，电离平衡常数：Ka(HB)= = =10-5mol/L，Ka(HA)> Ka(HB)，选项 B 错误； C. b 点时， =0，c(B-)=c(HB)，pH=5，c(B-)=c(HB)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)，选项 C 正确； D. 向 HB 溶液中滴加 NaOH 溶液至 pH=7 时， >0，c(B-)> c(HB)，选项 D 正确。答案选 B。 4．【福州市2019 届高三毕业班第三次质量检测】已知 NaClO2 在水溶液中能发生水解。常温时，有 1 mol/L ( ) ( ) -c A lg c HA ( ) ( ) -c A lg c HA ( ) ( ) ( ) + -c H c A c HA ( )H+c ( ) ( ) -c B lg c HB ( ) ( ) ( ) + -c H c B c HB ( )+c H ( ) ( ) -c B lg c HB ( ) ( ) -c B lg c HB的 HClO2 溶液和 1mol/L 的 HBF4(氟硼酸)溶液起始时的体积均为 V0，分别向两溶液中加水，稀释后溶液 的体积为 V，所得曲线如图所示。下列说法错误的是 A．HClO2 为弱酸，HBF4 为强酸 B．常温下 HClO2 的电高平衡常数的数量级为 10—4 C．在 0≤pH≤5 时，HBF4 溶液满足 pH=lg(V/V0) D．25℃时 1L pH=2 的 HBF4 溶液与 100℃时 1L pH=2 的 HBF4 溶液消耗的 NaOH 相同 【答案】B 【解析】A．lg +1=1 时 pH=0，则 V=V0，即 1mol/L HBF4 溶液 pH=0，说明 HBF4 是强酸；而 NaClO2 在水溶液中能发生水解，说明 HClO2 是弱酸，故 A 正确；B．对于 HClO2 溶液，当 lg +1=1 时 pH=1， 则 V=V0，即 1mol/L HClO2 溶液中 c(H+)=0.1mol，常温下 HClO2 的电离平衡常数 Ka= 1×10-2，即 HClO2 的电高平衡常数的数量级为 10—2，故 B 错误；C．lg +1=1 时 pH=0，则 V=V0，即 1mol/L HBF4 溶液 pH=0，说明 HBF4 是强酸，pH=-lgc（H+），溶液稀释多少倍，溶 液中 c（H+）为原来的多少分之一，所以在 0≤pH≤5 时，HMnO4 溶液满足：pH=lg ，故 C 正确； D．25℃时 pH=2 的 HBF4 溶液与 100℃时 pH=2 的 HBF4 溶液中 c（H+）均为 0.01mol/L，则体积均为 1L 的两溶液完全中和消耗的 NaOH 相同，故 D 正确；故答案为 B。 5．【山东省济南市2019 届高三 5 月模拟考试】某温度下，向 10 mL 0.1 mol·L-lNaCl 溶液和 10 mL 0.1 mol·L-lK2CrO4 溶液中分别滴加 0.1 mol·L-lAgNO3 溶液。滴加过程中 pM[－lgc(Cl-)或－lgc(CrO42－)]与所加 AgNO3 溶液体积之间的关系如下图所示。已知 Ag2CrO4 为红棕色沉淀。下列说法错误的是 0 V V 0 V V ( ) ( ) ( ) 2 2 cc H ClO c HClO + −× ≈ 0 V V 0 V VA．该温度下，Ksp(Ag2CrO4)＝4×10－12 B．al、b、c 三点所示溶液中 c(Ag+)：al＞b＞c C．若将上述 NaCl 溶液浓度改为 0.2mol·L－1，则 a1 点会平移至 a2 点 D．用 AgNO3 标准溶液滴定 NaCl 溶液时，可用 K2CrO4 溶液作指示剂 【答案】B 【解析】 【分析】根据 pM=－lgc(Cl-)或 pM=－lgc(CrO42－)可知，c(CrO42－)越小，pM 越大，根据图像，向 10 mL 0.1 mol·L-lNaCl 溶液和 10 mL 0.1 mol·L-lK2CrO4 溶液中分别滴加 0.1 mol·L-lAgNO3 溶液。当滴加 10 mL0.1 mol·L-lAgNO3 溶液时，氯化钠恰好反应，滴加 20 mL0.1 mol·L-lAgNO3 溶液时，K2CrO4 恰好反应，因此 al 所在曲线为氯化钠，b、c 所在曲线为 K2CrO4，据此分析解答。 【详解】A．b 点时恰好反应生成 Ag2CrO4，－lgc(CrO42－)=4.0，c(CrO42－)= 10－4mol·L-l，则 c(Ag+)=2× 10 －4mol·L-l，该温度下，Ksp(Ag2CrO4)＝c(CrO42－)×c2(Ag+)=4×10－12，故 A 正确； B．al 点恰好反应，－lgc(Cl-)=4.9，c(Cl-)=10－4.9mol·L-l，则 c(Ag+)=10－4.9mol·L-l，b 点 c(Ag+)=2× 10－ 4mol·L-l，c 点，K2CrO4 过量，c(CrO42－)约为原来的 ，则 c(CrO42－)= 0.025mol·L-l，则 c(Ag+)= = ×10－5mol·L-l，al、b、c 三点所示溶液中 b 点的 c(Ag+)最大，故 B 错误； C．温度不变，氯化银的溶度积不变，若将上述 NaCl 溶液浓度改为 0.2mol·L－1，平衡时，－ lgc(Cl-)=4.9，但需要的硝酸银溶液的体积变成原来的 2 倍，因此 a1 点会平移至 a2 点，故 C 正确； D．根据上述分析，当溶液中同时存在 Cl-和 CrO42-时，加入硝酸银溶液，Cl-先沉淀，用 AgNO3 标准溶液 滴定 NaCl 溶液时，可用 K2CrO4 溶液作指示剂，滴定至终点时，会生成 Ag2CrO4 为红棕色沉淀，故 D 正 确；答案选 B。 6．【安徽省合肥市2019 年高三第三次教学质量检测】25℃时，已知醋酸的电离常数为 1.8×10-5。向 20mL 2.0mol/LCH3COOH 溶液中逐滴加入 2.0mol/LNaOH 溶液，溶液中水电离出的 c(H+)在此滴定过程中变化 1 4 12 0 4 1 25 0 .0 × － 1.6曲线如下图所示。下列说法不正确的是 A．a 点溶液中：c(H+)=6.0 10-3mol L-1 B．b 点溶液中：c(CH3COOH)>c(Na+)>c(CH3COO-) C．c 点溶液中：c(OH-)=c(CH3COOH)+ c(H+) D．d 点溶液中：c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH) 【答案】B 【解析】A．a 点溶液没有加入 NaOH，为醋酸溶液，根据电离平衡常数计算。设电离的出的 H＋的浓度 为 x，由于电离程度很低，可认为醋酸浓度不变。 CH3COOH CH3COO－＋H＋ 2 x x Ka= = =1.8×10-5，解得 x=6.0×10-3mol/L，A 项正确； B．b 点的溶液为 CH3COOH 和 CH3COONa 等浓度混合的溶液，物料守恒为 c(CH3COOH) +c(CH3COO-)=2c(Na+)，醋酸会电离 CH3COOH CH3COO－＋H＋，醋酸根会水解，CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，水解平衡常数 c(Na+)> c(CH3COOH)；B 项错误； C．c 点醋酸和氢氧化钠完全反应，溶液为 CH3COONa 溶液，在醋酸钠溶液中有电荷守恒 c(Na＋)＋c(H ＋)=c(CH3COO－)＋c(OH－)，有物料守恒 c(Na＋)=c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，将两式联立得到质子守恒， 则有 c(OH-)=c(CH3COOH)+ c(H+)；C 项正确； D．d 点加入 40mL 的 NaOH 溶液，NaOH 多一倍，为等物质的量浓度的 NaOH 和 CH3COONa 的混合溶 液，有物料守恒 c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)，D 项正确； 本题答案选 B。 【点睛】电解质溶液中，粒子浓度有三大守恒，电荷守恒、物料守恒和质子守恒，写出前两个即可以导 出质子守恒。要特别注意等物质的量浓度的混合溶液中水解和电离的大小关系。 ( ) ( ) ( ) 3 3 H CH COO CH COOH c c c + −⋅ 2 2 x 14 10W h 5 a 10 5.6 101.8 10 KK K − − −= = ≈ ××7．【湖南省衡阳县三中2019 届高三高考模拟（5 月)】类比pH 的定义，对于稀溶液可以定义 pc= －lgc，pKa= —lgKa。常温下，某浓度 H2A 溶液在不同 pH 值下，测得 pc(H2A)、pc(HA-)、pc(A2-)变化如图所示。下 列说法正确的是 A．pH=3.50 时，c(H2A)>c(HA-)>c(A2-) B．将等浓度等体积的 Na2A 与 H2A 溶液混合后，溶液显碱性 C．随着 HCl 的通入 c(H+)/c(H2A)先减小后增大 D．pH 从 3.00 到 5.30 时，c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)先增大后减小 【答案】C 【解析】随 pH 的升高，c(H2A)减小、c(HA-)先增大后减小、c(A2-)增大， 所以 pc(H2A)、pc(HA-)、pc(A2-) 的变化曲线分别是 。 A. 根据图示，pH=3.50 时， c(HA-)> c(A2-) >c(H2A)，故 A 错误 ； B.根据 a 点，H2A 的 Ka1=10-0.8，根据 c 点，H2A 的 Ka2=10-5.3，A2-的水解常数是 =10-8.7，等浓度 等体积的 Na2A 与 H2A 溶液混合，电离大于水解，溶液显酸性，故 B 错误； C. ，随着 HCl 的通入 c(HA-)先增大后减小，所以 c(H+)/c(H2A)先减小后增大， 故 C 正确； D.根据物料守恒， pH 从 3.00 到 5.30 时，c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)不变，故 D 错误；答案选 C。 8．【2019 届高三 5 月第二次模拟】水垢中含有的 CaSO4，可先用 Na2CO3 溶液处理，使之 转化为疏松、易溶于酸的 CaCO3。某化学兴趣小组用某浓度的 Na2CO3 溶液处理一定量的 CaSO4 固体， 测得所加 Na2CO3 溶液体积与溶液中-lgc(CO32-)的关系如下。 -14 -5.3 10 10 ( ) ( ) ( )a1 2 H HA H A c c K c + −⋅ =已知 Ksp(CaSO4)=9×10-6，Ksp(CaCO3)=3×10-9，lg3=0.5，下列说法不正确的是 A．曲线上各点的溶液满足关系式：c(Ca2+)·c(SO42-)=Ksp(CaSO4) B．CaSO4(s)+CO32-(aq) CaCO3(s)+SO42-(aq) K=3×103 C．该 Na2CO3 溶液的浓度为 1mol/L D．相同实验条件下，若将 Na2CO3 溶液的浓度改为原浓度的 2 倍，则上图曲线整体向上平移 1 个单位即 可 【答案】D 【解析】A. CaSO4 的溶度积表达式 Ksp(CaSO4)= c(Ca2+)·c(SO42-)，A 项正确； B. CaSO4(s)+CO32-(aq) CaCO3(s)+SO42-(aq)的化学平衡常数 ，B 项正确； C. 依据上述 B 项分析可知，CaSO4(s)+CO32-(aq) CaCO3(s)+SO42-(aq) K=3×103，每消耗 1mol CO32- 会生成 1mol SO42-，在 CaSO4 完全溶解前溶液中的 c(SO42-)等于 Na2CO3 溶液的浓度，设 Na2CO3 溶液的 浓度为 1mol/L，则 c(SO42-)=1mol/L，根据 可得溶液中 c(CO32-)= ，-lg c(CO32-)=3.5，与图像相符，C 项正确； D. 依据题意可知，起始 CaSO4 的物质的量为 0.02mol，相同实验条件下，若将 Na2CO3 溶液的浓度改为 原浓度的 2 倍，则消耗碳酸钠的体积为 10mL，在 CaSO4 完全溶解前溶液中的 c(SO42-)=2mol/L，根据 可得溶液中 c(CO32-)= ，-lg c(CO32-)=3.2，图像中的横纵坐标都要改变，D 项错误；答案选 D。   2- 2- 2+ sp 4 34 4 2- 2- 2 6 9+ 3 3 sp 3 K (CaSO )c(SO ) c(SO ) c(Ca ) = 3 10c(CO ) c(CO ) c(Ca ) K (CaCO ) 9 10 3 10K − − ×= = = = ×× × ×  2- 34 2- 3 c(SO )K 3 10c(CO ) = = × -31 103 × 2- 34 2- 3 c(SO )K 3 10c(CO ) = = × -32 103 ×9．【2019 届高考考前模拟】25℃时，将浓度均为 0.1 mol·L-1、体积分别为 Va 和 Vb 的 HX 溶液与 NH3·H2O 溶液按不同体积比混合，保持 Va+Vb=100mL，Va、Vb 与混合液的 pH 的关系如 图所示。下列说法不正确的是 A．Ka(HX)的值与 Kb(NH3·H2O)的值相等 B．b 点，c(NH4+)+c(HX)=0.05 mol·L-1 C．a→c 点过程中， 值不变 D．a、b、c 三点，c 点时水电离出的 c(H＋)最大 【答案】D 【解析】A.b 点加入等体积等浓度的 HX 和氨水，两者恰好完全反应生成 NH4X，b 点溶液的 pH=7，说 明 X-与 NH4+的水解程度相等，则 Ka(HX)的值与 Kb(NH3·H2O)的值相等，故 A 正确； B.由图可知 0.1 mol·L-1 的 HX 溶液的 pH=3，HX 为弱酸，因为 b 点的 pH=7，所以 b 点 c(X-)=c(NH4+)，， 根据物料守恒 c(X-)+c(HX)=0.1mol/L×0.05L/0.1L=0.05mol/L，则 c(NH4+)+c(HX)=0.05 mol·L-1，故 B 正确； C. a→ c 点过程中， ，水解平衡常数只与温度有关，温度不变，则 值不变，故 C 正确； D. b 点加入等体积等浓度的 HX 和氨水，两者恰好完全反应生成 NH4X，NH4X 是弱酸弱碱盐，促进水电 离，则 a、b、c 三点，b 点时水电离出的 c(H＋)最大，故 D 错误。答案选 D。 10．【黑龙江省2019 届高三第四次模拟】用 0.1 mol·L－1 NaOH 溶液滴定 40 mL 0.1 mol·L－1 H2SO3 溶液，所得滴定曲线如图所示（忽略混合时溶液体积的变化）。下列叙述错误的是 ( ) ( ) ( ) c X c OH c HX − − ⋅ - - h c X 1=c(OH ) c(HX) K⋅ （ ） ( ) ( ) ( ) c X c OH c HX − − ⋅A．Ka2(H2SO3)的数量级为 10－8 B．若滴定到第一反应终点，可用甲基橙作指示剂 C．图中 Z 点对应的溶液中：c(Na＋)>c(SO32－)>c(HSO3－)>c(OH－) D．图中 Y 点对应的溶液中：3c(SO32－)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－) 【答案】C 【解析】 【分析】用 0.1mol/LNaOH 溶液滴定 40mL0.1mol/LH2SO4 溶液，由于 H2SO3 是二元酸，滴定过程中存在 两个化学计量点，滴定反应为：NaOH+H2SO3═NaHSO3+H2O，NaHSO3+NaOH═Na2SO3+H2O，完全滴定 需要消耗 NaOH 溶液的体积为 80mL，结合溶液中的守恒思想分析判断。 【详解】A．由图像可知，当溶液中 c(HSO3-)= c(SO32－)时，此时 pH=7.19，即 c(H+)=10-7.19mol/L，则 H2SO3 的 Ka2= =c(H+)，所以 H2SO3 的 Ka2=1×10-7.19，Ka2(H2SO3)的数量级为 10－8，故 A 正确； B．第一反应终点时，溶液中恰好存在 NaHSO3，根据图像，此时溶液 pH=4.25，甲基橙的变色范围为 3.1~4.4，可用甲基橙作指示剂，故 B 正确； C．Z 点为第二反应终点，此时溶液中恰好存在 Na2SO3，溶液 pH=9.86，溶液显碱性，表明 SO32-会水解， 考虑水也存在电离平衡，因此溶液中 c(OH-)＞c(HSO3-)，故 C 错误； D．根据图像，Y 点溶液中 c(HSO3-)=c(SO32-)，根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSO3-)+2c(SO32-)， 由于 c(HSO3-)=c(SO32-)，所以 3c(SO32-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)，故 D 正确；答案选 C。 【点睛】明确滴定反应式，清楚特殊点的含义，把握溶液中的守恒思想是解答本题的关键。本题的易错 点为 A，要注意根据 Y 点结合 Ka2 的表达式分析解答。 11．【湖南省衡阳市2019 届高三第三次联考(三模)】已知室温下溶度积常数：Ksp[Pb（OH）2]=2×10-15，Ksp[Fe （OH）2]=8×10-15。当溶液中金属离子浓度小于 10-5mol•L-1 视为沉淀完全。向 20mL 含 0.10mol•L-1Pb2+ ( )2 3 3 c SO c H c HS ( O ) + − － （ ）和 0.10mol•L-1Fe2+的混合溶液中滴加 010amol•L-1NaOH 溶液，金属阳离子浓度与滴入 NaOH 溶液体积的 关系曲线如图所示，则下列说法正确的是 A．曲线 A 表示 的曲线 B．当溶液 时， 开始沉淀， 沉淀完全 C．滴入 NaOH 溶液体积大于 30mL 时，溶液中 D．室温下，滴加 NaOH 溶液过程中， 比值不断增大 【答案】C 【解析】A 项、Pb（OH）2 的 Ksp 小于 Fe（OH）2 的 Ksp，则等 pH 时，Fe2+浓度较大，则曲线 A 表示 c （Fe2+）的曲线，故 A 错误； B 项、当溶液 pH=8 时，c（OH-）=10-6mol/L，此时（Fe2+）×c2（OH-）=10-12×0.1=10-13＞Ksp[Fe（OH） 2]，Fe2+没有生成沉淀，故 B 错误； C 项、滴入 NaOH 溶液体积大于 30mL 时，曲线发生变化，溶液中 c（Fe2+）：c（Pb2+）= =4：1，故 C 正确； D 项、 = ， 为定值， 不发生变 化，故 D 错误。故选 C。 【点睛】本题考查难溶电解质的溶解平衡，侧重分析与应用能力的考查，把握 Ksp 的判断及计算、沉淀 生成为解答的关键，注意选项 D 为解答的难点。 12．【江苏省盐城市2019 届高三第四次模拟】室温时，体积均为 25.00 mL，浓度均为 0.010 0 mol·L－1 的苯 酚(C6H5OH)、CH3COOH、H3PO4 溶液及盐酸分别用 0.010 0 mol·L－1NaOH 溶液滴定，溶液的 pH 随 V(NaOH)变化曲线如图所示，下列说法正确的是 ( )2c Pb + pH 8= 2Fe + 2Pb + ( ) ( )2 2c Fe 4c Pb+ += ( ) ( ) ( ) 2c Pb c OH c H + − + ⋅ 2 2 [ ] [ ] （ ） （ ） sp sp K Fe OH K Pb OH ( ) ( ) ( ) 2c Pb c OH c H + − + ⋅ 2[ ]（ ）sp w K Pb OH K 2[ ]（ ）sp w K Pb OH K ( ) ( ) ( ) 2c Pb c OH c H + − + ⋅A．均可用酚酞作滴定指示剂 B．相同物质的量浓度时，由水电离产生的 c(H＋)：Na2HPO4>C6H5ONa>CH3COONa C．0.100 0 mol·L－1 CH3COONa 溶液中加入 NH4Cl 至中性：c(CH3COOH)＝c(NH3·H2O) D．0.010 0 mol·L－1Na2HPO4 溶液中：c(OH－)－c(H＋)>2c(H3PO4) 【答案】CD 【解析】A.根据图象可知：苯酚溶液在用 NaOH 溶液滴定恰好反应时，没有明显的滴定 pH 突跃，所以 不能使用酚酞为指示剂，A 错误； B.Na2HPO4 的水解平衡常数 Kh= ；C6H5ONa 的水解平衡常数 Kh= ；CH3COONa 的水解平衡常数 Kh= ，盐水解平衡常数越大，水 电离产生的 H+浓度越大，所以相同物质的量浓度时，由水电离产生的 c(H＋)： C6H5ONa>Na2HPO4>CH3COONa，B 错误； C. 0.100 0 mol·L－1 CH3COONa 溶液中加入 NH4Cl 至中性时，恰好发生反应： CH3COONa+NH4Cl===NaCl+CH3COONH4，CH3COONH4 是弱酸弱碱盐，CH3COO-、NH4+发生水解，由 于 CH3COOH、NH3·H2O 在同一温度下的电离平衡常数相同，所以 CH3COO-、NH4+发生的水解程度相同， 则水解产生的弱电解质 CH3COOH、NH3·H2O 的浓度相同，故 c(CH3COOH)=c(NH3·H2O)，C 正确； D.在 0.010 0 mol·L－1Na2HPO4 溶液中，根据溶液 c(H2PO4-)=c(HPO42-)的 pH=7.2 可知 HPO42-的水解程度大 于电离程度，根据物料守恒和电荷守恒可知 c(OH-)-c(H+)=2c(H3PO4)+c(PO43-)，所以 c(OH-)-c(H+)>2c(H3PO4)，D 正确；故合理选项是 CD。 14 6.8w 7.2 a2 10 1010 K K − − −= = 14 4w 10 a 10 1010 K K − − −= = 14 9.25w 4.75 a 10 1010 K K − − −= =