[专题针对训练]
1.(2019·福州四校高三联考)燃煤的过程中排放大量 CO2、SO2、NOx 以及固体颗粒物,对
环境污染严重。请回答下列问题:
(1)将煤作为燃料常通过下列两种途径:
途径Ⅰ:C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH10 ②
2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH3”“=”或“c(CO2-3 )。
答案:(1)2ΔH1=2ΔH2+ΔH3+ΔH4
(2)增大 0.36
(3)SO2+2H2O-2e-===SO2-4 +4H+ 减少环境污染,获得副产品 H2SO4,获得电能
(4)4(NH4)2SO3+2NO2===4(NH4)2SO4+N2
(5)1×10-4mol·L-1 >
2.(新题预测)“绿水青山就是金山银山”。近年来,绿色发展、生态保护成为中国展示给
世界的一张新“名片”。汽车尾气是造成大气污染的重要原因之一,减少氮的氧化物在大气中
的排放是环境保护的重要内容之一。请回答下列问题:
(1)已知:N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH1=+180.5 kJ·mol-1
C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH2=-393.5 kJ·mol-1
2C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH3=-221 kJ·mol-1
若 某 反 应 的 平 衡 常 数 表 达 式 为 K =
c(N2)·c2(CO2)
c2(NO)·c2(CO), 则 此 反 应 的 热 化 学 方 程 式 为
________________________________________________________________________。
(2)N2O5 在一定条件下可发生分解反应:2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g),某温度下向恒容密
闭容器中加入一定量 N2O5,测得 N2O5 浓度随时间的变化如下表:
t/min 0 1 2 3 4 5
c(N2O5)/(mol·L-1) 1.00 0.71 0.50 0.35 0.25 0.17
①反应开始时体系压强为 p0,第 2 min 时体系压强为 p1,则 p1∶p0=________。2~5 min
内用 NO2 表示的该反应的平均反应速率为________________。
②一定温度下,在恒容密闭容器中充入一定量 N2O5 进行该反应,能判断反应已达到化学
平衡状态的是________________(填字母)。
a.NO2 和 O2 的浓度比保持不变
b.容器中压强不再变化
c.2v 正(NO2)=v 逆(N2O5)
d.气体的密度保持不变
(3)Kp 是用反应体系中气体物质的分压来表示的平衡常数,即将 K 表达式中平衡浓度用平
衡分压代替。已知反应:NO2(g)+CO(g)NO(g)+CO 2(g),该反应中正反应速率 v 正=k
正·p(NO2)·p(CO),逆反应速率 v 逆=k 逆·p(NO)·p(CO2),其中 k 正、k 逆为速率常数,则 Kp 为
________________(用 k 正、k 逆表示)。
(4)如图是密闭反应器中按 n(N2)∶n(H2)=1∶3 投料后,在 200 ℃、400 ℃、600 ℃下,合
成 NH3 反应达到平衡时,混合物中 NH3 的物质的量分数随压强的变化曲线,已知该反应为放热反应。
①曲线 a 对应的温度是________。
②M 点对应的 H2 的转化率是________。
(5)工业生产中产生的 SO2 废气可用如图方法获得 H2SO4。写出电解的阳极反应式:
________________________________________________________________________。
解析:(1)若某反应的平衡常数表达式为 K=
c(N2)·c2(CO2)
c2(NO)·c2(CO),则其化学方程式为 2NO(g)+
2CO(g)===N2(g)+2CO2(g),将题中 3 个已知热化学方程式依次编号为①②③,根据盖斯定律,
由②×2-①-③,可得:2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g) ΔH=(-393.5 kJ·mol-1)×2-
(+180.5 kJ·mol-1)-(-221 kJ·mol-1)=-746.5 kJ·mol-1。(2)①根据题表中数据及三段式法有:
2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)
开始/(mol·L-1) 1.00 0 0
转化/(mol·L-1) 0.50 1.00 0.25
2 min 时/(mol·L-1) 0.50 1.00 0.25
该反应在恒温恒容条件下发生,反应前后气体的压强之比等于物质的量之比,也等于物
质的量浓度之比,所以 p 1∶p0=(0.50+1.00+0.25)∶1.00=7∶4。2~5 min 内,v(N 2O5)=
(0.50-0.17) mol·L-1
(5-2) min =0.11 mol·L-1·min-1,v(NO2)=2v(N2O5)=0.22 mol·L-1·min-1。②反
应过程中 NO2 和 O2 的浓度比始终保持不变,a 项不能说明反应已经达到化学平衡状态;该反
应在反应前后气体分子数不相等,反应过程中容器内压强为变量,容器内压强不再变化可以
说明反应已经达到化学平衡状态,b 项符合题意;v 正(NO2)=2v 逆(N2O5)时,正、逆反应速率
相等,而 2v 正(NO2)=v 逆(N2O5)时,正、逆反应速率不相等,c 项不能说明反应已经达到化学
平衡状态;反应物和生成物全为气体,气体总质量不变,而容器恒容,故反应过程中气体密
度始终不变,d 项不能说明反应已经达到化学平衡状态。(3)K p=
p(NO)·p(CO2)
p(NO2)·p(CO),v 正=k
正 · p(NO2) · p(CO) , v 逆 = k 逆 · p(NO)·p(CO2) , 平 衡 时 正 、 逆 反 应 速 率 相 等 , 即 k
正·p(NO2)·p(CO)=k 逆·p(NO)·p(CO2),则
p(NO)·p(CO2)
p(NO2)·p(CO)=
k 正
k 逆,故 Kp=
k 正
k 逆。(4)①合成氨反应为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,NH3 的产率降低,NH3 的物质的量分数减小,
曲线 a、b、c 中,在相同条件下曲线 a 对应 NH3 的物质的量分数最高,其反应温度最低,所
以曲线 a 对应的温度为 200 ℃。②M 点 NH3 的物质的量分数为 60%,设 NH3 为 0.6a mol,则 N2、
H2 共为 0.4a mol,因为反应器中按 n(N2)∶n(H2)=1∶3 投料,故 M 点时 H2 为 0.3a mol,结合
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)可知,转化的 H2 的物质的量为 0.9a mol,所以 M 点对应 H2 的转化
率为 0.9a
0.9a+0.3a×100%=75%。(5)由题图可知,在电解池的阳极发生 Mn2+转化为 MnO2 的反
应,电极反应式为 Mn2++2H2O-2e-===MnO2↓+4H+。
答案:(1)2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g) ΔH=-746.5 kJ·mol-1
(2)①7∶4 0.22 mol·L-1·min-1 ②b
(3)
k 正
k 逆
(4)①200 ℃ ②75%
(5)Mn2++2H2O-2e-===MnO2↓+4H+
3.对温室气体二氧化碳的研究一直是科技界关注的重点。
Ⅰ.在催化剂存在下用 H2 还原 CO2 是解决温室效应的重要手段之一,相关反应如下:
主反应:CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g) ΔH1
副反应:CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.2 kJ·mol-1
已知 H2 和 CH4 的燃烧热分别为-285.5 kJ·mol-1 和-890.0 kJ·mol-1
H2O(l)===H2O(g) ΔH=+44 kJ·mol-1
(1)ΔH1=________kJ·mol-1。
(2)有利于提高 CH4 平衡产率的反应条件是__________________________________(至少
写两条)。
工业上提高甲烷反应选择性的关键因素是__________。
(3)T ℃时,若在体积恒为 2 L 的密闭容器中同时发生上述反应,将物质的量之和为 5 mol
的 H2 和 CO2 以不同的投料比进行反应,结果如图 1 所示。若 a、b 表示反应物的转化率,则
表示 H2 转化率的是________,c、d 分别表示 CH4(g)和 CO(g)的体积分数,由图可知
n(H2)
n(CO2)=
________时,甲烷产率最高。若该条件 CO 的产率趋于 0,则 T ℃时①的平衡常数 K=________。
Ⅱ.溶于海水的 CO2 95%以 HCO -3 形式存在。在海洋中,通过如图 2 钙化作用实现碳自净。(4)写出钙化作用的离子方程式:_____________________________________。
(5)如图 3,电解完成后,a 室的 pH________(“变大”“变小”或“几乎不变”);其间 b
室发生反应的离子方程式为______________________________________。
解析:Ⅰ.(1)根据已知有②CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41.2 kJ·mol-1
③2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH3=-571.0 kJ·mol-1
④CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH4=-890.0 kJ·mol-1
⑤H2O(l)===H2O(g) ΔH5=+44 kJ·mol-1
根据盖斯定律,由③×2-④+⑤×2 可得 CO 2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g) ΔH1=
2ΔH3-ΔH4+2ΔH5=-164.0 kJ·mol-1。
(2)反应 CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g)是正方向为气体体积减小的放热反应,降低温
度和增大压强都有利于反应正向移动,提高 CH4 平衡产率;工业上提高甲烷反应选择性的关
键因素是催化剂。
(3)随着
n(H2)
n(CO2)比值的增大,氢气的转化率降低,则表示 H2 转化率的是 b。随着
n(H2)
n(CO2)比
值的增大,氢气的量增多,一氧化碳的量减少,甲烷的量增加,故 c 为 CH4(g)的体积分数,
由图可知
n(H2)
n(CO2)=4 时,甲烷的产量最高。若该条件下 CO 的产率趋于 0,
n(H2)
n(CO2)=4,由于
H2、CO2 的物质的量之和为 5 mol,则 H2 和 CO2 分别为 4 mol 和 1 mol,平衡转化率为 0.80,
则利用三段式法:
CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g)
开始时浓度/(mol·L-1) 0.5 2 0 0
改变的浓度/(mol·L-1) 0.4 1.6 0.4 0.8
平衡时浓度/(mol·L-1) 0.1 0.4 0.4 0.8
K= 0.4 × 0.82
0.1 × 0.44=100。
Ⅱ.(4)根据图中信息可知,钙化作用是碳酸氢钙转化为碳酸钙、二氧化碳和水,其反应的
离子方程式为 2HCO-3 +Ca2+===CaCO3↓+CO2↑+H2O。
(5)电解完成后,a 室中水放电产生氧气,而氢离子进入 b 室,pH 几乎不变;其间 b 室发
生反应的离子方程式为 H++HCO-3 ===CO2↑+H2O。
答案:Ⅰ.(1)-164.0 (2)降低温度,增大压强 催化剂(3)b 4 100 Ⅱ.(4)2HCO -3 +Ca2 +===CaCO3 ↓+CO2 ↑+H2O (5)几乎不变 H ++
HCO-3 ===CO2↑+H2O
4.甲醇既是重要的化工原料,又是一种可再生能源,具有广泛地开发和应用前景。
(1)已知反应 CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH=-99 kJ·mol-1 中的相关化学键键能如下:
化学键 H—H C—O C≡O H—O C—H
E/(kJ·mol-1) 436 343 x 465 413
则 x=________。
(2) 在 一 容 积 可 变 的 密 闭 容 器 中 , 1 mol CO 与 2 mol H2 发 生 反 应 : CO(g) +
2H2(g)CH3OH(g) ΔH”“”“”“