[专题针对训练]
1.(经典题)ⅠA、ⅦA 族元素及其化合物在生活、生产中有广泛应用。回答下列问题:
(1)基态钠原子的核外电子排布式为___________________________;ⅠA 族元素的基态原
子的价电子的电子云轮廓图的形状为____________。
(2)与 H2F+互为等电子体的分子是____________(填一种即可)。H2 分子中原子轨道的重叠
方式是________(填字母)。
A.ss B.sp
C.pp
(3)OF2 和 O2F 都是氧元素的氟化物,其中,OF2 分子中氧原子的杂化类型是________;氯
的某含氧酸的分子式为 HClOx,其对应的含氧酸根离子的立体构型是三角锥形,则 x=
________。
(4)碱金属单质的熔点随原子序数增大而降低,原因是_________________________;
而卤素单质的熔、沸点随原子序数增大而升高,原因是_______________________。
(5)金属钠、钾的晶胞结构如图 1 所示,其中金属原子的堆积模式为________。
(6)氯化钠的晶胞结构如图 2 所示(白球代表 Cl-,黑球代表 Na+),图 3 是氯化钠的晶胞截
面图。已知 NA 代表阿伏加德罗常数的值,氯化钠晶体的密度为 d g·cm-3。
①氯化钠晶胞中 Cl-的配位数为________。
②Na+半径为____________pm(只列出计算式即可)。
解析:(1)基态钠原子的电子排布式为 1s22s22p63s1 或[Ne]3s1。ⅠA 族元素的价电子排布式
为 ns1,s 轨道的电子云轮廓图的形状为球形。
(2)与 H2F+互为等电子体的分子有 H2O、H2S、H2Se、H2Te。基态氢原子只在 1s 轨道上有
电子,H2 分子中的两个氢原子成键时,两个 s 轨道“头碰头”重叠,故选 A。
(3)OF2 中氧原子的价层电子对数为 4,氧原子的杂化类型是 sp3。氯的含氧酸根离子中,ClO
-3 的立体构型为三角锥形,其对应的含氧酸为 HClO3,故 x=3。
(4)分析熔、沸点的高低,要从粒子之间的作用力角度切入。碱金属单质是金属晶体,随
着原子序数增大,原子半径依次增大,金属键依次减弱,单质的熔点依次降低;卤素单质是
分子晶体,组成和结构相似,随着原子序数增大,相对分子质量依次增大,分子间作用力依
次增强,单质的熔、沸点依次升高。
(5)钠、钾晶胞为体心立方堆积,体对角线上的三个原子相切。
(6)①氯化钠晶胞中氯离子、钠离子的配位数都是 6。②思路:先由晶胞结构和晶体的密度求出晶胞的边长,再由晶胞截面图中对角线上三个氯离子相切求出氯离子半径,最后根据棱
上两个氯离子和一个钠离子相切求出钠离子半径。1 个晶胞中含 4 个 NaCl,设晶胞的边长为 a,
则晶体的密度 d=4 × 58.5
NA a3 g·cm-3,a=3 234
dNA cm,而氯离子半径 r(Cl-)= 2
4 a,钠离子的半
径 r(Na+)=( 2-1)r(Cl-)=2- 2
4 a=2- 2
4 × 3 234
dNA cm=2- 2
4 ×3 234
dNA×1010 pm。
答案:(1)1s22s22p63s1(或[Ne]3s1) 球形
(2)H2O(或 H2S、H2Se、H2Te) A
(3)sp3 3
(4)碱金属单质是金属晶体,随着原子序数增大,原子半径依次增大,金属键依次减弱
卤素单质是分子晶体,组成和结构相似,随着原子序数增大,相对分子质量依次增大,分子
间作用力依次增强
(5)体心立方堆积
(6)①6 ②2- 2
4 ×3 234
dNA×1010
2.文艺复兴时期,群青颜料曾用在许多著名的油画上,当时群青颜料是由贵重的青金石
研磨并制成的。青金石指碱性铝硅酸盐矿物,其中含钠、铝、硅、硫、氯、氧等元素。
(1)硅元素基态原子的价电子排布图为____________。
(2)第四周期中,与铝未成对电子数相同的金属元素有________种。
(3)Na+和 Ne 互为等电子体,电离能 I2(Na)________I1(Ne)(填“>”或“HCl>HBr>HI,其中
ΔH1(HF)特别大的原因为________________,影响 ΔH2 递变的因素为_______________。
(5)铝单质为面心立方晶体,晶胞参数 a=q nm,铝的摩尔质量为 M g·mol-1,原子半径
为 r pm,阿伏加德罗常数的值为 NA。则铝单质的密度为________________g·cm-3(列式即可,
下同),铝晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为________________。解析:(1)硅元素为 14 号元素,位于元素周期表第三周期ⅣA 族,故硅原子的价电子排布
图为 。
(2)Al 的核外电子中未成对电子数为 1,第四周期中原子的核外电子排布中未成对电子数
为 1 的有 K—[Ar]4s1,Sc—[Ar]3d14s2,Cu—[Ar]3d104s1,Ga—[Ar]3d104s24p1,Br—[Ar]3d104s24p5,
其中金属元素有 4 种。
(3)Na+和 Ne 的电子层结构相同,均为 8 电子稳定结构,Na 的核电荷数为 11,大于 Ne
的核电荷数,因此原子核对最外层电子的吸引力 Na 大于 Ne,所以电离能 I2(Na)大于 I1(Ne)。
(4)①根据含氧酸的结构特点,HClO4 的结构简式为 ;ClO -3 中 Cl 的价层电子
对数为 3+7+1-2 × 3
2
=4,故其杂化轨道类型为 sp3 杂化;HClO2 的结构式为 H—O—Cl==O,
共价键类型为极性共价键(或 σ 键和 π 键);氯的含氧酸中非羟基氧原子数目越多,中心氯原子
价态越高,正电性越高,导致 Cl—O—H 中 O 的电子更向 Cl 偏移,越易电离出 H+,酸性越
强,故酸性:HClOO,OF2 只含极性键,O2F2
含极性键和非极性键。OF2 分子的立体构型为 V 形,O 的杂化类型为 sp3。(3)CN-的结构式为
[C≡N]-,1 个 CN-含 σ 键的个数为 1,1 个 CN-与 Zn2+形成 1 个配位键(也是 σ 键),故 1 mol
[Zn(CN)4]2-含 8 mol σ 键。(4)钛酸钙的化学式为 CaTiO3。1 个钛离子周围有 6 个氧离子与其等
距离且最近。正八面体边长等于晶胞边长的 2
2 ,1 nm=1 000 pm,故该正八面体的边长为
2 × a
2 ×1 000 pm=500 2a pm。(5)两种晶体都是离子晶体,从离子半径入手,比较晶格能
的大小。(6)六棱柱的底面由 6 个正三角形构成,正三角形的高为 3
2 x cm,每个正三角形的面积为 3
4 x2 cm2。1 个晶胞含 6 个 Fe、2 个 N。ρ= 56 × 6+14 × 2
3
4 x2 × y × 6 × NA
g·cm-3。
答案:(1)3 3 (2)V 形 sp3 (3)N2、CO(其他合理答案也可) 8 (4)CaTiO3 6 500 2
a (5)它们都是离子晶体,Ca 2 + 的半径小于 Ba2 + ,CaTiO 3 的晶格能大于 BaTiO3 (6)
56 × 6+14 × 2
3
4 x2 × y × 6 × NA
4.近年来随着石墨烯等二维层状纳米材料研究热潮的兴起,二维层状化合物——类石墨烯
二硫化钼引起了物理、化学、材料、电子等众多领域研究人员的广泛关注。类石墨烯二硫化
钼有类似石墨烯的片状结构,单层或多层二硫化钼组成的具有“夹心三明治”式的层状结构
的化合物。其中单层二硫化钼由三个原子层构成;中间一层为钼原子层,上下两层均为硫原
子层,钼原子层被两层硫原子层所夹形成类“三明治”结构,层间距约为 0.65 nm。
目前合成方法主要如下:
方法 1:一定量 Na2MoO4、S 粉、N2H4·H2O 和去离子水在一定条件下合成纳米级二硫化
钼。
方法 2:以 MoO3 和 KSCN 为原料,在一定条件下合成二硫化钼。
请回答下列问题:
(1)在周期表中,钼位于第五周期且与铬同族。基态钼原子价电子排布图为__________,
它的核外有________个运动状态不同的电子。
(2)“三明治”式层状结构的二硫化钼晶体中,单层 MoS 2 的结构内存在的作用力是
____________________;层与层之间存在的作用力是________________________。
(3)方法 1 使用原料含有的相关元素中,N、O、S 原子的第一电离能由小到大排序为
________,从原子结构的角度分析,原因是_____________________________。
(4)方法 2 中使用了 KSCN,与 SCN-互为等电子体的分子有________(写一种即可)。已知
SCN-中每个原子最外层都达到 8 电子稳定结构且为直线形,1 mol SCN-中含 π 键的数目为
________;SCN-可参与配合物的形成,其中可做配位原子的是____________。
(5)金属钼的晶胞结构如图所示,其晶胞堆积模型是________;已知钼晶体密度为 ρ g·cm
- 3 ,用 NA 表示阿伏加德罗常数的值,则金属钼的晶胞中两个钼原子的最小核间距为
________pm。解析:(1)依题意,基态钼原子价电子排布式为 4d55s1,价电子排布图为 ,
铬的原子序数为 24,钼的原子序数为 24+18=42,钼原子核外有 42 个电子,且每个电子的
运动状态都不相同。
(2)由图示知,二硫化钼晶体类似石墨烯。单层内钼硫键是极性共价键,层与层之间存在
范德华力。
(3)第一电离能按 N、O、S 的顺序依次减小,因为氮原子最外层 2p 能级为半充满结构,
比较稳定,硫原子核外电子层数较多,第一电离能较小。
(4)根据等电子体定义,SCN-与 CO2、CS2、N2O 等互为等电子体;依题意,SCN-的结构
为[S==C==N]-,1 mol SCN-含 2 mol π 键。由于 SCN-中碳原子的最外层没有孤电子对,不可
做配位原子,而硫原子和氮原子最外层都有孤电子对,均可做配位原子。
答案:(1) 42
(2)极性共价键(或共价键) 范德华力(或分子间作用力)
(3)S