2019-2020 学年上学期高三年级期中
化学
一、选择题(每小题 3 分,共 48 分,每小题只有一个选项符合题意)
1.人们的生活、生产与化学息息相关,下列说法正确的是
A. 复旦大学研究的能导电、存储的二维材料二硫化钼是一种新型有机功能材料
B. 中国天眼用到碳化硅、芯片用到高纯硅、石英玻璃用到硅酸盐
C. 中国歼-20 上用到的氮化镓材料是当做金属合金材料使用的
D. 石墨烯弹性气凝胶制成的碳海绵可用作处理原油泄漏的吸油材料
【答案】D
【解析】
A. 有机物是指含碳的化合物,所以二硫化钼不属于有机化合物,故 A 错误;B. 石英玻璃的主
要成分为二氧化硅,不是硅酸盐,故 B 错误;C. 金属合金是指一种金属与另一种或几种金属,
或非金属经过混合熔化,冷却凝固后得到的具有金属性质的固体产物。氮化镓是化合物,不
属于合金,故 C 错误;D.石墨烯弹性气凝胶制成的碳海绵,具有吸附性,可用作处理原油泄漏
的吸油材料,故 D 正确;答案:D。
2.下列正确的叙述有
A. CO2、NO2、P2O5 均为酸性氧化物,CaO、Fe2O3、Na2O2 均为碱性氧化物
B. Fe2O3 不可与水反应得到 Fe(OH)3,但能通过化合反应和复分解反应来制取 Fe(OH)3
C. 灼热的炭与 CO2 反应、Ba(OH)2·8H2O 与 NH4Cl 的反应均可设计成原电池
D. 电解、电泳、电离、电镀、电化学腐蚀过程均需要通电才能发生
【答案】B
【解析】
【详解】A. 酸性氧化物是指与碱反应只生成盐和水的氧化物,而 NO2 和碱反应生成硝酸钠、
亚硝酸钠,发生了氧化还原反应,所以 NO2 不属于酸性氧化物;碱性氧化物是指与酸反应生
成盐和水的氧化物,Na2O2 与盐酸反应生成氯化钠、水和氧气,发生了氧化还原反应,所以
Na2O2 不属于碱性氧化物,A 错误;
B.Fe2O3 不溶于水,也不与水反应;氢氧化亚铁与氧气、水蒸汽共同作用生成氢氧化铁,属于
化合反应,氯化铁溶液和氢氧化钠溶液发生复分解反应生成 Fe(OH)3 红褐色沉淀,B 正确;
C. Ba(OH)2·8H2O 与 NH4Cl 的反应属于复分解反应,不属于氧化还原反应,不能设计成原电池,C 错误;
D. 电解、电泳、电镀需通电,电离是电解质在水溶液中或熔融状态下产生自由移动的离子的
过程,与电无关;电化腐蚀是形成原电池反应发生的腐蚀,不需要通电,故 D 错误。
综上所述,本题选 B。
【点睛】酸性氧化物是指与碱反应只生成盐和水的氧化物;碱性氧化物是指与酸反应只生成
盐和水的氧化物;也就是说,氧化物在与酸或碱发生反应时,各元素的化合价不发生变化,
均为非氧化还原反应;如果氧化物与酸或碱发生反应时,如果发生氧化还原反应,该氧化物
就不是酸性氧化物或碱性氧化物。
3.下列物质 用途利用了其氧化性的是( )
A. 漂粉精用于消毒游泳池水 B. SO2 用于漂白纸浆
C. Na2S 用于除去废水中的 Hg2+ D. FeCl2 溶液用于吸收 Cl2
【答案】A
【解析】
【详解】A.漂白精中含次氯酸根离子,具有强氧化性,可以消毒游泳池中的水,故 A 选;
B.SO2 用于漂白纸浆,是化合漂白,反应中没有元素 化合价变化,不发生氧化还原反应,
故 B 不选;
C.Na2S 用于除去废水中的 Hg2+,反应中没有元素的化合价变化,不发生氧化还原反应,故 C
不选;
D.FeCl2 溶液用于吸收 Cl2,Fe 元素化合价升高,利用了其还原性,故 D 不选;
故选 A。
4.关于反应过程中的先后顺序,下列评价正确的是
A. 向浓度都为 0.1mol/L 的 FeCl3 和 CuCl2 加入铁粉,溶质 CuCl2 首先与铁粉反应
B. 向过量的 Ba(OH)2 溶液中滴加少量的 KAl(SO4)2 溶液,开始没有白色沉淀生成
C. 向浓度都为 0.1mol/L 的 Na2CO3 和 NaOH 的混合溶液通入 CO2 气体,NaOH 首先反应
D. 向浓度为 0.1mol/L 的 FeCl3 溶液中,加入质量相同、颗粒大小相同的铁和铜,铜单质首先
参加反应
【答案】C
【解析】
【详解】A. 氧化性大于 ,向浓度都为 0.1mol/L 的 FeCl3 和 CuCl2 加入铁粉,溶质
的
的
的3+Fe 2+CuFeCl3 首先与铁粉反应,故 A 错误;
B. 向过量的 Ba(OH)2 溶液中滴加少量的 KAl(SO4)2 溶液,开始有白色沉淀硫酸钡生成,故 B
错误;
C. 向浓度都为 0.1mol/L 的 Na2CO3 和 NaOH 的混合溶液通入 CO2 气体,NaOH 首先与 CO2 反
应生成碳酸钠,故 C 正确;
D. 铁的还原性大于铜,向浓度为 0.1mol/L 的 FeCl3 溶液中,加入质量相同、颗粒大小相同的
铁和铜,铁单质首先参加反应,故 D 错误。
5.NA 表示阿伏加德罗常数的数值,下列说法正确的是
A. 在标准状况下,11.2L HF 含有的分子数目为 0.5NA
B. 高温下,16.8 g Fe 与足量水蒸气完全反应失去 0.8NA 个电子
C. 常温下,0.2 L 0.5 mol·L-1 NH4NO3 溶液中含有的氮原子数小于 0.2NA
D. 18g 葡萄糖(C6H12O6)分子含有的羟基数目为 0.6NA
【答案】B
【解析】
【详解】A. 在标准状况下 HF 液态,无法用气体摩尔体积计算粒子数目,故 A 错误;
B. 16.8g 铁的物质的量为 0.3mol,而铁和水蒸气反应后变为 价,故 0.3mol 铁反应后失去
0.8mol 电子即 0.8NA 个,故 B 正确;
C. 溶液中 NH4NO3 的物质的量 n=cV=0.5mol/L×0.2L=0.1mol,而 1mol 硝酸铵中含 2mol 氮
原子,故 0.1mol 硝酸铵中含 0.2mol 氮原子即 0.2NA 个,故 C 错误;
D. 18g 葡萄糖为 1mol,1 个葡萄糖含有 5 个羟基,1mol 葡萄糖(C6H12O6)分子含有的羟基数目
为 5NA,故 D 错误;
答案选 B。
6.下列解释事实的离子方程式正确的是
A. 铜丝溶于浓硝酸生成绿色溶液:3Cu+8H++2NO3-==3Cu2++2NO↑+4H2O
B. 稀硫酸与 Ba(OH)2 溶液混合出现浑浊:H++OH-+ Ba2++SO42- =BaSO4↓+H2O
C. 澄清石灰水中加入过量小苏打溶液出现浑浊:Ca2++ 2HCO3-+2OH-= CaCO3↓+CO32-+ 2H2O
D. 在 A1C13 溶液中加入过量氨水出现浑浊:A13++3OH-= Al(OH)3↓
【答案】C
【解析】
8
3
+A. 铜丝溶于浓硝酸生成绿色的硝酸铜浓溶液和二氧化氮,故 A 错误;B. 稀硫酸与 Ba(OH)2 溶
液混合出现浑浊,反应的离子方程式为 2H++2OH-+ Ba2++SO42- =BaSO4↓+2H2O,故 B 错误;C.
澄清石灰水中加入过量小苏打溶液出现浑浊,生成碳酸钙沉淀,离子方程式为 Ca2++
2HCO3-+2OH-= CaCO3↓+CO32-+ 2H2O,故 C 正确;D. 氨水是弱碱,用化学式表示,故 D 错误;
故选 C。
7.为测定含镁 3%~5%的铝镁合金中镁的质量分数,设计了 2 种实验方案,下列说法不正确的
是
方案一:镁铝合金加入足量的氢氧化钠溶液中充分反应后过滤,测定剩余固体质量;
方案二:称量 mg 铝镁合金粉末,放在图中惰性电热板上,通电使其充分灼烧。测得固体质量
增重。
A. 方案一中若称取 5.4 g 合金粉末样品,投入 V mL 2.0 mol/L NaOH 溶液中反应,则 V≥100
mL
B. 方案一中测定剩余固体质量时,过滤后未洗涤固体就干燥、称量,则镁的质量分数偏高
C. 方案二中欲计算镁的质量分数,实验中还需测定灼烧后固体的质量
D. 方案二中若用空气代替 O2 进行实验,则测定结果偏高
【答案】A
【解析】
【详解】A.含镁为 5%时,金属铝的含量最低,5.4 g 合金中铝的质量为 5.13g;则根据反应:
2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑可知,2Al~2NaOH,5.13/27:V×10-3×2=2:2,解得
V=95mL,因此取 5.4 g 合金粉末样品,投入 V mL 2.0 mol/L NaOH 溶液中反应,则 V≥95
mL,A 错误;
B. 方案一中金属铝与氢氧化钠溶液反应,过滤后剩余固体镁;测定剩余固体质量时,过滤后
未洗涤固体就干燥、称量,相当于镁的质量偏大,则镁的质量分数偏高,B 正确;
C.Mg、Al 均与氧气反应,生成金属氧化物,则还需测定生成物的质量,根据质量守恒列方程
可以求出金属镁的质量,进而求出镁的质量分数,C 正确;D. 空气中有氮气和氧气,金属镁能够与氮气反应生成氮化镁,灼烧后固体质量增大,金属镁
的质量偏大,测定结果偏高,D 正确;
综上所述,本题选 A。
8.PbO2 是褐色固体,受热分解为 Pb 的+4 和+2 价的混合氧化物,+4 价的 Pb 能氧化浓盐酸生
成 Cl2;现将 1molPbO2 加热分解得到 O2,向剩余固体中加入足量的浓盐酸得到 Cl2,O2 和 Cl2
的物质的量之比为 3:2,则剩余固体的组成及物质的量比是( )
A. 1:2 混合的 PbO2、Pb3O4 B. 1:1 混合的 Pb3O4、PbO
C. 1:4:1 混合的 PbO2、Pb3O4、PbO D. 4:1:1 混合的 PbO2、Pb3O4、PbO
【答案】B
【解析】
【分析】
PbO2 加热分解得到 O2,得到的剩余固体含有 Pb 的+4 和+2 价的混合氧化物,向剩余固体中加
入足量的浓盐酸得到 Cl2,O2 和 Cl2 的物质的量之比为 3:2,假设得到的氧气为 3mol,则 Cl2
为 2mol。在 PbO2 加热分解反应中,+4 价铅的化合价降低的数值等于-2 价氧的化合价升高的
数值,所以得到的+2 价铅的物质的量为 3mol×4÷2=6mol。在剩余固体和浓盐酸的反应中,+4
价铅的化合价降低的数值等于-1 价氯的化合价升高的数值,所以在剩余固体中的+4 价铅的物
质的量为 2mol×2÷2=2mol。所以在剩余固体中,+4 价铅和+2 价铅的物质的量之比为 2:6=1:3。
Pb3O4 可以看做是 2PbO·PbO2,1mol Pb3O4 里有 2mol+2 价铅,1mol+4 价铅。
【详解】A. 1:2 混合的 PbO2、Pb3O4 里,+4 价铅和+2 价铅的物质的量之比为(1+1):2=1:1,
故 A 不选;
B. 1:1 混合的 Pb3O4、PbO,+4 价铅和+2 价铅的物质的量之比为 1:(2+1)=1:3,故 B 选;
C. 1:4:1 混合的 PbO2、Pb3O4、PbO,+4 价铅和+2 价铅的物质的量之比为(1+4×1):
(4×2+1)=5:9,故 C 不选;
D. 4:1:1 混合的 PbO2、Pb3O4、PbO,+4 价铅和+2 价铅的物质的量之比为(4+1):(2+1)=5:3,
故 D 不选。
故选 B。
9.聚合硫酸铁[Fe(OH)SO4]n 能用作净水剂(絮凝剂),可由绿矾(FeSO4·7H2O)和 KClO3 在水溶液
中反应得到。下列说法不正确的是
A. KClO3 作氧化剂,每生成 1 mol [Fe(OH)SO4]n 消耗 6/n mol KClO3
B. 生成聚合硫酸铁后,水溶液的 pH 增大C. 聚合硫酸铁可在水中形成氢氧化铁胶体而净水
D. 在相同条件下,Fe3+比[Fe(OH)]2+的水解能力更强
【答案】A
【解析】
【 详 解 】 A. 根 据 题 干 中 信 息 , 可 利 用 氧 化 还 原 配 平 法 写 出 化 学 方 程 式 :
6nFeSO4+nKClO3+3nH2O=6[Fe(OH)SO4]n+nKCl,可知 KClO3 做氧化剂,同时根据计量数关系
亦知每生成 1 mol [Fe(OH)SO4]n 消耗 n/6 mol KClO3,A 项错误;
B.绿矾溶于水后,亚铁离子水解使溶液呈酸性,当其转系为聚合硫酸铁后,亚铁离子的浓度减
小,因而水溶液的 pH 增大,B 项正确;
C.聚合硫酸铁可在水中形成氢氧化铁胶体,胶体粒子吸附杂质微粒引起聚沉,因而净水,C 项
正确;
D.多元弱碱的阳离子的水解是分步进行的。[Fe(OH)]2+的水解相当于 Fe3+的二级水解,由于其
所带的正电荷比 Fe3+少,因而在相同条件下,其结合水电离产生的 OH-的能力较弱,故其水解
能力不如 Fe3+,即在相同条件下,一级水解的程度大于二级水解,D 项正确。
故答案选 A。
10.(Ga)与铝同主族,曾被称为“类铝”,其氧化物、氢氧化物均为两性化合物。工业制备镓的流
程如图所示。下列判断不合理的是( )
A. Al、Ga 均处于ⅢA 族
B. Ga(OH)3 可与 NaOH 反应生成 NaGaO2
C. 酸性:Al(OH)3>Ga(OH)3
D. Ga2O3 可与盐酸反应生成 GaCl3
【答案】C
【解析】
【详解】A. 镓(Ga)与铝同主族,均处于ⅢA 族,A 项正确;
B. Ga(OH)3 与 Al(OH)3 的性质相似,属于两性氢氧化物,能与 NaOH 溶液反应生成 NaGaO2,
B 项正确;C. 化学反应遵循强酸制弱酸的原理,在 NaAlO2 和 NaGaO2 的混合液中通入 CO2,只生成
Al(OH)3 沉淀,而没有 Ga(OH)3 沉淀,是 Ga(OH)3 酸性强于碳酸,则酸性:Al(OH)3<
Ga(OH)3,C 项错误;
D. Ga2O3 与 Al2O3 的性质具有相似性,可与盐酸反应生成 GaCl3,D 项正确;
答案选 C。
【点睛】C 项是学生们的易错点,学生们对于在 NaAlO2 溶液中通入过量的 CO2 所发生的反应
NaAlO2+CO2+2H2O= Al(OH)3↓+NaHCO3 理解不透彻,该反应的发生遵循了强酸制弱酸的原理,
在这个反应中,AlO2-是弱酸根离子,AlO2-结合了碳酸的氢离子生成了更弱的 Al(OH)3,此时
Al(OH)3 相当于弱酸,NaGaO2 类似于 NaAlO2,在 NaGaO2、NaAlO2 混合液中通入 CO2,只生
成 Al(OH)3 沉淀,而没有 Ga(OH)3 沉淀,是因为 Ga(OH)3 酸性强于碳酸,则酸性:Al(OH)3<
H2CO3c(CO32-)= c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)
B. pH=4 的溶液中:c(H2CO3)+c(HCO3-)+ c(CO32-)=0.1mol/L
C. pH=8 的溶液中:c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(H2CO3)
D. pH=11 的溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)+c(CO32-)+c(HCO3-)
【答案】A
【解析】
【分析】
A、W 点所示的溶液中 c(CO32-)=c(HCO3-),溶液显碱性;
B、根据物料守恒判断;
C、先判断溶液中的溶质,再根据电离程度与水解程度的相对大小分析;
D、根据电荷守恒分析.
【详解】A.W 点所示的溶液中 c(CO32-)=c(HCO3-),溶液显碱性,则 c(OH-)>c(H
+),所以溶液中离子浓度关系为:c(CO32-)=c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+),故 A 正
确;
B、pH=4,说明反应中有 CO2 生成,所以根据物料守恒可知 c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32
-)<0.1 mol·L-1,故 B 错误;
C.根据图象可知 pH=8 时,溶液中碳酸氢钠的浓度远远大于碳酸钠的浓度,这说明反应中恰
好是生成碳酸氢钠,HCO3-的水解程度大于电离程度,则 c(Na+)>c(HCO3-)>c
(H2CO3)>c(CO32-),故 C 错误;
D、根据图象可知 pH=11 时,溶液中电荷守恒为:c(Na+)+c (H+)=c(OH-)+c(Cl-)
+2c(CO32-)+c(HCO3-),故 D 错误;
故选 A。【点睛】本题考查碳酸钠和盐酸反应中离子浓度大小比较,解题关键:在明确反应原理的基
础上利用好几种守恒关系,即电荷守恒、物料守恒以及质子守恒,易错点 B,结合图象和题意
灵活运用,读出 pH=4,说明反应中有 CO2 生成。
二、非选择题(共 52 分)
17.硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)是一种重要的食品和饲料添加剂。实验室通过如下实验由废铁屑
制备 FeSO4·7H2O 晶体:
①将 5%Na2CO3 溶液加入到盛有一定量废铁屑的烧杯中,加热数分钟,用倾析法除去 Na2CO3
溶液,然后将废铁屑用水洗涤 2~3 遍;
②向洗涤过的废铁屑中加入过量的稀硫酸,控制温度在 50~80℃之间至铁屑耗尽;
③ ,将滤液转入到密闭容器中,静置、冷却结晶;
④待结晶完毕后,滤出晶体,用少量冰水洗涤 2~3 次,再用滤纸将晶体吸干;
⑤将制得的 FeSO4·7H2O 晶体放在一个小广口瓶中,密闭保存。
请回答下列问题:
(1)实验步骤①的目的是____。
(2)写出实验步骤②中的化学方程式____。
(3)补全实验步骤③的操作名称____。
(4)实验步骤④中用少量冰水洗涤晶体,其目的是___。
(5)乙同学认为甲的实验方案中存在明显的不合理之处,你___(填“是”或“否”)同意乙
的观点。
(6)丙同学经查阅资料后发现,硫酸亚铁在不同温度下结晶可分别得到 FeSO4·7H2O、
FeSO4·4H2O 和 FeSO4·H2O。硫酸亚铁在不同温度下的溶解度和该温度下析出晶体的组成如
下表所示(仅在 56.7℃、64℃温度下可同时析出两种晶体)。
硫酸亚铁的溶解度和析出晶体的组成
若需从硫酸亚铁溶液中结晶出 FeSO4·4H2O,应控制的结晶温度(t)的范围为___。
(7)取已有部分氧化的绿矾固体(硫酸亚铁的相对原子质量用 M 表示)wg,配制成 100mL 用
cmol/L KMnO4 标准溶液滴定,终点时消耗标准液的体积为 VmL,则:若在滴定终点读取滴定管读数时,俯视滴定管液面,使测定结果___(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)
【答案】 (1). 去除油污或利用碳酸钠水解后显碱性的性质除去表面油污 (2). Fe+H2SO4(稀)
FeSO4+H2↑ (3). 趁热过滤 (4). 洗去杂质,降低洗涤过程中 FeSO4·7H2O 的
损耗 (5). 是 (6). 56.7℃<t<64℃ (7). 偏低
【解析】
【分析】
(1)Na2CO3 溶液显碱性,油脂在碱溶液中水解生成溶于水的物质;
(2)实验步骤②中的化学反应是一定温度下铁和稀硫酸反应生成硫酸亚铁和氢气;
(3)步骤③是趁热过滤避免硫酸亚铁损耗;
(4)步骤④中用少量冰水洗涤晶体是洗涤表面杂质,温度降低硫酸亚铁溶解度减小;
(5)铁屑耗尽,不能防止亚铁离子被氧化;
(6)依据图表数据分析,析出晶体 FeSO4⋅4H2O 的温度范围;
(7)若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,读取标准溶液体积减小。
【详解】(1)Na2CO3 溶液中碳酸根离子水解显碱性,铁屑表面含有油脂,油脂在碱性条件下,
水解成可溶水的物质,步骤①的目的是除去铁屑表面的油污,故答案为去除油污或利用碳酸
钠水解后显碱性的性质除去表面油污;
(2)发生化学方程式为 Fe+H2SO4 FeSO4+H2↑;
(3)步骤③将滤液转入到密闭容器,冷却结晶,因此步骤③的操作名称为趁热过滤,故答案
为趁热过滤;
(4)一般温度低,晶体的溶解度低,冰水洗涤的目的是洗去表面的杂质,减少 FeSO4·7H2O
的损耗,故答案为洗去杂质,降低洗涤过程中 FeSO4·7H2O 的损耗;
(5)步骤②中铁屑耗尽,铁转化成 Fe2+,Fe2+容易被氧化成 Fe3+,即同意乙同学的观点,故
答案为是;
(6)根据表格中的数据,得到 FeSO4·4H2O,在 56.7℃、64℃同时析出两种晶体,因此温度
控制在高于 56.7℃,低于 64℃,范围是 56.7℃<t<64℃;
(7)根据滴定管从上到下刻度增大,俯视读数,V 偏小,消耗标准液体积减少,因此所测结
果偏低。
【点睛】第(7)问误差分析问题是常考点,学生要抓住反应的实质,根据滴定分析法,消耗
的标准液体积的变化,利用物质之间的关系分析判断最终测定结果。
18.无水 AlCl3 易升华,可用作有机合成的催化剂等。工业上以铝土矿(Al2O3、Fe2O3)为原料制备无水 AlCl3 的工艺流程如下:
(1)氯化炉中 Al2O3、Cl2 和 C 反应的化学方程式为____________________。
(2)用 Na2SO3 溶液可除去冷却器排出的尾气中的 Cl2,此反应的离子方程式为__________。
(3)升华器中主要含有 AlCl3 和 FeCl3,需加入少量 Al,其作用 ________。
(4)为测定制得的无水 AlCl3 产品(含杂质 FeCl3)的纯度,称取 16.25 g 无水 AlCl3 样品,溶
于过量的 NaOH 溶液中,过滤出沉淀物,沉淀物经洗涤、灼烧、冷却、称重,得其质量为 0.32
g。
① 写出上述除杂过程中涉及的离子方程式___________、____________。
② AlCl3 产品的纯度为________。
【答案】 (1). A12O3+3C12+3C 2A1C13+3CO (2). SO32-+Cl2+H2O=SO42-+2Cl-+2H+
(3). 除去 FeCl3; (4). Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓ (5). Al3++4OH-=[Al(OH)4]- (6). 96%;
【解析】
【详解】(1)根据制备 AlCl3 的工艺流程可知,由冷却器出来的气体有 CO 和 Cl2,CO 是氯化
炉中的生成物,且 Cl2 是过量的,氯化炉中发生反应的化学方程式为 Al2O3+3Cl2+3C
2AlCl3+3CO;
(2)Na2SO3 与 Cl2 发生氧化还原反应,Na2SO3 作还原剂被氧化为 Na2SO4,Cl2 作氧化剂,此反
应的离子方程式为:SO32-+C12+H2O=SO42-+2C1-+2H+;
(3)升华器中主要含有 AlCl3 和 FeCl3,需加入少量 Al,铝具有还原性,其作用是除去杂质
FeCl3;
(4)①无水 AlCl3 产品(含杂质 FeCl3)溶于过量 NaOH 溶液涉及到的离子方程式为 Fe3++
3OH-=Fe(OH)3↓,Al3++4OH-=AlO2-+2H2O 或 Al3++4OH-=[Al(OH)4]-;
②沉淀物经洗涤、灼烧、冷却、称量得到的 0.32 g 固体是氧化铁,n(Fe2O3)=0.32g÷160g/mol
=0.002 mol,则 n(FeCl3)=0.002 mol×2=0.004 mol,m(FeCl3)=0.004 mol×162.5 g/mol
=0.65 g,则 AlCl3 的质量为 16.25 g-0.65 g=15.6 g,AlCl3 的纯度为 15.6/16.25×100%=
96%。
19.二氧化锰是制造锌锰干电池的基本材料,工业上以软锰矿、菱锰矿为原料来制备。某软锰
是矿主要成分为 MnO2,还含有 Si(16.27%)、Fe(5.86%)、Al(3.42%)、Zn(2.68%)和 Cu
(0.86%)等元素的化合物,其处理流程图如下:
化合物 Al(OH)3 Fe(OH)2 Fe(OH)3
Ksp 近似值 10-35 10-6 10-38
(1)硫酸亚铁在酸性条件下将MnO2 还原为 MnSO4,酸浸时发生的主要反应的化学方程式为
______________________。
(2)“氨水、搅拌”,其中“搅拌”不仅能加快反应速率,还能___________;滤渣 A 的成分是 Fe
(OH)3、Al(OH)3,加入氨水需调节 pH 至少达到____________,恰好能使 Fe3+、A13+沉
淀完全。(当离子浓度降到 1.0×10-5mol·L-1 时即视为沉淀完全)
(3)滤渣 B 的成分是___________________。
(4)MnO2 也可在 MnSO4-H2SO4-H2O 为体系的电解液中电解获得,其阳极电极反应式为
_____________________________________________________。
(5)工业上采用间接氧化还原滴定法测定 MnO2 纯度,其操作过程如下:准确称量 0.9200g
该样品,与足量酸性 KI 溶液充分反应后,配制成 100mL 溶液。取其中 20.00mL,恰好与
25.00mL 0.0800mol·L-1Na2S2O3 溶液反应(I2+2S2O32-=2I-+S4O62-)。计算可得该样品纯度_____%。
(小数点后保留 1 位数字)。
【答案】 (1). MnO2+2FeSO4+2H2SO4=MnSO4+Fe2(SO4)3+2H2O (2). 充分氧化过量
的 Fe2+ (3). 4 (4). CuS、ZnS (5). Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+ (6). 47.3
【解析】
试题分析:本题以软锰矿制备 MnO2 的流程为载体,考查流程的分析,物质的分离和提纯,溶
度积的计算和沉淀的转化,电解原理和电极反应式的书写,氧化还原滴定测定物质的纯度。
(1)软锰矿中加入H2SO4 和过量 FeSO4 溶液“酸浸”时 MnO2 被还原为 MnSO4,则 FeSO4 被氧化成 Fe2(SO4)3,“酸浸”时发生的主要反应的化学方程式为:
MnO2+2FeSO4+2H2SO4=MnSO4+Fe2(SO4)3+2H2O。
(2)“酸浸”时除了 MnO2 被还原成 MnSO4 外,Fe、Al、Zn、Cu 也溶解转化为 FeSO4、Al2
(SO4)3、ZnSO4、CuSO4,酸浸后过滤得到的滤液中含 MnSO4、Fe2(SO4)3、FeSO4、Al2
(SO4)3、ZnSO4、CuSO4;向此滤液中加入氨水并搅拌,其中“搅拌”不仅能加快反应速率,
还能将 Fe2+充分氧化转化成 Fe3+;加入氨水调节 pH 使 Al3+、Fe3+完全转化成 Al(OH)3、Fe
(OH)3 沉淀形成滤渣 A,由于 Al(OH)3、Fe(OH)3 类型相同且 Al(OH)3 的溶度积大
于 Fe(OH)3 的溶度积,使 Fe3+、Al3+完全沉淀,只要使 Al3+完全沉淀,即 c(Al3+) 1
10-5mol/L,c(Al3+)·c3(OH-)=10-35,c(OH-) =1 10-10mol/L,c(H+) 1
10-4mol/L,pH 4,pH 至少达到 4 能使 Fe3+、Al3+沉淀完全。
(3)加入氨水调节 pH 至 5.4 经过滤后滤渣 A 为 Fe(OH)3、Al(OH)3,滤液中含 MnSO4、
ZnSO4、CuSO4、(NH4)2SO4,向滤液中加入MnS 并加热至沸,发生沉淀的转化形成难溶的 ZnS、
CuS 将 Zn2+、Cu2+除去,过滤得到的滤渣 B 的成分为 ZnS、CuS。
(4)根据题意电解过程中 MnSO4 被氧化成 MnO2,则阳极电极反应式为
Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+。
(5)MnO2 与足量酸性 KI 反应的离子方程式为:MnO2+4H++2I-=Mn2++I2+2H2O,得出关系式:
MnO2~I2~2Na2S2O3,n(MnO2)= n(Na2S2O3)= 0.08mol/L 0.025L
=0.005mol,m(MnO2)=0.005mol 87g/mol=0.435g,该样品纯度为 100%=47.3%。
20.火法炼铜是目前世界上最主要的冶炼铜的方法,其产量可占到铜总产量的 85%以上,火法
炼铜相关的方程式有
Cu2S(s)+O2(g)=2Cu(s)+SO2(g) △H1=-271.4kJ/mol 反应①
Cu2S(s)+2Cu2O(s)=6Cu(s)+SO2(g) △H2=+123.2kJ/mol 反应②
(1)Cu2S(s)在空气中煅烧生成 Cu2O(s)和 SO2(g)的热化学方程式是___。
(2)火法炼铜所得吹炼烟气中 SO2 含量较高,该烟气在工业上可直接用于生产硫酸,从绿色
化学角度考虑其优点有____(任写一条)。
(3)在 2L 的恒温密闭容器中通入 5mol 氧气并加入足量 Cu2S 发生反应①(不考虑其它反应),
容器中的起始压强为 akPa,反应过程中某气体的体积分数随时间变化如图所示,反应前 3min
< ×
35
3
5
10
1 10
−
−> ×
× < ×
>
1
2
1
2
× × 100mL
20mL
×
× 0.435g
0.9200g
×平均反应速率 v(SO2)=___mol/(L·min),该温度下反应的平衡常数 KP=___(KP 为以分压表示的
平衡常数)。若保持温度不变向平衡体系中再通入 1mol 氧气,达到新平衡后氧气的体积分数
___(填“大于”“小于”或“等于”)原平衡时氧气的体积分数。
(4)工业上电镀铜的装置如图所示,阳极产物除 Cu2+外还有部分 Cu+,部分 Cu+经过一系列
变化会以 Cu2O 的形式沉积在镀件表面,导致镀层不够致密、光亮。电镀过程中用空气搅拌而
不是氮气搅拌的原因是_____。
【答案】 (1). 2Cu2S(s)+3O2(g)=2Cu2O(s)+2SO2(g) △H=-937.4kJ/mol (2). 可减少污染
物排放或者原子利用率高 (3). 0.4 (4). 1.5 (5). 等于 (6). 氧气可将 Cu+氧化为 Cu2+
以防止镀件表面生成 Cu2O
【解析】
【详解】(1)根据盖斯定律,2Cu2S(s)+3O2(g)=2Cu2O(s)+2SO2(g)为反应①×3-反应②所得,
因此△H=3△H1-△H2=-937.4kJ/mol
答案为:2Cu2S(s)+3O2(g)=2Cu2O(s)+2SO2(g) △H=-937.4kJ/mol
(2)吹炼烟气用于生产硫酸可减少 SO2 的排放;用该烟气生产硫酸的反应为
和 SO3+H2O=H2SO4,两个反应的原子利用率均为 100%。
答案为:可减少污染物排放或者原子利用率高;
(3)反应①中气体总物质的量始终为 5mol,3min 时 SO2 体积分数为 48%,c(SO2)=
=1.2mol/L,因此 v(SO2)= =0.4mol/(L·min)。体系达平衡时总压强为 akPa,
2 22SO +O
32SO
5mol 48%
2L
× 1.2mol/L
3minO2 和 SO2 的分压分别为 0.4akPa 和 06akPa,KP= ,原平衡时氧气的体积分数为 40
%,根据平衡常数表达式 ,温度不变,平衡常数不变,增加气体用量,平衡时 SO2
与 O2 的物质的量浓度之比保持不变,因此达到新平衡后氧气的体积分数仍为 40%。
答案为:0.4;1.5;等于
(4)阳极产物除 Cu2+外还有部分 Cu+,部分 Cu+经过一系列变化会以 Cu2O 的形式沉积在镀件
表面,导致镀层不够致密、光亮。通入空气可利用氧气将 Cu+氧化为 Cu2+,可有效预防镀件表
面生成 Cu2O;
答案为:氧气可将 Cu+氧化为 Cu2+以防止镀件表面生成 Cu2O;
21.N2O、NO 和 NO2 等氮氧化物是空气污染物,含有氮氧化物的尾气需处理后才能排放。
(1)N2O 的处理。N2O 是硝酸生产中氨催化氧化的副产物,用特种催化剂能使 N2O 分解。NH3
与 O2 在加热和催化剂作用下生成 N2O 的化学方程式为________。
(2)NO 和 NO2 的处理。已除去 N2O 的硝酸尾气可用 NaOH 溶液吸收,主要反应为
NO+NO2+2OH− 2 +H2O
2NO2+2OH− + +H2O
①下列措施能提高尾气中 NO 和 NO2 去除率的有________(填字母)。
A.加快通入尾气的速率
B.采用气、液逆流的方式吸收尾气
C.吸收尾气过程中定期补加适量 NaOH 溶液
②吸收后的溶液经浓缩、结晶、过滤,得到 NaNO2 晶体,该晶体中的主要杂质是________(填
化学式);吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是________(填化学式)。
(3)NO 的氧化吸收。用 NaClO 溶液吸收硝酸尾气,可提高尾气中 NO 的去除率。其他条件
相同,NO 转化为 的转化率随 NaClO 溶液初始 pH(用稀盐酸调节)的变化如图所示。
①在酸性 NaClO 溶液中,HClO 氧化 NO 生成 Cl−和 ,其离子方程式为________。
②NaClO 溶液的初始 pH 越小,NO 转化率越高。其原因是________。
0.6akPa =1.50.4akPa
2
2
c(SO )K= c(O )
2NO−
2NO−
3NO−
3NO−
3NO−【答案】 (1). 2NH3+2O2 N2O+3H2O (2). BC (3). NaNO3 (4). NO
(5). 3HClO+2NO+H2O 3Cl−+2 +5H+ (6). 溶液 pH 越小,溶液中 HClO 的浓度越大,
氧化 NO 的能力越强
【解析】
【详解】(1)NH3 与 O2 在加热和催化剂作用下发生氧化还原反应生成 N2O,根据得失电子守
恒和原子守恒可知反应有水生成,配平化学方程式为:2NH3+2O2 N2O+3H2O,
故答案为 2NH3+2O2 N2O+3H2O;
(2)①A.加快通入尾气的速率,不能提高尾气中 NO 和 NO2 的去除率,不选 A;
B.采用气、液逆流的方式吸收尾气,可使气液充分接触,能提高尾气中 NO 和 NO2 的去除率,
选 B;
C.定期补充适量的 NaOH 溶液可增大反应物浓度,能提高尾气中 NO 和 NO2 的去除率,选 C。
故答案为 BC;
②由吸收反应:NO+NO2+2OH-=2NO2-+H2O,2NO2+2OH-=NO2-+ NO3-+H2O 可知,反应后得到
NaNO2 和 NaNO3 混合溶液,经浓缩、结晶、过滤得到 NaNO2 和 NaNO3 晶体,因此得到的
NaNO2 混有 NaNO3;由吸收反应可知,若 NO 和 NO2 的物质的量之比大于 1:1,NO 不能被
吸收,因此,吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是 NO,
故答案为 NaNO3;NO;
(3)①在酸性的 NaClO 溶液中,次氯酸根离子和氢离子结合生成 HClO,HClO 和 NO 发生
氧化还原反应生成 NO3-和 Cl-,根据得失电子守恒及电荷守恒、原子守恒,配平离子方程式为
2NO+3HClO+H2O=2 NO3-+3 Cl-+5H+,
故答案为 2NO+3HClO+H2O=2 NO3-+3 Cl-+5H+;
②在相同条件下,氧化剂的浓度越大,氧化能力越强,由反应 2NO+3HClO+H2O=2NO3-+3
3NO−Cl-+5H+可知,溶液 pH 越小,溶液中 HClO 浓度越大,氧化 NO 的能力越强,
故答案为溶液 pH 越小,溶液中 HClO 的浓度越大,氧化 NO 的能力越强。
22.氨甲环酸(G),别名止血环酸,是一种已被广泛使用半个世纪的止血药,它的一种合成路
线如下(部分反应条件和试剂略):
回答下列问题:
(1)A 的结构简式是________。
(2)C 的化学名称是__________。
(3)②的反应类型是________。
(4)E 中不含 N 原子的官能团名称为_______。
(5)氨甲环酸(G)的分子式为________。
(6)写出满足以下条件的所有 E 的同分异构体的结构简式:________。a.含苯环 b.含硝基
c.核磁共振氢谱有三组峰
(7)写出以 和 为原料,制备医药中间体 的合成路线:__(无机
试剂任选)。
【答案】 (1). CH2=CH-CH=CH2 (2). 2-氯-1,3 丁二烯 (3). 消去反应 (4). 碳碳双
键、酯基 (5). C8H15NO2 (6). 、 (7). 【解析】
【分析】
由合成路线可知,A 为 1,3-丁二烯,1,3-丁二烯和氯气发生加成反应生成 B,B 发生消去反应
生成 C,对比 C、D 结构可知,由 C 生成 D 发生了双烯合成;D→E 为-Cl 被-CN 取代,E→F
为酯的水解反应,F→G 为加氢的还原反应,以此分析解答。
【详解】(1)由以上分析可知,A 为 1,3-丁二烯,结构简式为 CH2=CH-CH=CH2;
(2)C 分子中含有两个碳碳双键,氯原子在第二个碳原子上,故化学名称为 2-氯-1,3-丁二烯;
(3)反应②为 B 发生消去反应生成 C,故反应类型为消去反应;
(4)E 中含有-CN、碳碳双键和酯基,其中不含氮原子的官能团名称为碳碳双键、酯基;
(5)由结构简式可知,氯甲环酸(G)的分子式为 C8H15NO2;
(6)E 的同分异构体:a.含苯环 b.含硝基 c.核磁共振氢谱有三组峰,说明含有三种类型的
氢原子,故结构简式为 、 。
(7)参考合成路线,若以 和 为原料,制备 ,则要利用双烯合成,
先由 制得 ,再和 合成 ,故设计合成路线为: