浙江2019_2020年高中化学非选择题专题汇编（有机推断大题)

试卷第 1 页，总 23 页 浙江省 2019~2020 年高中化学非选择题专题汇编（有机推断大题) 1．（2019·武邑县教育局高三月考）薄荷油中含有少量的 α−非兰烃和 β−非兰烃，两者互为同分异构体，其 相对分子质量为 136。根据如下转化，回答相关问题： 已知： ＋RCHO ＋CO2 2CH3COOH (1) 写出 α−非兰烃中官能团名称________，β−非兰烃的结构简式________。 (2) 下列有关说法正确的是________。 A．α−非兰烃与等物质的量的 Br2 进行加成反应，产物共有 3 种 B．C→D 和 E→F 反应类型相同 C．聚合物 H 易溶于水 D．C→M 反应过程中有高分子聚合物等副产物产生试卷第 2 页，总 23 页 (3) 写出 F→G 的化学方程式________。 (4) 写出符合下列条件的 A 的同分异构体________。 ①含有 4 个－CH3；②1 mol 此同分异构体在碱性条件下水解需 2 mol NaOH。 (5) 以甲苯和丙烯为基本原料合成 (用流程图表示，其他无机试剂任选)________。 2．（2019·浙江高三）依折麦布是目前唯一的胆固醇吸收抑制剂，合成它的一种重要中间体 M 的结构如图所 示。某兴趣小组以甲苯和戊二酸酐为原料，设计了以下合成路线，部分条件和产物已略去。 已知：①试卷第 3 页，总 23 页 ② ③ 请回答： (1)物质 K 的结构简式为___________________。 (2)下列说法正确的是____________。 A．由甲苯制 B 需用 Fe 作催化剂 B．物质 H 水解后产物的最简单同系物为乙酸 C．反应①②③均为取代反应 D．1mol 物质 K 最多能与 2mol NaOH 反应 (3)写出反应②的化学方程式：__________________________________________________。 (4)写出同时符合下列条件的 G 的所有同分异构体的结构简式：______________________。 ①分子中含有 3 个苯环； ②能发生银镜反应；③酸性条件下能发生水解反应； ④ 1H - NMR谱显示分 子中含有 6 种氢原子。 (5)设计以苯和乙烯为原料制备另一种医药中间体二苯甲酮( )的合成路线： _______________________________________________________。(用流程图表示，无机试剂任选) 3．（2018·浙江镇海中学高三）化合物物 G 是一种用于合成 γ-分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程 图如下：试卷第 4 页，总 23 页 已知： 请回答： （1）B 的结构简式为___________________。 （2）下列说法正确的是__________________。 A．化合物 A 能与 FeCl3 溶液发生显色反应 B．1mol 化合物 C 最多能与 2molNaOH 反应 C．化合物 E 既有氧化性，又有还原性 D．由流程可知，Red-Al、MnO2 分别做还原剂、氧化剂，其中 MnO2 也可用 Cu/O2、足量的酸性高锰酸钾等代 替 E．化合物 G 的最简式为 C6H6NO （3）C→D 的过程中有一种无色无味气体产生，其化学方程式为____________________。 （4）写出同时满足下列条件的 B 的同分异构体的结构简式____________________。 ①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子； ②能发生水解反应，水解产物之一是 α-氨基酸，另一水解产物分子中只有 2 种不同化学环境的氢。试卷第 5 页，总 23 页 （5）已知： (R 代表烃基，R'代表烃基或 H)。请写出以 、 和(CH3)2SO4 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流 程图示例见本题题干) _________。 4．（2019·全国高三月考）物质 M 是一种酰胺类局麻药，某研究小组以 A、E 两种烃为有机原料，按以下路 线合成 M 已知：① ；② ； ③ 。 请回答： (1)化合物 G 的结构简式为______。 (2)下列说法不正确的是_________。 A．A→B 为氧化反应 B．化合物 G 能与浓盐酸反应形成盐 C．化合物 H 与 NaOH 溶液反应最多消耗 2molNaOH D．局麻药 M 的分子式为 C14H20N2O (3)写出 D＋G→H 的化学方程式：____________。 (4)写出满足下列条件的化合物 F 的所有同分异构体的结构简式________。 ⅰ.能与 FeCl3 溶液发生显色反应试卷第 6 页，总 23 页 ⅱ.能发生银镜反应 ⅲ.苯环上只有两个取代基且苯环上只有 2 种不同环境的氢原子 (5)该小组成员还提出另一种合成 M 的方案：化合物 C 与二乙胺[HN(CH2CH3)2］反应制取化合物 X，X 与 G 经一步反应即可制得药物 M。请设计以烃 A 为原料制备化合物 X 的合成路线___________________________ （用流程图表示，无机试剂任选）。 5．（2019·浙江高考模拟）某研究小组拟合成医药中间体 X。 请回答： （1）下列说法正确的是_________。 A．化合物 B 不能使溴水褪色 B．化合物 C 能与 CuO 发生氧化反应 C．化合物 D 的分子式是 C9H10O2Br D．化合物 E 到 F 发生的是加成反应 （2）化合物 H 的结构简式是________。 （3）已知 I→X 是取代反应，写出该反应的化学方程式________。 （4）化合物 G 的同分异构体有以下特征：①含有苯环；②1H﹣NMR 谱显示分子中有 3 种氢原子；③分子 结构中不存在氧氧键。请写出所有符合要求的结构简式（或键线式）___。试卷第 7 页，总 23 页 （5）已知：① ；② ，请结合题目中已知 信息设计由 合成 的路线________________________（用流程图表示）。 6．（2017·浙江高三）某研究小组以环氧乙烷和布洛芬为主要原料，按下列路线合成药物布洛芬酰甘 氨酸钠。 己知：（1）RCOOH RCOC1 RCOORˊ （2）R-Cl- R-NH2 R-NH2HC1 RCONHR 请回答： （1）写出化合物的结构简式：B_________ ； D_________ 。 （2）下列说法不正确的是_________。 A． 转化为 A 为氧化反应 B． RCOOH 与 SOCl2 反应的产物有 SO2 和 HC1 C．化合物 B 能发生缩聚反应 D．布洛芬酰甘氨酸钠的分子式为 C15H19NO3Na试卷第 8 页，总 23 页 （3）写出同时符合下列条件的布洛芬的所有同分异构体_________。 ①红外光谱表明分子中含有酯基，实验发现能与 NaOH 溶液 1∶2 反应，也能发生银镜反应； ②H—NMR 谱显示分子中有三个相同甲基，且苯环上只有一种化学环境的氢原子。 （4）写出 F→布洛芬酰甘氨酸钠的化学方程式_________。 （5）利用题给信息，设计以 为原料制备（ ）的合成路线(用流程图表示：无机试 剂任选)_____________________。 7．（2019·浙江高三）某研究小组按下列路线合成甜味剂阿斯巴甜 ： 已知：①芳香化合物 A 能发生银镜反应，核磁共振氢谱显示有 5 种不同化学环境的氢原子； ②试卷第 9 页，总 23 页 ③RCNH+/H2O → RCOOH ④ 回答下列问题： (1)F 的结构简式是_________________________________________。 (2)下列说法正确的是________。 A．化合物 A 的官能团是羟基 B．化合物 B 可发生消去反应 C．化合物 C 能发生加成反应 D．化合物 D 可发生加聚反应 (3)写出阿斯巴甜与足量 NaOH 水溶液充分反应的化学方程式：_________。 (4)写出同时符合下列条件的 D 的同分异构体的结构简式：_________。 ①有三种化学环境不同的氢原子；②含苯环的中性物质。 (5)参照上述合成路线，设计一条由甲醛为起始原料制备氨基乙酸的合成路线________。 8．（2019·浙江高考模拟）奥美拉唑主要用于十二指肠溃疡和胃溃的治疗，静脉注射可用于消化性溃疡急性 出的治疗，反应中间体 F 和奥美拉性的合成路线如下： I 中间体 F 的合成：试卷第 10 页，总 23 页 II 奧美拉唑的合成： 已知： 结合上述合成路线，请回答： （1）下列说法正确的是__________ A．奥美拉的分子式为 C18 H19N3O3S B．J 生成 K 的反应类型为加成反应 C．化合物 C 可以发生的反应类型有取代、还原、加成 D．设计 A 转化为 B 的目的是保护其中的官能团试卷第 11 页，总 23 页 （2）化合物 F 的结构简式为_______________________________； （3）请写出 A→B 的反应方程式___________________________________； （4）试写出同时满足下列条件的化合物 H 的同分异构体: _____________________________ ①分子中含苯环，遇 FeC13 显紫色 ②分子中含有 4 种不同化学环境的氢原子。 （5）利用已有知识和题中涉及的反应，设计从乙烯合成 的路线。(用流程图表示，无机试剂任 选)_________________________ 9．（2019·浙江高三）F(4-苯并呋喃乙酸)是合成神经保护剂依那朵林的中间体,某种合成路线如下: (1)化合物 F 中的含氧官能团为____和_______(填官能团的名称)。 (2)试剂 X 分子式为 C2H3OCl 且分子中既无甲基也无环状结构,则 X 的结构简式为_______;由 E→F 的反应类 型为______。并写出该反应方程式:______ (3)写出同时满足下列条件的 E 的一种同分异构体的结构简式:______ Ⅰ.能发生银镜反应 Ⅱ.分子中含有 1 个苯环且有 3 种不同化学环境的氢 (4)请写出以 和 BrCH2COOC2H5为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂可任选)合成 路线流程图示例如下:______ CH3CHO CH3COOH CH3COOCH2CH3 10．（2019·浙江高三）某药物中间体 X 的合成路线如下： 2O 加热、催化剂 → 3 2CH CH OH 加热、浓硫酸 →试卷第 12 页，总 23 页 已知：①RX＋ ＋HX； ②－NH2＋RCHO RCH＝N－； ③R－OH ； ④ 。 请回答： （1） F 的结构简式为________。 （2） 下列说法正确的是________。 A H→X 的反应类型属于加成反应 B 化合物 F 具有弱碱性 C 化合物 G 能发生取代、消去、还原反应 D 化合物 X 的分子式为 C23H27O3N9 （3） 写出 B→C 的化学方程式________。 （4） 可以转化为 。设计以苯酚和乙烯为原料制备 的合成路线（用流程图表示，无机试剂任选）________。 （5） 写出化合物 B 同时符合下列条件的同分异构体的结构简式。 ①分子中有一个六元环，无其它环状结构；________ ②1H−NMR 谱表明分子中有 2 种氢原子；IR 谱显示存在－CN________。 11．（2019·浙江高三）那可丁是一种药物，该药物适用于刺激性干咳病人服用，无成瘾性，化合物 H 是制 → → 5 2 3 PCl / ZnBr POCl试卷第 13 页，总 23 页 备该药物的重要中间体，合成路线如下： 已知：① ②RNH2 RNHCH3 （1）化合物 B 的结构简式：________ （2）反应 B→C 的第一步反应类型：____________ （3）下列说法正确的是：___________。 A．物质 D 能与 FeCl3 发生显色反应 B．物质 F 具有碱性 C．物质 G 能和银氨溶液发生反应 D．物质 H 的分子式是 C12H15NO4 （4）写出 C→D 的化学方程式：____________________________ （5）请写出化合物 H 满足下列条件的所有同分异构体的结枸简式：_______________ ①分子中含苯环，无其他环状结构 ②分子中含有-NO2 且直接连在苯环上 ③分子中只有 3 种不同化学环境的氢 （6）已知 ，请以 、CH3CHClCH3 为原料合成化合物 ，写出 制备的合成路线流程图（无机试剂任选）__________________________试卷第 14 页，总 23 页 12．（2020·山西高三月考）乙基丹皮酚肟胺基醇醚衍生物（H）具有很好的抗血小板聚集活性，是 良好的心脑血管疾病的治疗药物。 已知：① ② ③ 请回答： （1）E 中含有的官能团名称为_________； （2）丹皮酚的结构简式为_________； （3）下列说法不正确的是（_____） A．乙基丹皮酚肟胺基醇醚衍生物 H 的分子式为 C21H34O3N3 B．物质 B 可能溶于水，且能与盐酸反应生成有机盐 C． D→E 和 G→H 的反应类型均为取代反应 D．物质 C 能使浓溴水褪色，而且 1mol C 消耗 2molBr2试卷第 15 页，总 23 页 （4）写出 F→G 的化学方程式_________。 （5）写出满足下列条件 F 的所有同分异构体的结构简式_________。 ①能发生银镜反应；1molF 与 2molNaOH 恰好反应。 ②1H-NMR 谱显示分子中含有 5 种氢原子； IR 谱显示有－NH2，且与苯环直接相连。 （6）阿司匹林也具有抑止血小板凝聚的作用。结合题给信息，请以硝基苯和乙酸酐为原料设计合理的路线 制备阿司匹林（ ）。（用流程图表示，无机试剂任选）______。 13．（2020·金华市江南中学高三月考）苯巴比妥是 1903 年就开始使用的安眠药，其合成路线如图(部分试剂 和产物略)。 已知：①NBS 是一种溴代试剂 ② + + C2H5OH ③R1—COOC2H5+ +C2H5OH 请回答下列问题： (1)下列说法正确的是__________ A．1 mol E 在 NaOH 溶液中完全水解，需要消耗 2 mol NaOH 2 5C H ONa→ 一定条件→试卷第 16 页，总 23 页 B．化合物 C 可以和 FeCl3 溶液发生显色反应 C．苯巴比妥具有弱碱性 D．试剂 X 可以是 CO(NH2)2 (2)B 中官能团的名称__________，化合物 H 的结构简式为_______。 (3)D→E 的化学方程式为_________。 (4)苯巴比妥的一种同系物 K，分子式为 C10H8N2O3，写出 K 同时符合下列条件的同分异构体的结构简式 ______ ①分子中含有两个六元环；且两个六元环结构和性质类似 ②能够和 FeCl3 发生显色反应 ③核磁共振氢谱显示分子中由 5 种氢 (5)参照流程图中的反应，设计以甲苯为原料合成聚酯 __________(用流程图表示，无机试剂任 选) 14．（2019·浙江高三）某研究小组拟合成医药中间体 X 和 Y。 已知：① ；② ；③ 请回答： （1）下列说法正确的是___。 A．化合物 A 不能使酸性 KMnO4 溶液褪色试卷第 17 页，总 23 页 B．化合物 C 能发生加成、取代、消去反应 C．化合物 D 能与稀盐酸发生反应 D．X 的分子式是 C15H18N2O5 （2）化合物 B 的结构简式是___。 （3）写出 D+F→G 的化学方程式___。 （4）写出化合物 A（C8H7NO4）同时符合下列条件的同分异构体的结构简式___。 ①分子是苯的二取代物，1H﹣NHR 谱表明分子中有 4 种化学环境不同的氢原子 ②分子中存在硝基和 结构 （5）设计 E→Y（ ）的合成路线（用流程图表示，无机试剂任选）___。 15．（2019·浙江高三）米力农是一种用于治疗慢性心衰竭的化合物。某研究小组按下列路线合成米力农. 已知： ①化合物 B 中只含一个甲基。 。请回答下列问题： （1）化合物 B 的结构简式是 ________________ （2）下列说法不正确的是____________ A．CH(OEt)3 的化学式为 C7H16O3试卷第 18 页，总 23 页 B．C+G → 米力农的反应类型为加成反应 C．上图 D→ E→ F 的合成路线，避免毒性极强 HCN 的生成 D．化合物 D 中滴加 AgNO3 溶液，会有淡黄色沉淀生成 （3）写出 F→ G 的化学方程式 _________________________________ （4）化合物 A 经充分加氢，可得化学式为 C6H13N 的化合物 X，X 有多种结构，请写出符合下列条件的 X 的同分异构体的结构简式__________。 ①含有一个五元环；②1H —NMR 谱中只有 4 种峰。 （5）写出以乙酸为原料制备 的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)__________。 16．（2019·高考模拟）以苯酚为原料合成防腐剂尼泊金丁酯（对羟基苯甲酸丁酯）、 香料 G (结构简式为 )的路线如下： 已知： ① ② 注：R、R′为烃基或 H 原子，R″为烃基 请回答：试卷第 19 页，总 23 页 (1)下列说法正确的是_________。 A．反应②F→G，既属于加成反应，又属于还原反应 B．若 A→B 属于加成反应，则物质 X 为 CO C．甲物质常温下是一种气体，难溶于水 D．上述合成路线中，只有 3 种物质能与 FeCl3 溶液发生显色反应 (2)上述方法制取的尼泊金酯中混有属于高聚物的杂质，生成该物质的化学方程式为_________。 (3)E 的结构简式为_____________。 (4)写出同时符合下列条件并与化合物 B 互为同分异构体的有机物的结构简式____________。 ①分子中含有苯环，无其它环状结构； ②1H-NMR 谱表明分子中有 4 种氢原子： ③能与 NaOH 溶液反应。 (5)设计以乙烯为原料制备 1-丁醇的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选）____________。 17．（2019·浙江高三）某课题组以甲苯为主要原料，采用以下路线合成镇静催眠药物——苯巴比妥：试卷第 20 页，总 23 页 已知： 。回答下列问题： （1）写出 H 的结构简式______________________。H→苯巴比妥的反应类型_________________。 （2）写出 F→G 的化学方程式________________________________。 （3）下列说法正确的是__________。 a．B 的核磁共振氢谱有 5 组峰 b．化合物 E 能发生取代，氧化、加成、消去等反应 c．尿素在一定条件下可水解生成 和 d．苯巴比妥的分子式为 （4）F 制备 G 时会生成副产物 ，写出符合下列条件的 M 的同分异构体的结构简式： ___________________。 ①除苯环外不含其它环状结构。且苯环上有 3 个取代基； ②核磁共振氢谱图显示有 5 种化学环境不同的氢原子； ③该物质可发生银镜反应与水解反应，且 1mol 该物质完全水解时需要 2molNaOH。 （5）以乙醇为原料可合成 ，请设计合成路线（用流程图表示，无机试剂任选）。 ___________ R-Cl+NaCN R-CN+NaCl→ 3NH 2CO 12 12 2 3C H N O 11 12 4M(C H O ) 2 2HOOCCH CH COOH试卷第 21 页，总 23 页 18．（2019·浙江高三）沙丁胺醇是一种新型药物，常用于缓解哮喘等肺部疾病，其一种合成路线如图： 已知：RX+ → +HX 请回答： （1）化合物 C 的结构简式为___。 （2）反应⑦的化学方程式为___。 （3）下列说法不正确的是___。 A．化合物 A 能与 FeCl3 溶液发生显色反应 B．化合物 B 能发生消去反应 C．1 mol 化合物 D 最多能与 3mol NaOH 反应 D．沙丁胺醇的分子式为 C13H19NO3试卷第 22 页，总 23 页 （4）写出同时符合下列条件的化合物 E 的所有同分异构体的结构简式___。 ①IR 谱表明分子中含有﹣NH2，且与苯环直接相连； ②1H﹣NMR 谱显示分子中有五种不同化学环境的氢原子，且苯环上只有一种氢原子。 （5）请设计以甲苯和异丁烯[CH2=C（CH3）2]为原料合成化合物 E 的合成路线___（用流程图表示，无机试 剂任选）。 19．（2019·浙江高三）某研究小组拟合成西他沙星的中间体 X。其流程如下： 已知：① ＋CH3CH2Br试卷第 23 页，总 23 页 ②R－CH2Br＋ ＋HBr ③ ＋H－CH2－COOR″ RCOCH2COOR″＋R′－OH 请回答： （1）下列说法正确的是___。 A．化合物 A 不能与 H2 发生加成反应 B．化合物 D→E，发生了取代反应 C．化合物 F 的水解产物具有两性 D．化合物 G 分子式为 C13H15ON2 （2）化合物 C 的结构简式___。 （3）写出 E→F 的化学方程式___。 （4）中间体 X 有多种同分异构体，写出 3 种同时满足下列条件的 X 的同分异构体结构简式___。 ①分子中含有一个六元碳环；②含有 结构。 （5）以乙醇为原料，设计合成 A 的路线(无机试剂任选，用流程图表示)__。答案第 1 页，总 46 页 参考答案 1．碳碳双键 AD CH2＝CHCOOH＋CH3OH CH2＝ CHCOOCH3＋H2O 　 　 　 【解析】 【分析】 α−非兰烃发生信息中氧化反应得到 A 与 B，与氢气发生加成反应得到 ，A 加热脱水生成 ，则 A 为 ，结合 A 和 的结构， 可推知 α−非兰烃为 、B 为 ，B 与氢气发生加成反应生成 C 为 ，C 与 HBr 发生取代反应生成 D 为 CH3CHBrCOOH，D 在氢氧化钠醇溶液、 加热条件下发生消去反应、中和反应得到 E 为 CH2＝CHCOONa．E 酸化得到 F 为 CH2＝ CHCOOH，F 与甲醇发生酯化反应得到 G 为 CH2＝CHCOOCH3，G 发生加聚反应得到 H 为 ．由 M 的分子式，可知 2 分子 C 发生酯化反应形成环酯 M，M 的结 构简式为 。据此分析解答。 【详解】答案第 2 页，总 46 页 （1）α−非兰烃发生信息中氧化反应得到 A 与 B，与氢气发生加成反应得到 ，结合 A、 的结构，可推知 α−非兰烃为 ， 官能团为：碳碳双键； ＋CO2，结合此类反应可知 β−非兰烃 的结构简式为 ； （2）A. 该有机物中两个碳碳双键处于间位，它与等物质的量的 Br2 进行加成反应，有 3 种 加成方式，所以其加成产物有 3 种，故 A 正确； B. C→D 是取代反应，E→F 是水解反应，故 B 错误； C. 聚合物 H 中没有羟基或者羧基，不易溶于水，故 C 错误； D. 由 M 的分子式，可知 2 分子 C 发生酯化反应形成环酯 M，M 的结构简式为 ， 中有一个羧基一个羟基，可以发生聚合反应，故 D 正确；故选 AD。 （3）F 与甲醇发生酯化反应得到 G 为 CH2＝CHCOOCH3，方程式为 CH2＝CHCOOH＋ CH3OH CH2＝CHCOOCH3＋H2O。 （4）1 mol 此同分异构体在碱性条件下水解需 2 mol NaOH，说明有机物中需要有两个碳氧 双键，同分异构体为 　 　 　答案第 3 页，总 46 页 ； （5）以甲苯和丙烯为基本原料合成 ，对照甲苯和产物的结构，结合 甲苯的性质，设计流程图为： 。 【点睛】 有机推断题相关技巧： 1. 当反应条件为 NaOH 的醇溶液并加热时，通常为卤代烃的消去反应。 2. 当反应条件为 NaOH 的水溶液并加热时，通常为卤代烃或酯的水解反应。 3. 当反应条件为浓 并加热时，通常为醇脱水生成醚和不饱和烃的反应或醇与酸的酯 化反应。 4. 当反应条件为稀酸并加热时，通常为酯或淀粉的水解反应。 5. 当反应条件为催化剂并有氧气时，通常是醇氧化生成醛（酮）或醛氧化生成酸的反应。 6. 当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳碳双键、碳碳三键、苯环或醛基的 加成反应。 7. 当反应条件为光照且与 （卤素单质）反应时，通常是 与烷烃或苯环侧链烃基上的 H 原子发生取代反应，而当反应条件为有催化剂存在且与 反应时，通常为苯环上的 H 原 子直接被取代。答案第 4 页，总 46 页 2． C 【解析】 【分析】 A为甲苯，据P的结构简式知甲苯与溴单质发生侧链上的取代反应生成B，B为 ， 甲苯与溴单质发生侧链上的取代反应生成 C，C 为C6H5CHBr2，C 与溴单质发生苯环上的取 代生成 D，D 为对溴二溴化苄，D 水解生成 E，E 为 ，E 与 B 发生取代反应生成 P，P 中C = O与 发生已知②的取代反应生成 G，H 发生已知③的反应生成 K，K 为 ，K 与 G 反应生成 M。据此分析。 【详解】 A为甲苯，据P的结构简式知甲苯与溴单质发生侧链上的取代反应生成B，B为 ， 甲苯与溴单质发生侧链上的取代反应生成 C，C 为C6H5CHBr2，C 与溴单质发生苯环上的取答案第 5 页，总 46 页 代生成 D，D 为对溴二溴化苄，D 水解生成 E，E 为 ，E 与 B 发生取代反应生成 P，P 中C = O与 发生已知②的取代反应生成 G，H 发生已知③的反应生成 K，K 为 ，K 与 G 反应生成 M。 (1)物质 K 的结构简式为 ，故答案为： ； (2)A.由甲苯制 B 为侧链上的取代，需光照，不需用 Fe 作催化剂，选项 A 错误；B.物质 H 水解后产物为二元羧酸，最简单同系物为乙二酸，选项 B 错误；C.据上述分析反应①②③ 均为取代反应，选项 C 正确；D.K 含酯基、1mol 酯基水解需 1molNaOH，1mol - COCl水解 需 1molNaOH， - COCl水解生成 - COOH需 1molNaOH，1mol 物质 K 最多能与 3molNaOH 反应，选项 D 错误；故答案为 C； (3)反应②的化学方程式为 ； (4)G的所有同分异构体，①分子中含有 3 个苯环；②能发生银镜反应，则含醛基；③酸性 条件下能发生水解反应；④1H - NMR谱显示分子中含有 6 种氢原子，符合条件的同分异构答案第 6 页，总 46 页 体为 ； (5)以苯和乙烯为原料制备另一种医药中间体二苯甲酮( )的合成路线为： 。 【点睛】 本题考查有机物的推断与合成，涉及有官能团的结构与性质、有机反应类型、限制条件同分 异构体书写等，注意根据有机物的结构进行分析解答，较好的考查学生的综合能力。 3． BCE2 +2 + → 2 +2KBr+H2O+CO2↑答案第 7 页，总 46 页 【解析】 【分析】 由合成流程可知， 和 A 的分子式可知，二者相差 C2H4，结合反应条件可知， →A 为取代反应，A 为 ，A→B 发生还原反应，则 B 为 ，B→C 为取代反应，生成 C 和水，根据已知信息，C→D 为氨基上 H 被取代，D 为 ，比较 E 与 G 的结构可知，F 为 ，F→G 发生氧 化反应。 【详解】 (1)根据上述分析，B 为 ，故答案为： ； (2) A．化合物 A 为 ，结构中没有酚羟基，不能与 FeCl3 溶液发生显色反应，错答案第 8 页，总 46 页 误；B．1mol 化合物 C( )中含有 1mol 酯基和 1mol 肽键，最多能与 2molNaOH 反应，正确；C．化合物 E( )中含有碳碳双键和苯环，能够与氢气发生还原 反应，也能在空气中燃烧，因此既有氧化性，又有还原性，正确；D．由上述分析可知， Red-Al、MnO2 分别做还原剂、氧化剂，其中 MnO2 也可用 Cu/O2，但不能用酸性高锰酸钾 代替，酸性高锰酸钾能够将醇氧化为酸，错误；E．化合物 G( )的化学式 为 C12H12N2O2，的最简式为 C6H6NO，正确；故选 BCE； (3)C→D 的过程中有一种无色无味气体产生，该气体应该为二氧化碳，反应的方程式为 2 +2 + → 2 +2KBr+H2O+CO2↑，故答案为：2 +2 + → 2 +2KBr+H2O+CO2↑； (4) B 为 ，①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；②能发生水解反应，水解 产物之一是 α-氨基酸，说明结构中含有酯基或肽键，另一水解产物分子中只有 2 种不同化 学环境的氢，同时满足条件的 B 的同分异构体为 ，故答案为： ；答案第 9 页，总 46 页 (5)以 和(CH3)2SO4 为原料制备 ，结 合上述合成流程可知，-OH 转化为-Br，酚-OH 转化为醚键，硝基转化为氨基，最后发生信 息中的反应，则合成流程为 ，故 答案为： 。 【点睛】 本题考查有机物的合成，把握合成流程中官能团的变化、有机反应、习题中的信息为解答的 关键，注意有机物性质的应用及同分异构体判断。本题的难点为流程图中各种物质结构的推 断，要注意结合前后物质结构的变化和题干信息分析判断。本题的另一个难点为(5)，要注 意充分利用题干流程图的合成路线思考。 4． AD ClCH2COCl+ +HCl 、 、 、 【解析】 【分析】 A 是乙烯：CH2=CH2，CH2=CH2 与 HClO 发生加成反应产生 B：HOCH2CH2Cl，B 含有醇羟 基，被氧化产生 C：ClCH2COOH，ClCH2COOH 与 SOCl2 发生反应产生 D 是 ClCH2COCl；E答案第 10 页，总 46 页 分子式是 C8H10，符合苯的同系物通式，根据目标生成物 M 的分子结构可知 E 是间二甲苯， 结构简式为 ，E 与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生取代反应产生 F： ；F 与 Fe 在 HCl 存在时将—NO2 转化为—NH2，F 被还原生成 G： ；D 与 G 发生取代反应产生 H： ，H 与二乙胺发生 取代反应产生 M： 。 (5)乙烯与 HClO 发生加成反应产生 HOCH2CH2Cl，HOCH2CH2Cl 被氧化产生 ClCH2COOH； 乙烯与 HCl 发生加成反应产生 CH3CH2Cl，CH3CH2Cl 与 NH3 发生取代反应产生二乙胺 [HN(CH2CH3)2］，二乙胺[HN(CH2CH3)2］与 ClCH2COOH 发生取代反应产生 X，结构简式为 HOOCCH2N(CH2CH3)2，据此解答。 【详解】 根据上述分析可知 A 是 CH2=CH2，B 是 HOCH2CH2Cl，C 是 ClCH2COOH，D 是 ClCH2COCl；E 是 ，F 是 ，G 是 ，H 是 。 (1)化合物 G 的结构简式为 ； (2) A.化合物 A 是乙烯，B 是 HOCH2CH2Cl ，A→B 的反应为加成反应，不属于氧化反应，A 错误；答案第 11 页，总 46 页 B.化合物 G 中含有-NH2，能与浓盐酸电离产生的 H+形成配位键，从而二者结合 形成盐酸盐，B 正确； C.化合物 H 中含有 Cl 原子、酰胺键，发生水解反应产生 HCl 及羧基都可以与 NaOH 反应， 根据其结构可知，1molH 与 NaOH 溶液反应最多消耗 2molNaOH，C 正确； D.根据局麻药 M 的结构简式可知 M 的分子式为 C14H22N2O，D 错误； 故合理选项是 AD； (3)化合物 D 与 G 发生取代反应产生 H 的化学方程式为：ClCH2COCl+ → +HCl； (4)化合物 F 的同分异构体满足下列条件：ⅰ.能与 FeCl3 溶液发生显色反应，说 明含有酚羟基；ⅱ.能发生银镜反应，说明含有醛基；ⅲ.苯环上只有两个取代基且苯环上只 有 2 种不同环境的氢原子，说明两个取代基在苯环上相对位置，则其可能的结构为 、 、 、 ； (5)乙烯与 HClO 发生加成反应产生 HOCH2CH2Cl，HOCH2CH2Cl 被氧化产生 ClCH2COOH； 乙烯与 HCl 发生加成反应产生 CH3CH2Cl，CH3CH2Cl 与 NH3 发生取代反应产生二乙胺 [HN(CH2CH3)2］，二乙胺[HN(CH2CH3)2］与 ClCH2COOH 发生取代反应产生 X，结构简式为 HOOCCH2N(CH2CH3)2。故烃 A 为原料制备化合物 X 的合成路线是 。 【点睛】答案第 12 页，总 46 页 本题考查了有机物的结构、性质、转化、反应类型的判断、同分异构体的书写等知识。掌握 官能团对物质化学性质的决定作用，同时充分利用题目已知信息来分析和解决问题是本题解 答的关键，难度中等。 5．BD 或 或 、 、 、 【解析】 【分析】 本题考查的是有机物的合成。由 A 经过 B、C 生成 D，D 的结构简式为 ，采用 逆推法，C 为 ，B 为 。E 到 X，可采用正推法，由 E 生成 F，为加成反应； F 生成 G，为取代反应；G 与 HCl 生成 H，为取代反应，根据反应过程和 H 的分子式，可 推知 H 为 ；H 生成 I，根据 I 的分子式，可推知 I 为 ；由 I 生成 X，为取 代反应。据此解答。 【详解】答案第 13 页，总 46 页 由 A 经过 B、C 生成 D，D 的结构简式为 ，采用逆推法，C 为 ，B 为 。E 到 X，可采用正推法，由 E 生成 F，为加成反应；F 生成 G，为取代反应；G 与 HCl 生成 H，为取代反应，根据反应过程和 H 的分子式，可推知 H 为 ；H 生成 I，根据 I 的分子式，可推知 I 为 ；由 I 生成 X，为取代反应； （1）A.由上述分析推知 B 中有醛基，具有还原性，能使溴水褪色，故 A 错误； B.化合物 C 中含有醇羟基，能与 CuO 发生氧化反应，故 B 正确； C.化合物 D 的分子式为 C9H11O2Br，故 C 错误； D.由上述分析可知 E 生成 F 为加成反应，故 D 正确。答案选 BD。 （2）由上述分析可推知化合物 H 的结构简式是 。本小题答案为： 。 （3）由分析可知 I 的结构简式为 ，I 生成 X 为取代反应，方程式为 或 或 。本小题答案为： 或 或 。答案第 14 页，总 46 页 （4）符合题意的 G 的同分异构体应为对称结构，可能的结构为： 、 、 、 。本小题答案为： 、、 、 、 。 （5）根据题目中已知信息由 合成 的路线为： 。 本小题答案为： 。 6． D 【解析】 氧化得到的 A 为 ClCH2COOH，ClCH2COOH 与 NH3 作用得到的 B答案第 15 页，总 46 页 为 H2NCH2COOH，H2NCH2COOH 再与 SOCl2 作用生成的 C 为 ， 再 与 CH3OH 作用得到的 D 为 ； 与 SOCl2 作用生成的 E 为 ，E 与 D 作用生成的 F 为 ，F 再在 NaOH 溶液中水解可得布洛芬酰甘氨酸钠； （1）写出化合物的结构简式：B 为 H2NCH2COOH； D 为 ； （2）A． 催化氧化为转化为 ClCH2COOH，反应类型为氧化反应，故 A 正确； B． RCOOH 与 SOCl2 发生取代反应，所得产物为 RCOOCl、SO2 和 HC1，故 B 正确；C．化 合物 B 为氨基酸，一定条件下能发生缩聚反应，故 B 正确；D．布洛芬酰甘氨酸钠的分子式 为 C15H20NO3Na，故 D 错误；答案为 D。 （3）①红外光谱表明分子中含有酣基，实验发现能与 NaOH 溶液 1∶2 反应，也能发生银 镜反应，说明苯环上直接连接 HCOO—；②H—NMR 谱显示分子中有三个相同甲基，说明 同一碳原子上连接三个甲基；苯环上只有一种化学环境的氢原子，因苯环上不可能只有对位 有两个不同的取代基，可以保证对称位置上的氢原子环境相同，满足条件的 同分异构体有 ； （4）F→布洛芬酰甘氨酸钠的化学方程式为 ；答案第 16 页，总 46 页 （5）以 为原料制备 的合成路线为 。 点睛：本题题干给出了较多的信息，学生需要将题目给信息与已有知识进行重组并综合运用 是解答本题的关键，需要学生具备准确、快速获取新信息的能力和接受、吸收、整合化学信 息的能力，采用正推和逆推相结合的方法，逐步分析有机合成路线，可推出各有机物的结构 简式，然后分析官能团推断各步反应及反应类型；难点是有机物 D 的结构确定，可先根据 F 的碱性水解，结合产物确定出 F，再利用 D 和 E 生成 F，可借助碳架结构、反应原理及原子 守恒分析推测 D 的结构。 7． BC 答案第 17 页，总 46 页 、 【解析】 【分析】 化合物 A 为芳香族化合物，即 A 中含有苯环，根据 A 的分子式，以及 A 能发生银镜反应，A 中含有醛基，核磁共振氢谱有 5 种不同化学环境的氢原子，根据苯丙氨酸甲酯，A 的结构 简式为 ，根据信息②，推出 B 的结构简式为 ，根据 信息③，推出 C 的结构简式为 ，根据信息④，－NH2 取代羟基的 位置，即 D 的结构简式为 ，根据反应⑥产物，推出 F 的结构简式 为 ，据此分析。答案第 18 页，总 46 页 【详解】 （1）根据上述分析，F 的结构简式为 ； （2）A、根据 A 的结构简式，A 中含有官能团是醛基，故 A 错误； B、根据 B 的结构简式，羟基所连碳原子的相邻的位置上有 H，即能发生消去反应，故 B 正确； C、C 中含有苯环，能发生加成反应，故 C 说法正确； D、化合物 D 中不含碳碳双键或叁键，不能发生加聚反应，故 D 错误； 答案选 BC； （3）根据阿斯巴甜的结构简式，1mol 阿斯巴甜中含有 1mol 羧基、1mol 酯基、1mol 肽键，因此 1mol 阿斯巴甜最多消耗 3molNaOH，其化学方程式为 +3NaOH ＋CH3OH＋H2O； （4）有三种不同化学环境的氢原子，说明是对称结构，该有机物显中性，该有机物中不含 羧基、－NH2、酚羟基，根据 D 的结构简式，该同分异构体中含有－NO2，符合要求同分答案第 19 页，总 46 页 异构体是 、 ； （5）氨基乙酸的结构简式为 H2NCH2COOH，原料为甲醛，目标产物是氨基乙酸，增加 了一个碳原子，甲醛先与 HCN 发生加成反应，生成 HOCH2CN，在酸溶液生成 HOCH2COOH，然后在一定条件下，与 NH3 发生 H2NCH2COOH，即合成路线为 。 【点睛】 本题的难点是同分异构体的书写，应从符合的条件入手，判断出含有官能团或结构，如本题， 要求有机物为中性，有机物中不含羧基、－NH2、酚羟基，即 N 和 O 组合成－NO2，该有 机物有三种不同化学环境的氢原子，说明是对称结构，即苯环应有三个甲基，从而判断出结 构简式。 8．C、D 答案第 20 页，总 46 页 【解析】 【详解】 （1）奥美拉的分子式为 C17 H19N3O3S，A 错误；J 生成 K 的过程中，增加了氧原子，反应 类型为氧化反应，B 错误；化合物 C 中有苯环，可发生取代和加成反应；有碳氧双键，可 得到氢，发生还原反应；C 正确；设计 A 转化为 B 的目的是保护其中的官能团，D 正确。答 案选 CD。 （2）根据流程 I 到 J 有机物两个分子结构的差别可知，化合物 F 的结构简式 。 （3）根据生成物 B 的结构式和反应物 可得 A 的结构式为 ，发生的 化学反应为 ； （4）①分子中含苯环，遇 FeC13 显紫色，结构中有酚羟基；②分子中含有 4 种不同化学环 境的氢原子，根据化合物 G 的结构符合要求的化合物 H 结构式为 ( 3 2CH CO) O答案第 21 页，总 46 页 ； （5）结合题中流程图，从乙烯合成 的路线为 ； 9．羧基 醚键 ClCH2CHO 取代反应 +H2O +CH3CH2OH 【解析】 【分析】 由 A 生成 B，A 的苯环变成环己烷结构，两个羟基变成羰基。在试剂 X 的作用下得到 C。C 生成 D，羰基变为—CH2COOC2H5，D 生成 E，重新变成苯环，E 分子中有酯基，发生酸性 水解，酯基转变为羧基。 + 3H O→加热 HBr→ NaOH溶液 加热 → 2O 加热、铜 → 2 2 5BrCH COOC H Zn → + 3H O→加热答案第 22 页，总 46 页 【详解】 (1)由 F 的结构可知，含氧官能团为羧基、醚键； (2)试剂 X 分子式为 C2H3OCl，且分子中既无甲基也无环状结构，且羟基和碳碳双键连在同 一个碳原子上的结构不稳定，则 X 的结构简式为 ClCH2CHO。由 E→F 发生酯的水解反应， 属于取代反应。故答案为：ClCH2CHO，取代反应， +H2O +CH3CH2OH； (3)E 中有 12 个碳原子，3 个氧原子和 7 个不饱和度，它的一种同分异构体满足:Ⅰ.能发生银 镜反应，含有醛基，Ⅱ.分子中含有 1 个苯环且有 3 种不同化学环境的氢，可以含有 3 个 —CH2CHO，且处于间位位置，结构简式为 ； (4)可以先从生成物入手考虑，要得到 ，结合给出的原料 BrCH2COOC2H5， 根据转化关系中的 C→D→E→F，需要有 ， 可以用原料 合成。即 与 HBr 发生加成反应得到 ，在氢氧化钠水溶液、加热条件下水解生成 ，再发生 催化氧化生成 ，结合转化关系中 C→D 反应， 与 BrCH2COOC2H5/Zn 作用得到 ，最后在酸性条件下水解得到 。故答案为： 。 10． 或 HOCH2CH2NHNH2 BCD ＋ HBr→ NaOH溶液 加热 → 2O 加热、铜 → 2 2 5BrCH COOC H Zn → + 3H O→加热答案第 23 页，总 46 页 ＋HCl 、　 、　 【解析】 【分析】 从 E 到 F 的分子式的变化分析，物质 E 和 NH2NH2 的反应为取代反应，另外的产物为氯化 氢，则推断 B 的结构简式为 ，根据信息①分析，C 的结构简式为 ，E 的结构简式为 HOCH2CH2Cl，F 的结构简式为 HOCH2CH2NHNH2。 【详解】 (1)根据以上分析可知 F 的结构简式为 或 HOCH2CH2NHNH2 ； (2) A．Ｈ的结构中含有氯原子，结合信息①分析，H→X 的反应类型属于取代反应，故错误； B．化合物 F 的结构简式为 HOCH2CH2NHNH2，含有氨基，具有弱碱性，故正确； C．化合物 G 含有的官能团为羟基，羰基，碳氮双键，碳碳双键，所以能发生取代、消去、 还原反应，故正确； D．结合信息①分析，Ｈ的分子式为 C12H12O2N7Cl，与之反应的分子式为 C11H16ON2，该反 应为取代反应，生成的另外的产物为氯化氢，则化合物 X 的分子式为 C23H27O3N9，故正确。 →答案第 24 页，总 46 页 选 BCD； (3)B 到 C 为取代反应，方程式为： ＋ ＋HCl； (4) 以苯酚和乙烯为原料制备 的合成路线，从逆推方法入手，需要合成 的物质为 和 HN（CH2CH2Br）2， 由苯酚和浓硝酸反应生 成，乙烯和溴发生加成反应生成 1，2-二溴乙烷，再与氨气反应生成 HN（CH2CH2Br）2 即 可。合成路线为： ； (5)化合物 B 的分子式为 C5H6O2N2，其同分异构体同时符合下列条件： ①分子中有一个六元环，无其它环状结构；②1H−NMR 谱表明分子中有 2 种氢原子；IR 谱 显示存在－CN，说明结构有对称性，除了-CN 外另一个氮原子在对称轴上，两个氧原子在 六元环上，且处于对称位，所以结构可能为 、　 、 、　 。 11． 取代反应 BD 或 →答案第 25 页，总 46 页 【解析】 【分析】 A 含有酚羟基和醛基和醚键，酚羟基能与溴发生反应，在酚羟基的邻位发生取代反应，故 B 的结构为 ，其与氢氧化钠反应，酚羟基能发生酸碱中和，溴原子发生取 代反应，再在酸的条件下得到 C，结构为 。根据各物质的官能团分 析其具有的性质。 【详解】 （1）A 含有酚羟基和醛基和醚键，酚羟基能与溴发生反应，在酚羟基的邻位发生取代反应， 故 B 的结构为 ；答案第 26 页，总 46 页 （2）B 在氢氧化钠的条件下反应，是酚羟基和溴原子与氢氧化钠的反应，属于取代反应； （3）A.含有酚羟基的物质能与 FeCl3 发生显色反应，而物质 D 不含酚羟基，故错误；B．物 质 F 含有氨基，具有碱性，故正确；C．物质 G 不含醛基，不能和银氨溶液发生反应，故错 误；D.物质 H 的分子式是 C12H15NO4，故正确，故选 BD。 （4）结合信息①分析，C→D 的化学方程式为 ； （5）H 的分子式是 C12H15NO4，其同分异构体要满足以下条件：①分子中含苯环，无其他 环状结构， ②分子中含有-NO2 且直接连在苯环上，③分子中只有 3 种不同化学环境的氢， 说明结构有对称性，则除了苯环外其余的 6 个碳原子中，有 4 个碳以甲基形式位于对称轴两 侧，另外还有 2 个碳原子和 2 个氧原子和 3 个氢原子形成一个支链连接在苯环上，即连接在 硝基的对位，结构可能如下： ； （6）合成 ，逆推方法，需要合成 CH2ClCHClCH2Cl，逆推需要合成 CH2=CHCH2Cl，再需要 CH2=CHCH3，由 CH3CHCICH3 发生消去反应即可，故合成路 线为：答案第 27 页，总 46 页 【点睛】 掌握有机物推断过程中的官能团的变化和信息的使用，抓住分子式的变化或官能团得到变化 是关键。 12．醚键、羰基 AD 、 。 【解析】 【分析】 苯硝化得到 A，从 A 的分子式可以看出，A 是苯分子中的两个氢原子被硝基取代后的生成 物，结合后面物质的结构简式可确定两个硝基处于间位，即 A 为间二硝基苯，A 发生还原 反应得到 B，A 中的两个硝基被还原为氨基，得到 B（间苯二胺），间苯二胺生成 C，分析 C 的分子式可知，B 中的两个氨基被羟基取代得到了间苯二酚 C，间苯二酚和乙酸发生取代反 应，苯环上的一个氢原子被-COCH3 取代，得的有机物 ， 和(CH3)2SO4 在碳酸钾的作用下反应生成丹皮酚，丹皮酚又和 CH3CH2Br 在 NaOH 醇溶液作用下得到 E，根据 E 和 的结构简式可知，丹皮酚是答案第 28 页，总 46 页 中和-COCH3 处于对位的羟基上的氢原子被甲基取代的生成物，所以丹皮 酚的结构简式为 。丹皮酚中的另一个羟基上的氢原子被乙基取代得 到 E。E 发生的反应是已知的第二个反应，羰基上的氧原子被 NOH 代替生成 F （ ），F 中的羟基上的氢原子被-CH2CH2CH2CH2Br 取代生成 G，G 中的溴 原子被 取代生成 H。 【详解】 （1）根据有机物 E 的结构简式可知，E 中含有的官能团名称醚键、羰基；正确答案：醚键、 羰基。 （2）根据题给信息分析看出，由有机物 2,4-二羟基苯乙酮变为丹皮酚，碳原子数增加 1 个， 再根据有机物 E 的结构简式可知，丹皮酚的结构简式为 ；正确答案： 。 （3）根据乙基丹皮酚肟胺基醇醚衍生物 H 的结构简式可知其分子式为 C21H35O3N3，A 错误； 物质 B 为间苯二胺，含有氨基，显碱性可能溶于水，且能与盐酸反应生成有机盐，B 正确； D→E 是溴乙烷中的-CH2CH3 取代了酚羟基中的氢原子； G→H 是 φ-CH2CH2CH2CH2Br 与 NH(CH2CH2)2NCH2CH3 发生了取代反应，C 正确；物质 C 为间苯二酚， 能与浓溴水发生取 代反应，溴原子主要在环上羟基的邻对位发生取代，而且 1molC 消耗 3molBr2，D 错误；正 确选项 AD。 （4）有机物 F 结构=N-OH 与 BrCH2CH2CH2CH2Br 发生了取代反应；正确答案： 。答案第 29 页，总 46 页 （5）根据有机物 F 的分子式为 C11H15O3N，IR 谱显示有－NH2，且与苯环直接相连，该有 机物属于芳香族化合物；能发生银镜反应；1molF 与 2molNaOH 恰好反应，说明分子结构 含有醛基、酚羟基或者甲酸酚酯；1H-NMR 谱显示分子中含有 5 种氢原子，对称程度较大， 不可能含有甲酸酚酯；综上该有机物结构简式可能为： 、 ；正确答案： 、 。 （6）根据题给信息可知，硝基变为羟基，需要先把硝基还原为氨基，然后再氯化氢、水并 加热 220℃条件下变为酚羟基，苯酚变为苯酚钠盐后再根据信息③，生成邻羟基苯甲酸，最 后该有机物与乙酸酐反应生成酚酯；正确答案： 。 13．CD 溴原子 +C2H5OH +HCl 、 、 、 【解析】 【分析】答案第 30 页，总 46 页 根据物质的 A、B 分子式及反应条件可知 A 是 ，A 与 NBS 反应产生 B 是 ，B 与 NaCN 发生取代反应，然后酸化，可得 C： ，C 与 SOCl2 发生取代反应产生 D： ，D 与乙醇发生酯化反应产生 E： ，根据 F 与乙醇发生酯化反应产生 J，根据 J 的结构简式可知 F 结构简式为：HOOC-COOH，E、J 反应产生 G： ，G 与 C2H5OH 与 C2H5ONa 作用下发生取代反应产生 H： ，I 在一定条件下发生反应产生苯巴比妥： 。据此分析解答。 【详解】 根据上述分析可知 A 是 ；B 是 ；C 是 ；D 是 ；E 是 ；F 是 HOOC-COOH；J 是 C2H5OOC-COOC2H5；G 是 ；H 是 。 (1)A. E 结构简式是 ，含有酯基，在 NaOH 溶液中完全水解产生 和 C2H5OH，所以 1 mol E 完全水解，需消耗 1 mol NaOH，A 错误； B. 化合物 C 为 ，分子中无酚羟基，与 FeCl3 溶液不能发生显色反应，B答案第 31 页，总 46 页 错误； C. 苯巴比妥上含有亚氨基，能够结合 H+，故具有弱碱性，C 正确； D. 根据 H 与苯巴比妥的分子结构可知试剂 X 是 CO(NH2)2，D 正确； 故合理选项是 CD； (2)B 结构简式为： ，B 中官能团的名称溴原子，化合物 H 的结构简式为 ； (3)D 是 ，E 是 ；D→E 的化学方程式为 +C2H5OH +HCl。 (4)根据苯巴比妥结构简式可知其分子式为 C12H12N2O3，苯巴比妥的一种同系物 K，分子式 为 C10H8N2O3，说明 K 比苯巴比妥少两个 CH2 原子团，且同时符合下列条件：①分子中含 有两个六元环；且两个六元环结构和性质类似， ②能够和 FeCl3 发生显色反应，说明含有酚羟基； ③核磁共振氢谱显示分子中由 5 种氢，说明有 5 种不同结构的 H 原子，则其可能的结构为： 、 、 、 ； (5)甲苯与与 NBS 在 CCl4 溶液中发生取代反应产生 ， 与 NaCN 发生取代反应然后酸化得到 ， 与 NBS 在 CCl4 溶液中发生取代反应产生 ，该物质与 NaOH 的水溶液混合加热，答案第 32 页，总 46 页 然后酸化可得 ，该物质在催化剂存在条件下，加热发生反应产生 ，所以转化流程为： 。 【点睛】 本题考查了物质结构的推断、反应方程式和同分异构体的书写及有机合成，有机物官能团的 性质是解题关键，解题时注意结合题干信息和官能团的转化，难点是(4)，易错点是(5)，注 意 NBS、CCl4 溶液可以使用多次，题目考查了学生接受信息和运用信息的能力及分析问题、 解决问题的能力。 14．CD +CH3OOCCHBrCH2CH2COOCH3→ +HBr 、 、 、 CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3 HOOCCH2CH2CH2COOH ClOCCH2CH2CH2COCl 【解析】 【分析】答案第 33 页，总 46 页 由 、A 的分子式，纵观整个过程，结合 X 的结构，可知 发生甲基 邻位硝化反应生成 A 为 ，对比各物质的分子，结合反应条件与给予的反应信息， 可知 A 中羧基上羟基被氯原子取代生成 B，B 中甲基上 H 原子被溴原子取代生成 C，C 中 氯原子、溴原子被﹣NH﹣取代生成 D，故 B 为 、C 为 、D 为 ；由 X 的结构，逆推可知 G 为 ，结合 F、E 的分子式，可推知 F 为 CH3OOCCHBrCH2CH2COOCH3、E 为 CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3，据此分析解答。 【详解】 （1）A.化合物 A 为 ，苯环连接甲基，能使酸性 KMnO4 溶液褪色，故 A 正确； B.化合物 C 为 ，苯环能与氢气发生加成反应，卤素原子能发生取代反应，不 能发生消去反应，故 B 错误； C.化合物 D ，含有酰胺键，能与稀盐酸发生反应，故 C 正确； D.由结构可知，X 的分子式是 C15H18N2O5，故 D 正确，故答案为：CD； （2）由分析可知，化合物 B 的结构简式是： ，故答案为： ；答案第 34 页，总 46 页 （3）D+F→G 的化学方程式： +CH3OOCCHBrCH2CH2COOCH3→ +HBr，故答案为： +CH3OOCCHBrCH2CH2COOCH3→ +HBr； （4）化合物 A（C8H7NO4）的同分异构体同时符合下列条件：①分子是苯的二取代物， 1H﹣NHR 谱表明分子中有 4 种化学环境不同的氢原子，存在对称结构；②分子中存在硝基 和 结构，2 个取代基可能结构为：﹣NO2 与﹣CH2OOCH、﹣NO2 与﹣CH2COOH、 ﹣COOH 与﹣CH2NO2、﹣OOCH 与﹣CH2NO2，同分异构体可能结构简式为： 、 、 、 ，故答案为： 、 、 、 ； （5）由信息①可知，由 ClOCCH2CH2CH2COCl 与氨气反应生成 ，由 A→B 的转化， 由 HOOCCH2CH2CH2COOH 与 SOCl2 反应得到 ClOCCH2CH2CH2COCl， CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3 碱性条件下水解、酸化得到 HOOCCH2CH2CH2COOH，合成 路线流程图为：CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3 HOOCCH2CH2CH2COOH ClOCCH2CH2CH2COCl ，故答案为：CH3OOCCH2CH2CH2COOCH3 HOOCCH2CH2CH2COOH ClOCCH2CH2CH2COCl 。 【点睛】答案第 35 页，总 46 页 能准确根据反应条件推断反应原理是解题关键，常见反应条件与发生的反应原理类型：① 在 NaOH 的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应；②在 NaOH 的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应；③在浓 H2SO4 存在的条件下加热，可能发生 醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等；④能与溴水或溴的 CCl4 溶液反应，可 能为烯烃、炔烃的加成反应；⑤能与 H2 在 Ni 作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、 醛的加成反应或还原反应；⑥在 O2、Cu(或 Ag)、加热(或 CuO、加热)条件下，发生醇的氧 化反应；⑦与 O2 或新制的 Cu(OH)2 悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是—CHO 的氧 化反应。(如果连续两次出现 O2，则为醇→醛→羧酸的过程)。 15． BD+NH3→ +CH3CH2OH 、 、 【解析】 【详解】 （1）A 与 CH3COCl 发生反应生成 C8H9NO，以及 C 的结构简式，发生取代反应 CH3COCl答案第 36 页，总 46 页 中 CH3CO－取代 A 中甲基上的一个 H 原子，即 B 的结构简式为 ；（2） A、对比 B 和 C 的分子式，推出 CH(OET)3 的化学式为 C7H16O3，故 A 说法正确；B、对 比 C 和米力农结构简式，生成米力农时，C 中去掉了一个 O 原子，因此该反应不属于加成 反应，故 B 错误；C、根据信息②，推出 D 的结构简式为 CH2BrCOOH，D 生成 E 发生酯 化反应，即 E 为 CH2BrCOOC2H5，E 生成 F 发生取代反应，即 F 的结构简式为 CH2(CN)COOC2H5，此反应中避免 HCN 的生成，故 C 正确；D、D 中 Br 以原子的形式 存在，滴加 AgNO3 溶液，不出现淡黄色沉淀，应先加 NaOH 水溶液，加热，在滴加硝酸 酸化，最后滴加 AgNO3 溶液，故 D 错误；（3）根据（2）中 C 选项分析，F 的结构简式 为 CH2(CN)COOC2H5，根据 G 的分子式，F 生成 G 发生取代反应，即反应方程式为 +NH3→ +CH3CH2OH；（4）只有 4 种峰，应是对称 结构，五元环上一个顶点为 N， 、 、 ； （5）根据目标产物结构简式的特点，应从 进行断裂，因此生成该物质的 反应物是 HOCH2COOH，利用信息②，从而推出该反应的合成路线为答案第 37 页，总 46 页 。 【点睛】 本题的难点是同分异构体的书写，先根据要求判断出存在的结构，如本题存在五元环，可能 顶点是五个碳原子，也可能是一个 N 原子作为顶点，核磁共振氢谱有四种峰，说明有四种 不同化学环境的氢原子，即属于对称结构，然后按照先整后散，进行书写， 、 、 。 16． A 【解析】试题分析：根据已知① ② ，结合流程答案第 38 页，总 46 页 ，利用逆推法，甲是甲醛、E 是 、F 是 ；G 是对羟基苯甲酸丁酯，逆推 B 是对羟基 苯甲酸；A 是苯酚。 解析：根据以上分析，(1) A.反应② 与氢气反应生成 ，反应②既属于加成反应， 又属于还原反应，故 A 正确； B.若苯酚→苯甲酸属于加成反应，根据元素守恒，则物质 X 为 CO2，故 B 错误； C. 甲醛常温下是一种气体，易难溶于水，故 C 错误； D.上述合成路线中，A、B、C、对羟基苯甲酸丁酯四种物质能与 FeCl3 溶液发生显色反应， 故 D 错误。 ⑵尼泊金酯中生成高聚物的化学方程式为 。 (3) E 的结构简式为 。 ⑷符合①分子中含有苯环，无其它环状结构；②1H-NMR 谱表明分子中有 4 种氢原子；③能 与 NaOH 溶液反应，3 个条件并与化合物 B 互为同分异构体的有机物的结构简式有答案第 39 页，总 46 页 。 (5)乙烯催化氧化为乙醛，乙醛与乙醇钠反应生成 ， 与氢气加成生成 1-丁醇，合成路线为 。 点睛：有机物分子中加入氢原子、去掉氧原子的反应叫还原反应，所以碳碳双键与氢气的加 成反应也叫还原反应。含有酚羟基的有机物与 FeCl3 溶液发生显色反应，常用 FeCl3 溶液检 验酚羟基。 17． 取代反应 +2CH3CH2OH 2H2O+ CD CH3CH2OH CH2=CH2 HOOCCH2CH2COOH 【解析】 【分析】 根据合成反应流程图，应用“已知”信息，紧扣反应条件、分子结构变化、分子组成变化等， 进行推断验证，进而回答问题。 【详解】答案第 40 页，总 46 页 （1）由“G→H→苯巴比妥”，比较 G、苯巴比妥结构，可知 H 中有－CH2CH3，且知－CH2CH3 位置。H 的结构简式 。H→苯巴比妥取代反应。 （2）流程图中，据“已知”和 E 结构可知 F 为 ，则 F→G 的化学方程式 +2CH3CH2OH +2H2O。 （3）a．由 A→B→C 和“已知”可知 B 为 ，核磁共振氢谱有 4 组峰，a 错误； b．化合物 E 分子中-Cl 无 βH，不能发生消去反应，b 错误； c．一定条件下尿素[CO(NH2)2]分子中酰胺键可水解生成 H2CO3 和 NH3，H2CO3 分解生成 H2O 和 ，c 正确； d．苯巴比妥的分子式为 ，d 正确。 正确的有 cd。 （4）F 制备 G 时生成的副产物 应为 。①要求分子中有 三价苯基 ；②要求分子有较好的对称性，三个取代基相同或二同一异，且相同取 代基对称分布；③银镜反应需有醛基。1mol 该物质完全水解时需要 2molNaOH，须有两个 醇酯基或 1 个酚酯基。通过试写、检验可得： 。 （5）乙醇分子中有 2 个碳原子，目标产物分子中有 4 个碳原子，利用“已知”反应可增加碳 2CO 12 12 2 3C H N O 11 12 4M(C H O )答案第 41 页，总 46 页 原子，即 ClCH2CH2Cl+2NaCN→NCCH2CH2CN+2NaCl。乙醇（C2H5OH）经消去、加成可 得 ClCH2CH2Cl，由流程中“C→D”可将 NCCH2CH2CN 变成 。故合 成路线为： CH3CH2OH CH2=CH2 HOOCCH2CH2COOH。 【点睛】 同分异构体的书写，须逐一满足题目要求，不断试写调整结构，并进行检验。 18． +2H2O +2CH3COOH BC 、 、 、 或 【解析】 【分析】 结合沙丁胺醇（ ）及合成流程可知， 与 HCHO 2 2HOOCCH CH COOH答案第 42 页，总 46 页 发生加成反应生成 A 为 ，A 与 HCl 发生取代反应生成 B 为 ，③为 B 与醋酸钠的取代反应，结合 可知，④⑤均为 取代反应，C 为 ， 与 发生取代反 应生成 F 为 ，F 与 HCl 发生取代反应，再发生取代反应生成沙丁胺 醇； （5）甲苯和氯气在光照条件下发生取代反应生成一氯甲苯，一氯甲苯和氨气发生取代反应 生成苯胺，2-甲基丙烷和 HCl 发生取代反应生成（CH3）3CCl，苯胺和（CH3）3CCl 发 生取代反应生成 E； 或 2-甲基丙烷和 HCl 发生取代反应生成（CH3）3CCl，（CH3）3CCl 和苯胺反应生成 （CH3）3CNH2，甲苯发生取代反应生成一氯甲苯，一氯甲苯和（CH3）3CNH2 发生取代 反应生成 E。 【详解】 （1）通过以上分析知，C 的结构简式为 ； （2）反应⑦的方程式为 +2H2O +2CH3COOH；答案第 43 页，总 46 页 （3）A．A 为 ，A 中含有酚羟基，则化合物 A 能与 FeCl3 溶液发生显色反 应，故正确； B．B 为 ，B 中氯原子不能发生消去反应，则化合物 B 不能发生消去反应， 故错误； C．D 中水解生成的羧基、酚羟基和 HBr 能和 NaOH 反应，则 1 mol 化合物 D 最多能与 4mol NaOH 反应，故错误； D．沙丁胺醇的分子式为 C13H19NO3，故正确； 故选 BC； （4）E 的同分异构体符合下列条件： ①IR 谱表明分子中含有﹣NH2，且与苯环直接相连； ②1H﹣NMR 谱显示分子中有五种不同化学环境的氢原子，且苯环上只有一种氢原子， 则符合条件的同分异构体有 、 、 、 ； （5）甲苯和氯气在光照条件下发生取代反应生成一氯甲苯，一氯甲苯和氨气发生取代反应 生成苯胺，2﹣甲基丙烷和 HCl 发生取代反应生成（CH3）3CCl，苯胺和（CH3）3CCl 发生 取代反应生成 E；或 2﹣甲基丙烷和 HCl 发生取代反应生成（CH3）3CCl，（CH3）3CCl 和苯 胺反应生成（CH3）3CNH2，甲苯发生取代反应生成一氯甲苯，一氯甲苯和（CH3）3CNH2 发生取代反应生成 E，合成路线为：答案第 44 页，总 46 页 或 。 19．BC +HBr 、 、 、 CH3CH2OH CH3CHO CH3COOH CH3COOCH2CH3 CH3COCH2COOCH2CH3 【解析】 【分析】 根据 ＋CH3CH2Br ， 与 1,2-二溴乙烷反应生成 ， 再水解为 ，B 是 ；由 G 的结构 ，含有苯环，逆推 C 是 ； 与 反应生成 ，则 D 是 ，D 与溴发生取代答案第 45 页，总 46 页 反应生成 (E)，根据 R－CH2Br＋ ＋HBr ，E 在一定条件下生成 (F)。 【详解】 A．化合物 A 含有羰基，能与 H2 发生加成反应，故 A 错误； B．化合物 D→E，是 D 分子中 1 个氢原子被 1 个溴原子代替，发生了取代反应，故 B 正确； C．化合物 F 是 ，含有肽键，水解产物含有氨基、羧基，所以具有两性， 故 C 正确； D．由 G 的结构简式 ，可知 G 分子式为 C13H16ON2，故 D 错误。 选 BC； （2）由 G 的结构 ，含有苯环，逆推 C 是 。 （3）E 是 在一定条件下生成 ，反应的 化学方程式是 +HBr。答案第 46 页，总 46 页 （4）①分子中含有一个六元碳环；②含有 结构的 同分异构体有 、 、 、 ； （5）乙醇氧化为乙醛、乙醛氧化为乙酸，乙醇和乙酸发生酯化反应生成乙酸乙酯，2 分子 乙酸乙酯在一定条件下反应生成 ，以乙醇为原料合成 的 路线图为 CH3CH2OH CH3CHO CH3COOH CH3COOCH2CH3 CH3COCH2COOCH2CH3。