江西省南昌市四校联盟2020届高三化学第二次联考试题（解析版）

2020 百度届四校联盟高三年级第二次联考试卷  理科综合 考试时间:150 分钟 总分:300 分 2020.3.29 可能用到的相对原子质量：Ti-48 C-12 N-14 O-16 P-31 S-32 Cl-35.5 Cu-64 Li-7 第 I 卷(选择题共 126 分) 一、选择题（本题共 13 个小题，每小题 6 分。共 78 分，在每小题给出的四个选项中，只 有一项是符合题目 要求） 7.中国人民在悠久的历史中创造了绚丽多彩的中华文化，下列说法错误的是（　　） A. “木活字”是由元代王祯创制的用于印刷的活字，“木活字”的主要成分是纤维素 B. “指南针”是我国古代四大发明之一，是由天然磁石制成，磁石的主要成分是 Fe2O3 C. “苏绣”是用蚕丝线在丝绸或其他织物上绣出图案的工艺，蚕丝的主要成分是蛋白质 D. “黑陶”是一种传统工艺品，是用陶土烧制而成，其主要成分为硅酸盐 8.设 NA 为阿伏伽德罗常数的数值，下列说法正确的是（　　） A.1mol 金刚石中含有 2NA 个 C-C 键，1mol SiO2 含有 2NA 个 Si-O 键 B.标况下，将 9.2g 甲苯加入足量的酸性高锰酸钾溶液中转移的电子数为 0.6NA C.在含 CO32-总数为 NA 的 Na2CO3 溶液中，Na+总数为 2NA D.标准状况下，22.4 L 庚烷中所含的分子数约为 NA 9.下列关于有机化合物的说法正确的是（　　） A. 除去乙醇中的少量水，方法是加入新制生石灰，经过滤后即得乙醇 B. HOCH2CH（CH3）2 与（CH3）3COH 属于碳链异构 C. 除去乙酸乙酯中的乙酸和乙醇杂质，可加入足量烧碱溶液，通过分液即得乙酸乙酯 D. 一个苯环上已经连有-CH3、-CH2CH3、-OH 三种基团，如果在苯环上再连接一个-CH3，其 同分异构体有 16 种 10.如图所示为某同学设计的检验浓硫酸和碳反应所得气体产物的实验装置图。下列说法正 确的是（　　） A. 若按①→③→②顺序连接，可检验所有气体产物 B. 若装置②只保留 a、b，同样可以达到实验目的 C. 若圆底绕瓶内碳粉过量，充分反应后恢复到 25℃，溶液的 pH≥5.6 D. 实验结束后，应按从下往上、从左往右的顺序拆卸装置11.某新型水系钠离子电池工作原理如下图所示。TiO2 光电极能使电池在太阳光照下充电， 充电时 Na2S4 还原为 Na2S．下列说法错误的是（　　） A.充电时，太阳能转化为电能，又转化为化学能 B.放电时，a 极的电极反应式为：4S2--6e-=S42- C.充电时，阳极的电极反应式为：3I--2e-=I3- D.M 是阴离子交换膜 12.W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期主族元素，W 的原子 核外只有 6 个电子，X+和 Y3+的电子层结构相同，Z-的电子数比 Y3+多 8 个，下列叙述正确的是（　　） A. W 在自然界只有一种核素 B. 半径大小：X+＞Y3+＞Z- C. Y 与 Z 形成的化合物的水溶液呈弱酸性 D. X 的最高价氧化物对应的水化物为弱碱 13.向湿法炼锌的电解液中同时加入 Cu 和 CuSO4，可生成 CuCl 沉淀除去 Cl-，降低对电解的 影响，反应原 理如下： Cu（s）+Cu2+（aq）⇌2Cu+（aq）△H1=akJ•mol-1 Cl-（aq）+Cu+（aq）⇌CuCl（s）△H2=bkJ•mol-1 实验测得电解液 pH 对溶液中残留 c（Cl-）的影响如图所示。下 列说法正确的是（　　） A.向电解液中加入稀硫酸，有利于 Cl-的去除 B.溶液 pH 越大，Ksp（CuCl）增大 C.反应达到平衡后，增大 c（Cu2+），c（Cl-）减小 D. Cu（s）+ Cu2+（aq）+Cl-（aq）⇌CuCl（s）的△H=（a+2b）kJ•mol-1 第Ⅱ卷（非选择题） 三、非选择题：本卷包括必考题和选考题两部分。第 22 题～第 32 题为必考题，每 个试题考生都必须作答。 第 33 题～第 38 题为选考题，考生根据要求作答。 26.ClO2（黄绿色易溶于水的气体）是一种高效、低毒的消毒剂．某兴趣小组通过图 1 装置 （夹持装置略）对其制备、吸收和释放进行了研究． （1）仪器 A 的名称是______． （2）安装 F 中导管时，应选用图 2 中的______． （3）A 中发生反应生成 ClO2 和 Cl2，其氧化产物和还原产物物质的量之比为______． （4）关闭 B 的活塞，ClO2 在 D 中被稳定剂完全吸收生成 NaClO2，此时 F 中溶液的颜色不变， 则装置 C 的作用是______．（5）已知在酸性条件下 NaClO2 可发生反应生成 NaCl 并释放出 ClO2，该反应的离子方程式 为______． （6）ClO2 很不稳定，需随用随制，产物用水吸收得到 ClO2 溶液．为测定所得溶液中 ClO2 的 浓度，进行了下列实验： 步骤 1：准确量取 ClO2 溶液 10.00mL，稀释成 100.00mL 试样，量取 V0mL 试样加入到锥形瓶 中； 步骤 2：用稀硫酸调节试样的 pH≤2.0，加入足量的 KI 晶体，静置片刻； 步骤 3：加入指示剂，用 c mol•L-1 Na2S2O3 溶液滴定至终点．重复 2 次，测得消耗 Na2S2O3 溶液平均值为 V1 mL．（已知 2ClO2+10I-+8H+=2Cl-+5I2+4H2O 2Na2S2O3+I2═Na2S4O6+2NaI） 计算该 ClO2 的浓度为______g/L（用含字母的代数式表示，计算结果化简） 27.工业上以锂辉石为原料生产碳酸锂的部分工业流程如图： 已知： ①锂辉石的主要成分为 Li2O•Al2O3•4SiO2，其中含少量 Ca、Mg 元素。 ②Li2O•Al2O3•4SiO2+H2SO4（浓） Li2SO4+Al2O3•4SiO2•H2O ③某些物质的溶解度（s）如下表所示。 T/℃ 20 40 60 80 s（Li2CO3）/g 1.33 1.17 1.01 0.85 s（Li2SO4）/g 34.2 32.8 31.9 30.7 （1）从滤渣Ⅰ中分离出 Al2O3 的流程如图所示。请写出生成沉淀的离子方程式______。 （2）已知滤渣 2 的主要成分有 Mg（OH）2 和 CaCO3．向滤液 1 中加入石灰乳的作用是（运用 化学平衡原理简述）______。 （3）最后一个步骤中，用“热水洗涤”的目的是______。 （4）工业上，将 Li2CO3 粗品制备成高纯 Li2CO3 的部分工艺如下： a．将 Li2CO3 溶于盐酸作电解槽的阳极液，LiOH 溶液做阴极液，两者用离子选择透过膜隔开， 用惰性电极电解。 b．电解后向 LiOH 溶液中加入少量 NH4HCO3 溶液并共热，过滤、烘干得高纯 Li2CO3。 ①a 中，阳极的电极反应式是______ ②电解后，LiOH 溶液浓度增大的原因______，b 中生成 Li2CO3 反应的化学方程式是______。 （5）磷酸亚铁锂电池总反应为：FePO4+Li LiFePO4，电池中的固体电解质可传导 Li+，试 写出该电池放电时的正极反应：______。28.C、N、S 的氧化物常会造成一些环境问题，科研工作者正在研究用各种化学方法来消除 这些物质对环境的影响。 （1）CO2 的重整用 CO2 和 H2 为原料可得到 CH4 燃料。 已知：①CH4 （g）+CO2（g）=2CO（g）+2H2（g）△H1=247k/mol ②CH4 （g）+H2O（g）=CO（g）+3H2（g）△H2=205k/mol 写出 CO2 重整的热化学方程式：______。 （2）“亚碳酸盐法”吸收烟中的 SO2 ①将烟气通入 1.0mol/L 的 Na2SO3 溶液，若此过程中溶液体积不变，则溶液的 pH 不断______ （填“减小”“不变”或“增大）。当溶液 pH 约为 6 时，吸收 SO2 的能力显著下降，应更 换吸收剂，此时溶液中 c（SO32-）=0.2 mol/L，则溶液中 c（HSO3-）=______。 ②室温条件下，将烟气通入（NH4）2SO3 溶液中，测得溶液 pH 与各组分物质的量分数的变化 关系如图 1： b 点时溶液 pH=7，则 n（NH4+）：n（HSO3-）=______。 （3）催化氧化法去除 NO．一定条件下，用 NH3 消除 NO 污染，其反应原理； 4NH3+6NO 5N2+6H2O．不同温度条件下，n（NH3）：n（NO）的物质的量之比分别为 4：1、3：1、1：3 时，得到 NO 脱除率曲线如图 2 所示： ①曲线 a 中，NO 的起始浓度为 6×10-4mg•m-3，从 A 点到 B 点经过 0.8s，该时间段内 NO 的 脱除速率为______mg•m-3•s-1。 ②曲线 b 对应 NH3 与 NO 的物质的量之比是______。 （4）间接电化学法除 NO．其原理如图 3 所示：写出阴极的电极反应式（阴极室溶液呈酸性） ______。吸收池中除去 NO 的原理______ （用离子方程式表示）。 35．【选修 3：物质结构与性质】(15 分) 钛及其化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。 （1）基态钛原子的价电子排布式为______，与钛同周期的元素中，基态原子的未成对电子 数与钛相同的有______种。（2）钛比钢轻、比铝硬，是一种新兴的结构材料，钛的硬度比铝大的原因是______。 （3）在浓的 TiCl3 的盐酸溶液中加入乙醚，并通入 HCl 至饱和，可得到配位数为 6、组成为 TiCl3•6H2O 的绿色晶体，该晶体中两种配体的物质的量之比为 1：5，则该配合离子的化学 式为______。 （4）半夹心结构催化剂 M 能催化乙烯、丙烯、苯乙烯的聚合，其结构如图 1 所示。 ①组成 M 的元素中，电负性最大的是______（填名称）。 ②M 中碳原子的杂化方式为______。 ③M 中不含______（填代号）。 a．π 键 b．σ 键 c．离子键 d．配位键 （5）金红石（TiO2）是含钛的主要矿物之一。其晶胞结构（晶胞中相同位置的原子相同） 如图 2 所示。 ①A、B、C、D 4 种微粒，其中氧原子是______（填代号）。 ②若 A、B、C 的原子坐标分别为 A（0，0，0）、B（0.69a，0.69a，c）、C（a，a，c）， 则 D 的原子坐标为 D（0.19a，______，______）；钛氧键的键长 d=______（用代数式表 示）。 36．【选修 5：有机化学基础】(15 分) 药物 Targretin（F）能治疗顽固性皮肤 T 细胞淋巴瘤，其合成路线如图所示：已知： ⅲ．RCOOH RCOCl（R 表示烃基） （1）反应①的反应类型是______。 （2）反应②的化学方程式：______。 （3）C 的核磁共振氢谱图中有______个峰。 （4）反应③的化学方程式：______。 （5）F 的分子式是 C24H28O2．F 中含有的官能团：______。 （6）写出满足下列条件 A 的两种同分异构体的结构简式（不考虑-O-O-或 结 构）：______。 a．苯环上的一氯代物有两种 b．既能发生银镜反应又能发生水解反应 （7）已知： （R、R′为烃基）。以 2-溴丙烷和乙烯为原料，选 用必要的无 机试剂合成 ，写出合成路线（用结构简式表示有机物，用箭头表 示转化 关系，箭头上注明试剂和反应条件解析版 7. 【答案】 B 【解析】 解：A．“木活字”是木头制造的，其主要成分是纤维素，故 A 正确； B．“指南针”是我国古代四大发明之一，是由天然磁石制成，磁石的主要成分是 Fe3O4， 故 B 错误； C．苏绣”是用蚕丝线在丝绸或其他织物上绣出图案的工艺，蚕丝的主要成分是蛋白质，故 C 正确； D．“黑陶”是用陶土烧制而成，其主要成分为硅酸盐，故 D 正确； 故选：B。 A．木材的主要成分是纤维素； B．磁石的主要成分是 Fe3O4； C．蚕丝的主要成分是蛋白质； D．陶瓷的主要成分是硅酸盐。 本题考查物质的组成和性质，为高频考点，把握物质的组成、化学与生活生产的关系为解答 的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意有机物的组成，题目难度不大。 8. 【答案】 B 【解析】 解：A.1mol 二氧化硅中含有 4molSi-O 键，个数为：2NA，故 A 错误； B．依据方程式：1 +2KMnO4→1 +2MnO2↓+1H2O+1KOH，消耗 1mol 甲苯 转移 6mol 电子，1mol 甲苯质量为 92g，则将 9.2g 甲苯加入足量的酸性高锰酸钾溶液中转移 的电子数为 0.6NA，故 B 正确； C．碳酸根离子为弱酸根离子，水溶液中部分水解，在含 CO32-总数为 NA 的 Na2CO3 溶液中，Na+ 总数大于 2NA，故 C 错误； D．标况下庚烷为液体，不能使用气体摩尔体积，故 D 错误； 故选：B。 A.1mol 二氧化硅中含有 4molSi-O 键； B．依据方程式：1 +2KMnO4→1 +2MnO2↓+1H2O+1KOH 结合化合价变化判 断； C．碳酸根离子为弱酸根离子，水溶液中部分水解； D．气体摩尔体积使用对象为气体。本题主要考查了阿伏伽德罗常数的应用，掌握可逆反应、氧化还原反应的电子转移计算、过 量计算是解答的关键，题目难度中等，注意气体摩尔体积使用条件和对象。 9. 【答案】 D 【解析】 解：A．CaO 与水反应后，增大沸点差异，应选蒸馏法分离，故 A 错误； B．-OH 的位置不同，属于位置异构，故 B 错误； C．乙酸乙酯与 NaOH 反应，不能除杂，应选饱和碳酸钠溶液、分液，故 C 错误； D．一个苯环上已经连有-CH3、-CH2CH3、-OH 三种基团，如果在苯环上再连接一个-CH3，看成 二甲苯（ 置，固定-OH 在间位时乙基有 3 种位置，有 6 种；则同分异构体有 7+3+6=16 种，故 D 正确。 故选：D。 A．CaO 与水反应后生成氢氧化钙，氢氧化钙是离子化合物，增大了沸点差异； B．碳链异构是碳链的连接方式不同，-OH 的位置不同是位置异构； C．乙酸乙酯能够在 NaOH 溶液中水解； D．可看成二甲苯（ ）苯环上的 H 原子被-CH2CH3、-OH 取代。 本题考查有机物的结构与性质，为高频考点，把握官能团与性质、有机反应为解答的关键， 侧重分析与应用能力的考查，注意选项 D 为解答的易错点，题目难度不大。 10. 【答案】 B 【解析】 【分析】 本题考查了浓硫酸的化学性质，题目难度中等，注意掌握浓硫酸的化学性质，明确检验碳与 浓硫酸反应产物的方法及先后顺序。 【解答】 木炭粉与浓硫酸反应，表现了浓硫酸的强氧化性，把碳氧化为最高价二氧化碳，本身被还原 为二氧化硫，反应生成 SO2 和 CO2，化学方程式为：C+2H2SO4（浓） 2SO2↑+CO2↑+2H2O， 装置①用于检验水蒸气，无色硫酸铜遇水反应变蓝；装置②中第一个试剂瓶中品红溶液用于 证明二氧化硫存在，高锰酸钾溶液除去二氧化硫，第二个试剂瓶中品红溶液用于检验二氧化 硫是否除尽，装置③中澄清石灰水用于检验二氧化碳气体， A．若装置连接顺序变成①③②，二氧化碳和二氧化硫都可以使澄清石灰水变浑浊，无法检 验反应产物，故 A 错误； B．装置中第一个试剂瓶中品红溶液用于证明二氧化硫存在，第二个试剂瓶中品红溶液用于 检验二氧化硫是否除尽，若装置②只保留 a、b，需要 b 中高锰酸钾溶液过量，溶液颜色变 浅但不完全褪去判断二氧化硫全部除净，同样可以达到实验目的，故 B 正确；C．若圆底绕瓶内碳粉过量，随反应进行最后变化为稀硫酸不与碳反应，溶液 pH 小于 5.6， 故 C 错误； D．实验结束后，应按从上往下、从右往左的顺序拆卸装置，故 D 错误； 故选：B。 11. 【答案】 D 【解析】 解：A、根据题意：TiO2 光电极能使电池在太阳光照下充电，所以充电时，太阳能转化为电 能，电能又转化为化学能，故 A 正确； B、充电时 Na2S4 还原为 Na2S，放电和充电互为逆过程，所以 a 是负极，电极反应式为： 4S2--6e-=S42-，故 B 正确； C、在充电时，阳极 b 上发生失电子的氧化反应，根据图示知道电极反应为 3I--2e-═I3-， 故 C 正确； D、根据图示可以知道交换膜允许钠离子自由通过，所以 M 应该是阳离子交换膜，故 D 错误。 故选：D。 根据题意：TiO2 光电极能使电池在太阳光照下充电，所以充电时，太阳能转化为电能，电能 又转化为化学能，充电时 Na2S4 还原为 Na2S，放电和充电互为逆过程，所以 a 是负极，b 是 电池的正极，在充电时，阳极上发生失电子的氧化反应：3I--2e-═I3-，据此回答。 本题考查了原电池原理，明确正负极上得失电子及反应类型是解本题关键，难点是电极反应 式的书写，根据 M 晶体的类型确定 M 的导电作用，题目难度中等。 12. 【答案】 C 【解析】 解：A．C 在自然界有多种核素，如 12C、14C 等，故 A 错误； B．Na+和 Al3+的电子层结构相同，核电荷数大离子半径小，Cl-比 Na+和 Al3+多一个电子层， 离子半径最大，则离子半径大小：Al3+＜Na+＜Cl-，故 B 错误； C．AlCl3 的水溶液中 Al3+水解，溶液呈弱酸性，故 C 正确； D．Na 的最高价氧化物对应的水化物是 NaOH，为强碱，故 D 错误。 故选：C。 W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期主族元素，W 的原子核外只有 6 个电子，则 W 为 C 元素；X+和 Y3+的电子层结构相同，则 X 为 Na 元素，Y 为 Al 元素；Z-的电子数比 Y3+多 8 个， 则 Z 为 Cl 元素，以此解答该题。 本题考查原子结构与元素周期律，为高频考点，把握元素的位置、原子结构来推断元素为解 答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意短周期元素的限制条件及规律性知识的应用， 题目难度不大。 13. 【答案】 C 【解析】 解：A．由图可知，溶液的 pH 越小，溶液中残留 c（Cl-）越大，则向电解液中加入稀硫酸， 酸性增强，不利于 Cl-的去除，故 A 错误； B．Ksp（CuCl）只与温度有关，与溶液 pH 无关，故 B 错误；C．增大 c（Cu2+），促进生成 CuCl，则 Cl- （aq）+Cu+（aq）⇌CuCl（s）右移，c（Cl-） 减小，故 C 正确； D．①Cu（s）+Cu2+（aq）⇌2Cu+（aq）△H1=a kJ•mol-1， ②Cl-（aq）+Cu+（aq）⇌CuCl（s）△H2=bkJ•mol-1，结合盖斯定律可知①× +②得到 Cu （s）+ Cu2+（aq）+Cl-（aq）⇌CuCl（s）△H=（ +b）kJ•mol-1，故 D 错误； 故选：C。 A．由图可知，溶液的 pH 越小，溶液中残留 c（Cl-）越大； B．Ksp（CuCl）只与温度有关； C．增大 c（Cu2+），促进生成 CuCl； D．①Cu（s）+Cu2+（aq）⇌2Cu+（aq）△H1=a kJ•mol-1， ②Cl-（aq）+Cu+（aq）⇌CuCl（s）△H2=bkJ•mol-1，结合盖斯定律可知①× +②得到 Cu （s）+ Cu2+（aq）+Cl-（aq）⇌CuCl（s）。 本题考查难溶电解质，为高频考点，把握物质的性质、Ksp、平衡移动、盖斯定律为解答的 关键，侧重分析与应用能力的考查，注意选项 A 为解答的易错点，题目难度不大。 26. 【解析】 解：（1）根据仪器特征，可知仪器 A 是园底烧瓶， 故答案为：园底烧瓶； （2）F 装置应是 Cl2 和 KI 反应，还需要连接尾气处理装置，所以应长管进气，短管出气， 故选 b， 故答案为：b； （3）氯酸钠和稀盐酸混和产生 Cl2 和 ClO2，NaClO3 中氯为+5 价被还原成 ClO2 中+4 价，盐酸 中氯为-1 价，被氧化成 0 价氯，转移电子数为 2，所以 NaClO3、ClO2 前系数为 2，Cl2 前系 数为 1，反应化学方程式：2NaClO3+4HCl═2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O，其氧化产物 Cl2 和还 原产物 ClO2 物质的量之比为 1：2， 故答案为：1：2； （4）F 装置中发生 Cl2+2KI=2KCl+I2 时，碘遇淀粉变蓝，而 F 中溶液的颜色不变，则装置 C 的作用是吸收 Cl2， 故答案为：吸收 Cl2； （5）在酸性条件下 NaClO2 可发生反应生成 NaCl 并释放出 ClO2，根据元素守恒可知应还有 水生成，该反应的离子方程式为：4H++5ClO2-=Cl-+4ClO2↑+2H2O， 故答案为：4H++5ClO2-=Cl-+4ClO2↑+2H2O； （6）设原 ClO2 溶液的浓度为 x， 2ClO2～5I2～10Na2S2O3 2mol 10mol （1）根据仪器特征，可知仪器 A 是园底烧瓶； （2）F 装置应是 Cl2 和 KI 反应，还需要连接尾气处理装置，所以应长管进气，短管出气； （3）根据电子转移守恒和原子守恒书写氯酸钠和稀盐酸混和产生 Cl2 和 ClO2 的反应化学方 程式计算； （4）F 装置中发生 Cl2+2KI=2KCl+I2 时，碘遇淀粉变蓝，而 F 中溶液的颜色不变，说明 Cl2 被吸收； （5）在酸性条件下 NaClO2 可发生反应生成 NaCl 并释放出 ClO2，根据元素守恒可知应还有 水生成，该反应的离子方程式为 4H++5ClO2-=Cl-+4ClO2↑+2H2O； （6）根据关系式 2ClO2～5I2～10Na2S2O3 计算 c（ClO2）． 本题以 ClO2 的制备、吸收、释放为载体，考查实验制备方案设计、基本操作、对装置及操 作的分析评价等，注意根据问题进行制备流程分析，题目难度中等． 27. 【解析】 解：锂辉石（Li2O•Al2O3•4SiO2，含少量 Ca，Mg 元素）经过研磨、加热、酸化得到可溶性的 硫酸锂、硫酸铝和不溶的二氧化硅，经过过滤，得到滤渣 1 为二氧化硅，滤液 1 经过调节 pH 值，向滤液 1 中加入石灰乳以增加 Ca2+、OH-的浓度，使 Mg（OH）2、CaCO3 更利于析出，以 便形成滤渣 2，Li2CO3 的溶解度随温度升高而减小，热水洗涤可减少 Li2CO3 的损失，得到最 终产物碳酸锂， （1）铝离子生成氢氧化铝的反应，氢氧化铝不能溶解于弱碱溶液氨水中，反应离子方程式 为 Al3++3NH3H2O═Al（OH）3↓+3NH4+， 故答案为：Al3++3NH3H2O═Al（OH）3↓+3NH4+ （2）石灰乳是氢氧化钙，提供氢氧根离子和钙离子，更完全的沉淀镁离子和碳酸根离子， 向滤液 1 中加入石灰乳的作用是增加 Ca2+、OH-的浓度，有利于 Mg（OH）2、CaCO3 的析出， 故答案为：增加 Ca2+、OH-的浓度，有利于 Mg（OH）2、CaCO3 的析出； （3）图表中碳酸锂溶解度随温度升高减小，向滤液 2 中加入饱和 Na2CO3 溶液，过滤后，用 “热水洗涤”可减少 Li2CO3 的损失， 故答案为：Li2CO3 的溶解度随温度升高而减小 （4）①Li2CO3 溶于盐酸作电解槽的阳极液，阳极液中氯离子失电子，发生氧化反应，所以 阳极反应为：2Cl--2e=Cl2↑， 故答案为：2Cl--2e-═Cl2； ②阴极区由水电离出氢离子放电剩余氢氧根离子，锂离子向阴极移动，导致 LiOH 溶液的浓 度增大； 电解后向 LiOH 溶液中加入过量 NH4HCO3 溶液，氢氧化锂与碳酸氢铵反应生成碳酸锂的方程式 为：2LiOH+NH4HCO Li2CO3 ;+2H2O+NH3↑， 故答案为：阴极氢离子放电，锂离子向阴极移动；2LiOH+NH4HCO Li2CO3+2H2O+NH3↑ （5）磷酸亚铁锂电池总反应为：FePO4+Li LiFePO4，电池中的固体电解质可传导 Li+， 则负极的电极反应式为：Li-e-=Li+，总反应减去负极反应可得该电池放电时的正极反应为： FePO4+Li++e-=LiFePO4， 故答案为：FePO4+Li++e-=LiFePO4。 锂辉石（Li2O•Al2O3•4SiO2，含少量 Ca，Mg 元素）经过研磨、加热、酸化得到可溶性的硫酸 锂、硫酸铝和不溶的二氧化硅，经过过滤，得到滤渣 1 为二氧化硅，滤液 1 经过调节 pH 值， 向滤液 1 中加入石灰乳以增加 Ca2+、OH-的浓度，使 Mg（OH）2、CaCO3 更利于析出，以便形成滤渣 2，Li2CO3 的溶解度随温度升高而减小，热水洗涤可减少 Li2CO3 的损失，得到最终产 物碳酸锂， （1）铝离子与氨水反应生成氢氧化铝沉淀； （2）氢氧化钙提供氢氧根离子和钙离子，更完全的沉淀镁离子和碳酸根离子 （3）根据图表中数据可知，碳酸锂溶解度随温度升高减小，用“热水洗涤”可减少 Li2CO3 的损失 （4）①Li2CO3 溶于盐酸作电解槽的阳极液，阳极液中氯离子失电子，发生氧化反应，据此 书写阳极反应式 ②阴极区由水电离出氢离子放电剩余氢氧根离子，锂离子向阴极移动，LiOH 溶液的浓度增 大 碳酸氢铵与 LiOH 反应生成碳酸锂、水和氨气 （5）磷酸亚铁锂电池总反应为 FePO4+Li LiFePO4，电池中的固体电解质可传导 Li+，则 负极的电极反应式为：Li-e-=Li+，总反应减去负极反应可得该电池放电时的正极反应。 本题通过锂辉石为原料生产碳酸锂考查制备方案的设计，题目难度中等，根据制备流程明确 制备原理为解答关键，注意掌握常见化学实验基本操作方法，试题有利于提高学生的分析、 理解能力及化学实验能力。 28. 【解析】 解：（1）已知：①CH4（g）+CO2（g）=2CO（g）+2H2（g）△H1=+247k/mol， ②CH4（g）+H2O（g）=CO（g）+3H2（g）△H2=+205k/mol， 根据盖斯定律，由①-②×2 得反应：CO2（g）+4H2（g）=CH4（g）+2H2O（g）△H=△H1-2△ H2=-163kJ/mo1， 故答案为：CO2（g）+4H2（g）=CH4（g）+2H2O（g）△H=-163kJ/mo1； （2）①将烟气通入 1.0mol/L 的 Na2SO3 溶液，亚硫酸与亚硫酸钠和水反应生成亚硫酸氢钠， 亚硫酸氢钠以电离为主，显酸性，故溶液 pH 不断减小；向亚硫酸钠溶液中通入二氧化硫生 成亚硫酸氢钠，反应方程式 SO2+Na2SO3+2H2O=2NaHSO3，溶液中反应的亚硫酸根离子和生成亚 硫酸氢根离子的物质的量比为 1：2，即溶液中参加反应的亚硫酸根为（1.0-0.2）mol/L， 则生成 c（HSO3-）=2×（1.0-0.2）mol/L=1.6 mol/L， 故答案为：减小；1.6mol/L； ②b 点时溶液 pH=7，此时溶液中的溶质是（NH4）2SO3 和 NH4HSO3，根据电荷守恒，c（NH4+） +c（H+）=c（OH-）+c（HSO3-）+2c（SO32-），因 pH=7，故 c（H+）=c（OH-），则 c（NH4+）=c （HSO3-）+2c（SO32-），由图可读出 b 点时，c（HSO3-）=c（SO32-），则 c（NH4+）=3c （HSO3-），因在同一体系，n（NH4+）：n（HSO3-）=3：1， 故答案为：3：1； （3）①曲线 a 中，NO 的起始浓度为 6×10-4mg•m-3，A 点的脱除率为 55%，B 点的脱除率为 75%，从 A 点到 B 点经过 0.8s，该时间段内 NO 的脱除速率为 6×10-4mg•m-3×（0.75-0.55）÷ 0.8s=1.5×10-4mg•m-3•s-1， 故答案为：1.5×10-4； ②NH3 与 NO 的物质的量的比值越大，NO 的脱除率越大，则物质的量之比分别为 4：1、3：1、 1：3 时，对应的曲线为 a、b、c，即曲线 b 对应的物质的量之比是 3：1， 故答案为：3：1； （4）阴极得到电子发生还原反应，根据图可知是 HSO3-在酸性条件下发生还原反应，生成 S2O42-，其电极反应式为 2HSO3-+2e-+2H+=S2O42-+2H2O；根据图示，吸收池中 S2O42-和 NO 是反应 物，N2 和 HSO3-是生成物，则吸收池中除去 NO 的原理是 2NO+2S2O42-+2H2O=N2+4HSO3-， 故答案为：2HSO3-+2e-+2H+=S2O42-+2H2O；2NO+2S2O42-+2H2O=N2+4HSO3-。 （1）已知：①CH4（g）+CO2（g）=2CO（g）+2H2（g）△H1=+247k/mol， ②CH4（g）+H2O（g）=CO（g）+3H2（g）△H2=+205k/mol， 根据盖斯定律，①-②×2 得：CO2（g）+4H2（g）=CH4（g）+2H2O（g），据此计算△H； （2）①二氧化硫通入亚硫酸钠溶液生成亚硫酸氢钠，亚硫酸氢钠显酸性，据此分析；根据 反应方程式的量的关系计算可得； ②先判断溶质，写出电荷守恒式，在利用 pH=7 时，c（H+）=c（OH-）找出其他离子的等量 关系，结合图示进行等量删减或替换，最后得出结果； （3）①曲线 a 中，NO 的起始浓度为 6×10-4mg•m-3，根据图象得到 A、B 处的 NO 脱除率，可 得两处的 NO 的浓度，再计算脱除速率； ②NH3 与 NO 的物质的量的比值越大，NO 的脱除率越大，据此分析； （4）阴极得到电子发生还原反应，结合酸性环境书写；阴极产物吸收 NO。 本题考查较为综合，涉及盖斯定律应用、化学反应原理、影响化学平衡的因素、电解池原理 等知识，题目难度中等，注意掌握盖斯定律内容、化学平衡及其影响，试题知识点较多，充 分考查了学生的分析、理解能力及综合应用能力。 35. 【解析】 解：（1）Ti 位于周期表中第 4 周期第ⅣB 族，其价电子排布式为 3d24s2， 与钛同周期元素中，基态原子的未成对电子数与钛相同的有 Ni，Ge，Se，共 3 种， 故答案为：3d24s2；3； （2）钛硬度比铝大，考虑 Ti 的金属键更强，Ti 原子的价电子数比 Al 多，金属键更强， 故答案为：Ti 原子的价电子数比 Al 多，金属键更强（或 Ti 的原子化热比 Al 大，金属键更 强等其他合理答案）； （3）浓的 TiCl3 的盐酸溶液中加入乙醚，并通入 HCl 至饱和，可得到配位数为 6、组成为 TiCl3•6H2O 的绿色晶体，晶体中两种配体的物质的量之比为 1：5，另一种配体为 H2O，三个 Cl-，一个在内界，两个在外界，满足电中性，所以配离子为：[TiCl（H2O）5]2+， 故答案为：[TiCl（H2O）5]2+； （4）①M 中含有的元素有：Ti，Cl，O，C，H，其中电负性最大的是 O， 故答案为：氧； ②M 中碳原子存在单键和双键，前者为 sp3 杂化，后者为 sp2 杂化， 故答案为：sp2、sp3； ③M 中含有共价键、配位键，共价单键为σ键，共价双键中一根为σ键，一根为π键，所以 M 中不含离子键， 故答案为：c； （5）①根据晶胞结构分析，四方晶胞中，顶点粒子占 ，面上粒子占 ，内部粒子为整个 晶胞所有，晶体化学式为 TiO2，O 的数目是 Ti 的两倍，则 A、B、C、D 4 种微粒，其中氧 原子是 B、D， 故答案为：B、D； ②A、B、C 的原子坐标分别为 A（0，0，0）、B（0.69a，0.69a，c）、C（a，a，c），金红 石晶胞中，Ti 处于体心，体心 Ti 周围有 8 个 O 形成八面体结构，上底面结构为：，中间半层的结构为 ，l 即为钛氧键的键 长 d，根据上底面结构， D 处于高的一半处所在的平面，根据中间半层的结构分析，l=d=0.31× ，已知 D 的 x 坐 标为 0.19a，则 y=a-0.19a=0.81a，所以 D 的坐标为（0.19a，0.81a，0.5c）， 故答案为：0.81a；0.5c； 。 （1）Ti 位于周期表中第 4 周期第ⅣB 族，其价电子排布式为 3d24s2； （2）钛硬度比铝大，考虑 Ti 的金属键更强； （3）浓的 TiCl3 的盐酸溶液中加入乙醚，并通入 HCl 至饱和，可得到配位数为 6、组成为 TiCl3•6H2O 的绿色晶体，晶体中两种配体的物质的量之比为 1：5，另一种配体为 H2O，三个 Cl-，一个在内界，两个在外界，满足电中性； （4）①M 中含有的元素有：Ti，Cl，O，C，H； ②M 中碳原子存在单键和双键； ③M 中含有共价键、配位键，共价单键为σ键，共价双键中一根为σ键，一根为π键； （5）①根据晶胞结构分析，四方晶胞中，顶点粒子占 ，面上粒子占 ，内部粒子为整个 晶胞所有； ②根据 A、B、C 的原子坐标，坐标系原点选取为 A，根据立体几何知识分析 D 的原子坐标并 计算钛氧键键长 d。 本题考查物质结构知识，涉及到核外电子排布，价键类型判断，杂化轨道理论，晶体结构分 析，整体难度中等，最后一题偏难，考查金红石晶胞。 36. 【解析】 解：（1）对二甲苯被酸性高锰酸钾氧化为对苯二甲酸，反应①的反应类型是氧化反应，故 答案为：氧化反应； （2）对苯二甲酸与甲醇发生酯化反应生成（B） ，反应②的化学方程式： +CH3OH +H2O， 故答案为： +CH3OH +H2O； （3）根据以上分析可知，有机物 C 的结构简式为（CH3）2CBr-CH=CH-BrC（CH3）2，以碳碳 双键为对称轴进行分析可知，核磁共振氢谱图中有 2 个峰， 故答案为：2；（4）根据信息ⅱ可知，（CH3）2CBr-CH2CH2-BrC（CH3）2 与 发生取代反应生成 ；反应③的化学方程式： +2HBr， 故答案为： +2HBr；本题考查有机物的推断与合成，为高考常见题型，侧重考查学生的分析能力，题目涉及有机 反应类型、有机反应方程式的书写、限制条件同分异构体的书写、官能团的性质、合成路线 设计等，是对有机化学基础的综合考查，难度中等。