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2020 届高考二轮精准训练题型十二 电解质溶液中的粒子关系
(建议用时:25 分钟)
一、单项选择题
1.常温下,将 NaOH 溶液分别加到 HA、HB 两种弱酸溶液中,两溶液中 pH 与粒子浓
度比值的对数关系如图所示,已知 pK=-lg Ka。下列有关叙述错误的是( )
A.HA、HB 两种酸中,HB 的酸性弱于 HA
B.b 点时,c(B-)=c(HB)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
C.同浓度、同体积的 NaA 和 NaB 溶液中,阴离子总数相等
D.向 HB 溶液中加入 NaOH 溶液所得的混合溶液中 lg c(B-)-lg c(HB)=pH-pK
2.实验测得 0.5 mol·L -1CH3COONa 溶液、0.5 mol·L -1 CuSO4 溶液以及 H2O 的 pH 随
温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.随温度升高,纯水中 c(H+)>c(OH-)
B.随温度升高,CH3COONa 溶液的 c(OH-)减小
C.随温度升高,CuSO4 溶液的 pH 变化是 Kw 改变与水解平衡移动共同作用的结果
D.随温度升高,CH3COONa 溶液和 CuSO4 溶液的 pH 均降低,是因为 CH3COO-、Cu2
+水解平衡移动方向不同
3.已知亚硒酸(H2SeO3)为二元弱酸,常温下,向某浓度的亚硒酸溶液中逐滴加入一定
浓度的 NaOH 溶液,所得溶液中 H2SeO3、HSeO-3 、SeO 2-3 三种微粒的物质的量分数与溶液
pH 的关系如图所示。下列说法不正确的是( )天添资源网 http://www.ttzyw.com/
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A.pH=4.2 的溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(HSeO-3 )
B.常温下,亚硒酸的电离平衡常数 Ka2=10-4.2
C.在 NaHSeO3 溶液中,存在 c(SeO2-3 )c(C2O2-4 )>c(H2C2O4)对应溶液 pH:1.22E
C.A、B、C 三点对应的分散系中,A 点的稳定性最差
D.D 点对应的溶液中一定存在 2c(Ba2+)+c(Na+)+c(H+)=3c(CO2-3 )+c(OH-)+c(Cl
-)
7.已知 25 ℃时,RSO4(s)+CO2-3 (aq)RCO3(s)+SO2-4 (aq)的平衡常数 K=1.75×104,
Ksp(RCO3)=2.80×10-9,下列叙述中正确的是( )
A.向 c(CO2-3 )=c(SO2-4 )的混合液中滴加 RCl2 溶液,首先析出 RSO4 沉淀
B.将浓度均为 6×10-6mol/L 的 RCl2、Na2CO3 溶液等体积混合后可得到 RCO3 沉淀
C.25℃时,RSO4 和 Ksp 为 4.9×10-5
D.相同温度下,RCO3 在水中的 Ksp 大于在 Na2CO3 溶液中的 Ksp
8.常温下,用 0.100 mol·L-1 的 NaOH 溶液分别滴定 20.00 mL 0.100 mol·L-1 的盐酸和
0.100 mol·L-1 的醋酸,得到两条滴定曲线,如图所示:
下列说法正确的是( )
A.滴定盐酸的曲线是图 2
B.两次滴定均可选择甲基橙或酚酞做指示剂
C.达到 B、E 点时,反应消耗的 n(CH3COOH)=n(HCl)
D.以 HA 表示酸,当 0 mLc(H+)>c(OH-)
二、不定项选择题
9.苯甲酸钠(COONa,缩写为 NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌
能力显著高于 A-。已知 25 ℃时,HA 的 Ka=6.25×10-5,H2CO3 的 Ka1=4.17×10-7,Ka2=
4.90×10-11。在生产碳酸饮料的过程中,除了添加 NaA 外,还需加压充入 CO2 气体。下列
说法正确的是(温度为 25 ℃,不考虑饮料中其他成分)( )
A.相比于未充 CO2 的饮料,碳酸饮料的抑菌能力较低
B.提高 CO2 充气压力,饮料中 c(A-)不变
C.当 pH 为 5.0 时,饮料中
c(HA)
c(A-)=0.16
D.碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为 c(H+)=c(HCO-3 )+c(CO2-3 )+c(OH-)-c(HA)
10.25 ℃时,向 H2CO3 溶液中滴入 NaOH 溶液,溶液中 H2CO3、HCO -3 及 CO 2-3 的物
质的量分数 δ(X)随溶液 pH 的变化如图所示[δ(X)=
c(X)
c(H2CO3)+c(HCO)+c(CO)
×100%]。下列说法错误的是( )
A.H2CO3 的一级电离平衡常数的对数值 lg Ka1(H2CO3)=-6.38
B.pH=7 时,c(HCO-3 )>c(H2CO3)>c(CO2-3 )
C.pH=13 时,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(CO2-3 )
D.25 ℃时,反应 CO2-3 +H2OHCO-3 +OH-的平衡常数对数值 lg K=-3.79
11.(2019·宿迁高三期末测试)常温下,下列溶液中有关微粒的物质的量浓度关系正确的
是( )
A.等物质的量浓度的 MgSO4 和(NH4)2SO4 的混合溶液中:c(SO2-4 )>c(NH+4 )>c(Mg2
+)>c(H+)
B.向一定浓度 Na2CO3 溶液中通入少量 CO2:c(Na+)=2[c(H2CO3)+c(HCO-3 )+c(CO2-3 )]
C.pH=11 的氨水与 pH=3 的盐酸等体积混合,所得溶液中:c(Cl -)>c(NH+4 )>c(H
+)>c(OH-)天添资源网 http://www.ttzyw.com/
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D.一元酸 Ka(HA)=1.75×10-5,20 mL 0.1 mol·L-1 的 HA 与 10 mL 0.1 mol·L-1 NaOH
混合溶液中:c(A-)+c(OH-)>c(HA)+c(H+)
12.(2019·南京、盐城高三一模)分别调节 0.01 mol·L -1 HCOOH 溶液、0.01 mol·L-1 氨
水的 pH,系统中微粒浓度的负对数值(-lg c)与 pH 的关系分别如图所示:
下列说法错误的是( )
A.25 ℃时,NH3·H2ONH+4 +OH-的 lg K=-4.7
B.25 ℃时,0.01 mol·L-1 HCOOH 溶液的 pH 为 3.7
C.HCOONa 溶液中加入 NH4Cl 至溶液呈中性:c(Cl-)>c(Na+)>c(HCOO-)
D.HCOONa 溶液中加入 KHSO3 至溶液呈中性:c(HCOOH)+c(H2SO3)=c(SO2-3 )
参考答案与解析
1.解析:选 C。在常温下,分析图像可知,当横坐标为 0 时,即 lg
c(A-)
c(HA)=lg
c(B-)
c(HB)
=0,a 点表示 c(A-)=c(HA),b 点表示 c(B-)=c(HB),K(HA)=
cHA(H+)·c(A-)
c(HA) =cHA(H
+)=10-4,K(HB)=
cHB(H+)·c(B-)
c(HB) =cHB(H+)=10-5,相同温度下,K(HA)>K(HB),即
酸性 HA 强于 HB,故 A 正确; b 点时,c(B-)=c(HB),根据电荷守恒可知,c(H+)+c(Na
+)=c(B-)+c(OH-),又由于 c(H+)>c(OH-),故 c(Na+)cHB(H+),根据电荷守恒可知,cHA(H
+)+cHA(Na+)=c(A-)+cHA(OH-),cHB(H+)+cHB(Na+)=c(B-)+cHB(OH-),所以,c(A-)+
cHA(OH-)>c(B-)+cHB(OH-),故 C 错误;根据公式 K(HB)=
c(H+)·c(B-)
c(HB) 可知,-lg
K(HB)=-lg
c(H+)·c(B-)
c(HB) ,pK=-{lg c(H+)+lg c(B-)-lg c(HB)}=pH-lg c(B-)+lg
c(HB),即 pH-pK=lg c(B-)-lg c(HB),故 D 正确。
2.解析:选 C。任何温度时,纯水中 H+浓度与 OH-浓度始终相等,A 项错误;随温天添资源网 http://www.ttzyw.com/
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度升高,CH3COONa 水解程度增大,溶液中 c(OH-)增大,且温度升高,水的电离程度增大,
c(OH-)也增大,B 项错误;温度升高,水的电离程度增大,c(H+)增大,又 CuSO4 水解使溶
液显酸性,温度升高,水解平衡正向移动,故 c(H+)增大,C 项正确;温度升高,能使电离
平衡和水解平衡均向正反应方向移动,而 CH3COONa 溶液随温度升高 pH 降低的原因是水
的电离程度增大得多,而 CuSO4 溶液随温度升高 pH 降低的原因是 Cu2+水解程度增大得多,
D 项错误。
3.解析:选 C。pH=4.2 时,根据电荷守恒可知,c(Na + )+c(H + )=c(OH - )+
c(HSeO-3 )+2c(SeO2-3 ),已知溶液中 HSeO -3 和 SeO 2-3 的浓度相等,故 c(Na+)+c(H+)=c(OH
-)+3c(HSeO-3 ),A 项正确;根据电离方程式:H2SeO3HSeO-3 +H+,HSeO-3 SeO2-3 +
H+可知,Ka2(H2SeO3)=
c(H+)·c(SeO)
c(HSeO) ,当 pH=4.2 时,c(SeO2-3 )=c(HSeO-3 ),因此 Ka2
=10-4.2,B 项正确;同理可求得 Ka1(H2SeO3)=10-1.2,Kh(HSeO-3 )=
Kw
Ka1(H2SeO3)=10-14
10-1.2
=10-12.8,在 NaHSeO3 溶液中,Kh(HSeO-3 )c(HSeO-3 ),C 项错误;向 pH=1.2 的溶液中滴加 NaOH 溶液至 pH=
4.2 的过程中,加入的 NaOH 中和了溶液中的氢离子,促进了水的电离,故水的电离程度一
直增大,D 项正确。
4.解析:选 B。根据物料守恒,Na2S 溶液中存在:2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)=c(Na
+),A 项错误;b 点是 CuCl2 与 Na2S 溶液恰好完全反应的点,c(Cu2+)=c(S2-),根据 b 点
坐标可知,c(Cu2+)=1×10-18mol·L-1,故常温下 Ksp(CuS)=1×10-36,Ksp(CuS)的数量级
为 10-36,B 项正确;CuCl2、Na2S 均能水解,可促进水的电离,b 点是 CuCl2 与 Na2S 溶液
恰好完全反应的点,溶质是氯化钠,对水的电离平衡没有影响,故 b 点为水的电离程度最小
的点,C 项错误;c 点对应溶液中溶质为 NaCl 和 Na2S,n(Cl-)=10×10-3×0.1×2 mol=
2×10-3mol,n(Na+)=0.1×20×10-3×2 mol=4×10-3mol,则 c 点对应溶液中:2c(Cl-)=
c(Na+),D 项错误。
5.解析:选 C。草酸的电离平衡常数 Ka1=
c(H+)·c(HC2O)
c(H2C2O4) ,Ka2=
c(H+)·c(C2O)
c(HC2O) ,
且 Ka1>Ka2,当 lg X=0 时,即 X=1,pH=-lg c(H+)=-lg Ka,pH1=1.22Ka2=10 -4.19 ,所以线Ⅰ中 X 表示的是
c(HC2O)
c(H2C2O4),线Ⅱ中 X 表示的是
c(C2O)
c(HC2O), A 项 正 确 ; pH = 0 时 , c(H + ) = 1 mol · L - 1 , lg
c(HC2O)
c(H2C2O4)= lg天添资源网 http://www.ttzyw.com/
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c(HC2O)·c(H+)
c(H2C2O4) =lg Ka1=-1.22,lg
c(C2O)
c(HC2O)=lg
c(C2O)·c(H+)
c(HC2O) =lg Ka2=-4.19,
所以,线Ⅰ、Ⅱ的斜率均为 1,B 项正确;设 pH=a,c(H+)=10-amol·L-1,
c(C2O)
c(HC2O)=
Ka2
c(H+)=10a-4.19 ,当 c(C2O2-4 )2.705 , 所 以
c(HC2O-4 )>c(C2O2-4 )>c(H2C2O4)对应溶液 pH:2.705c(CO2-3 ),B 项正确;pH=13 时,由电荷守恒可知,
c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO-3 )+2c(CO2-3 ),C 项错误;由题图可知,pH=10.21 时,c(H
+)=10-10.21mol/L,c(CO2-3 )=c(HCO-3 ),所以 Ka2(H2CO3)=10-10.21,因此,25 ℃时,反应
CO2-3 +H2OHCO-3 +OH-的平衡常数 K=
Kw
Ka2=10-3.79,其对数值 lg K=-3.79,D 项正
确。
11.解析:选 AD。A 项,NH +4 和 Mg2+均水解,但是水解很微弱,所以 2 mol NH +4 水
解后的量肯定比 1 mol Mg2+多,正确;B 项,由于外加了 CO2,增加了碳元素,所以原来
Na2CO3 中 Na 与 C 之间的物料守恒不成立,错误;C 项,氨水过量,溶液显碱性,错误;D
项,反应后的溶液中 n(HA)∶n(NaA)=1∶1,A-水解方程式为 A-+H2OHA+OH-,Kh
=
c(HA)·c(OH-)
c(A-) =
c(HA)·c(OH-)·c(H+)
c(A-)·c(H+) =
Kw
Ka= 10-14
1.75 × 10-5≈5.7×10-10,
HA 的电离大于 A-的水解,即溶液显酸性,电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(A-),
物料守恒:2c(Na+)=c(A-)+c(HA),消去 c(Na+)得,2c(H+)+c(HA)=c(A-)+2c(OH-),
酸性溶液中,c(H+)>c(OH-),所以 c(H+)+c(HA)