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一、知识清单
2020届高三化学二轮复习专题练习试题
化学工艺流程之钒及其化合物
钒主要以+3 及+5 两种价态存在于矿石中,钒钛铁矿中的钒呈+3 价,+5 价的钒一般形
成独立的矿物,比较重要的钒矿有钒酸钾铀矿[K(UO2)VO4·1.5H2O]和钒铅矿[Pb5(VO4)3Cl]。
水溶液中不存在 V5+,+5 价钒主要以钒氧基(VO2+、VO3+)或含氧酸根(VO 3-、VO -)
等形式存在。
五氧化二钒的制取:焙烧(工业上将食盐和钒铅矿在空气中焙烧)→水浸(然后用水浸
出偏钒酸钠)→酸化(将溶液酸化,有红棕色水合五氧化二钒沉淀析出)→煅烧(可得工业
级五氧化二钒),主要反应方程式为 2V2O5+4NaCl+O2=4NaVO3+2Cl2。若要制取较高级的五
氧化二钒,则往浸取液中加入铵盐,得溶解度很小的偏钒酸铵沉淀,将该沉淀加热至 700 K,
制得纯度较高的五氧化二钒,主要反应方程式为
△
2NH4VO3=====V2O5+2NH3+H2O。
五氧化二钒(橙黄色或砖红色)也可以通过三氯氧化钒的水解来制备,主要反应方程式为
2VOCl3+3H2O=V2O5+6HCl。
五氧化二钒是接触法制取硫酸的催化剂,在它的催化作用下,二氧化硫被氧化为三氧化硫。
五氧化二钒微溶于水,比二氧化钛具有较强的酸性和较弱的碱性以及较强的氧化性,具有两性。
与硫酸作用生成硫酸钒盐,与碱作用生成钒酸盐,并可在不同 pH 值的溶液中形成各种不同的
多钒酸络合物。它主要显酸性,易溶于碱,溶于强碱性溶液生成正钒酸盐,主要反应方程式为
V2O5+6NaOH=2Na3VO4+3H2O。在强酸性溶液中生成淡黄色的钒二氧基离子
(VO2+),主要反应方程式为 V2O5+H2SO4=(VO2)2SO4+H2O。五氧化二钒是一个较强的氧化
剂,溶于盐酸能发生下列氧化还原反应:V2O5+6HCl=2VOCl2+Cl2+3H2O。
钒酸盐有偏钒酸盐(VO3-)和正钒酸盐(VO 3-)。多钒酸盐有 V O 4-、V3O93-等。简单
的正钒酸根离子(VO 3-)只存在于强碱性溶液中,向正钒酸盐的溶液中加酸,会生成不同
聚合度的多钒酸盐,到 pH<1 时,溶液中主要是 VO2+离子,向含有 VO2+离子的盐溶液中加
入过量的碱,会生成正钒酸盐,主要的反应方程式为(VO2)2SO4+8NaOH=2Na3VO4+Na2SO4
+4H2O。
在酸性溶液中,VO2+可以被 Fe2+、草酸和乙醇等还原剂还原为 VO2+,主要反应方程式
为 VO + + Fe2+ +2H+ = VO2+ + Fe3+ +H O、 + + △ 2+ ,
2 2 2VO2 + H2C2O4 +2H =====2VO + 2CO2+2H2O
上述反应可用于氧化还原滴定分析法测定钒。2
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二、精讲精练
1.(2016 新课标Ⅲ,28)以硅藻土为载体的五氧化二钒(V2O5)是接触法生产硫酸的催化剂。从
废钒催化剂中回收 V2O5 既避免污染环境又有利于资源综合利用。废钒催化剂的主要成分为:
以下是一种废钒催化剂回收工艺路线:
回答下列问题:
() “酸浸”时 V2O5 转化为 VO+,反应的离子方程式为 ,
同时 V2O4 转化成 VO2+。“废渣 1”的主要成分是 。
() “氧化”中欲使 3 mol 的 VO2+变为 VO+,则需要氧化剂 KClO3 至少为 mol。
( 3 ) “ 中 和 ” 作 用 之 一 是 使 钒 以 V4O 4- 形 式 存 在 于 溶 液 中 。 “ 废 渣 2” 中 含 有
。
离子交换
(4) “离子交换”和“洗脱”可简单表示为 4ROH+V4O4-⥫ =====⥬R4V4O12+4OH-(ROH 为强
12 洗脱
碱性阴离子交换树脂)。为了提高洗脱效率,淋洗液应该呈 性(填“酸”“碱”“中”)。
(5) “流出液”中阳离子最多的是 。
(6) )“ 沉钒” 得到偏钒酸铵(NH 4VO3) 沉淀,写出“ 煅烧” 中发生反应的化学方程式:
。
物质 V2O5 V2O4 K2SO4 SiO2 Fe2O3 Al2O3
质量分数/% 2.2~2.9 2.8~3.1 22~28 60~65 1~2