考点 25 弱电解质的电离平衡
[题组一 基础小题]
1.下列各组按强电解质、弱电解质、非电解质、离子化合物的顺序排列的
是( )
强电解质 弱电解质 非电解质 离子化合物
A BaSO4 HI SO2 NaCl
B AgCl CH3COOH C2H5OH NH4Cl
C HCl HClO4 H2O KCl
D NaOH HF NO2 HNO3
答案 B
解析 A 选项中 HI 为强电解质,错误;C 选项中,HClO4 为强电解质,H2O
为弱电解质,错误;D 选项,HNO3 为共价化合物,错误。
2.下列有关电解质的说法正确的是( )
A.二氧化碳的水溶液有微弱的导电性,故二氧化碳属于弱电解质
B.在电流的作用下,氯化钠在溶液中能完全电离成钠离子和氯离子
C.硫酸钡难溶于水,但硫酸钡属于强电解质
D.强电解质溶液的导电性一定比弱电解质溶液的导电性强
答案 C
解析 CO2 溶于水时,与水反应生成了 H2CO3,H2CO3 是弱电解质,能部分
电离,CO2 是非电解质;NaCl 在溶液中能完全电离,不需要电流的作用;BaSO4
难溶于水,但溶于水的 BaSO4 能完全电离,因此 BaSO4 是强电解质;电解质溶
液的导电能力取决于溶液中离子浓度的大小,与电解质的强弱没有必然的联系。
3.稀氨水中存在着下列平衡:NH3·H2O NH+4 +OH-,若要使平衡向逆
反应方向移动,同时使 c(OH-)增大,应加入适量的物质是( )
①NH4Cl 固体 ②硫酸 ③NaOH 固体 ④水 ⑤加热 ⑥加入少量MgSO4 固体
A.①②③⑤ B.③⑥ C.③ D.③⑤
答案 C
解析 若在氨水中加入 NH4Cl 固体,c(NH+4 )增大,平衡向逆反应方向移动,
c(OH-)减小,①不符合题意;硫酸中的 H+与 OH-反应,使 c(OH-)减小,平衡
向正反应方向移动,②不符合题意;当在氨水中加入 NaOH 固体后,c(OH-)增
大,平衡向逆反应方向移动,符合题意,③正确;若在氨水中加入水,稀释溶液,
平衡向正反应方向移动,但 c(OH-)减小,④也不符合题意;电离属吸热过程,
加热,平衡向正反应方向移动,c(OH-)增大,⑤不符合题意;加入 MgSO4 固体
发生反应 Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓,溶液中 c(OH-)减小,⑥不符合题意。
4.下列说法正确的是( )
①强电解质一定是离子化合物,弱电解质一定是共价化合物 ②强电解质一
定是易溶于水的化合物,弱电解质一定是难溶于水的化合物 ③水难电离,纯水
几乎不导电,所以水是弱电解质 ④属于共价化合物的电解质在熔融状态下不导
电
A.①② B.②③ C.③④ D.①④
答案 C
解析 强电解质包括所有离子化合物和部分共价化合物,所以①错误;强弱
电解质的根本区别是其在水溶液中或熔融状态下是否完全电离,而与其溶解性没
有直接的关系,所以②错误;水中只有极少量分子发生电离产生 H+和 OH-,浓
度都很小,故纯水几乎不导电,水是弱电解质,所以③正确;共价化合物在熔融
状态下不能电离成自由移动的离子,所以不导电,④正确。
5.下列电离方程式书写正确的是( )
A.NaHSO4 Na++H++SO2-4
B.NaHCO3 Na++HCO-3
C.H3PO4 3H++PO3-4
D.HF+H2O F-+H3O+
答案 D
解析 NaHSO4、NaHCO3 是强电解质,不存在电离平衡,A、B 错误;H3PO4
是三元弱酸,分步电离,以第一步电离为主,C 错误;HF 是弱酸,D 正确。6.室温下向 10 mL pH=3 的醋酸溶液中加水稀释后,下列说法正确的是
( )
A.溶液中导电粒子的数目减少
B.溶液中 c(CH3COO-)
c(CH3COOH)·c(OH-)不变
C.醋酸的电离程度增大,c(H+)也增大
D.再加入 10 mL pH=11 的 NaOH 溶液,混合液的 pH=7
答案 B
解析 稀释后,除 c(OH-)增大外,其余离子浓度均减小,但醋酸电离平衡
向右移动,带电粒子数目增多,A、C 错误;因 Ka=c(CH3COO-)·c(H+)
c(CH3COOH) ,故
c(CH3COO-)
c(CH3COOH)·c(OH-)= Ka
c(H+)·c(OH-)=Ka
Kw(定值),B 正确;D 项操作后,还
有大量醋酸剩余,溶液显酸性,D 错误。
7.常温下 0.1 mol·L-1 醋酸溶液的 pH=a,下列能使溶液 pH=(a+1)的措施
是( )
A.将溶液稀释到原体积的 10 倍
B.加入适量的醋酸钠固体
C.加入等体积的 0.2 mol·L-1 盐酸
D.提高溶液的温度
答案 B
解析 醋酸中存在电离平衡:CH3COOH CH3COO-+H+,加水稀释 10
倍,若不考虑电离平衡移动,溶液中 c(H+)变为原来的十分之一,pH 增大 1 个
单位,而稀释过程中电离平衡正向移动,H+的物质的量增多,所以 pH 变化不
足 1 个单位,即 pH<(a+1),A 错误;加入 CH3COONa 固体,c(CH3COO-)增
大,平衡逆向移动,c(H+)减小,pH 增大,pH 有可能变为(a+1),B 正确;加入
0.2 mol·L-1 盐酸,虽然平衡逆向移动,但是 c(H+)比原来的大,pH 减小,C 错
误;由于弱电解质的电离过程吸热,所以升高温度,平衡正向移动,c(H+)增大,
pH 减小,D 错误。
[题组二 高考小题]8.(2018·浙江 4 月选考)相同温度下,关于盐酸和醋酸两种溶液的比较,下
列说法正确的是( )
A.pH 相等的两溶液中:c(CH3COO-)=c(Cl-)
B.分别中和 pH 相等、体积相等的两溶液,所需 NaOH 的物质的量相同
C.相同浓度的两溶液,分别与金属镁反应,反应速率相同
D.相同浓度的两溶液,分别与 NaOH 固体反应后呈中性的溶液中(忽略溶
液体积变化):c(CH3COO-)=c(Cl-)
答案 A
解析 根据电荷守恒得:醋酸溶液中 c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),盐酸
中 c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),又因两溶液的 pH 相等,故 c(CH3COO-)=c(Cl-),
A 项正确;pH 相等的两种溶液,溶质的酸性越弱,溶液的浓度越大,体积相同
时所含溶质的物质的量就越多,CH3COOH 的酸性小于 HCl,所以分别中和 pH
相等、体积相等的两溶液时醋酸溶液所消耗的氢氧化钠更多,B 项错误;溶液与
金属镁反应,c(H+)越大反应速率越快,相同浓度的两溶液,HCl 完全电离而醋
酸部分电离,故盐酸与金属镁的反应速率更快,C 项错误;相同浓度(假设为 c0)
的 CH3COOH 溶液和盐酸,分别与 NaOH 固体反应后呈中性的溶液中,分别有
c(CH3COO-)=c(Na+),c(Cl-)=c(Na+),前者所得溶液中 c(Na+)c(H2A)=c(A2-),C 正确;根据题给
图像,pH=4.2 时,HA-与 A2-的物质的量分数相等,c(HA-)=c(A2-),且 c(HA
-)+c(A2-)约为 0.1 mol·L-1,c(H+)=10-4.2 mol·L-1,则 c(HA-)=c(A2-)>c(H
+),D 错误。
10.(2016·全国卷Ⅰ)298 K 时,在 20.0 mL 0.10 mol·L -1 氨水中滴入 0.10
mol·L-1 的盐酸,溶液的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10 mol·L-
1 氨水的电离度为 1.32%,下列有关叙述正确的是( )A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂
B.M 点对应的盐酸体积为 20.0 mL
C.M 点处的溶液中 c(NH+4 )=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)
D.N 点处的溶液中 pHKsp(AgI),故混合溶液中氯离子和碘离子的浓度不同,D 项错误。
[题组三 模拟小题]
13.(2019·大连双基测试)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A.0.1 mol·L-1 的醋酸加水稀释后,溶液中所有离子的浓度均减小
B.分别向同体积、同 pH 的醋酸和盐酸中加入足量锌粉,两者产生 H2 的体
积一样多
C.向水中加入少量 NaHSO4 固体,c(H+)=c(SO2-4 )+c(OH-)
D.将 V1 L pH=11 的 NaOH 溶液与 V2 L pH=3 的 HA 溶液混合,溶液显中
性,则 V1≤V2
答案 C
解析 稀醋酸加水稀释,c(H+)减小,则 c(OH-)增大,A 项错误;pH 相同,
c(H+)相同,但 c(CH3COOH)>c(HCl),加入足量锌,醋酸产生的 H2 多,B 项错
误;NaHSO4 溶液,由电荷守恒有 c(Na+)+c(H+)=2c(SO2-4 )+c(OH-),由物料
守恒有 c(Na+)=c(SO2-4 ),得 c(H+)=c(SO2-4 )+c(OH-),C 项正确;若 HA 为强
酸,则 V1=V2,若 HA 为弱酸,两者等体积混合,由于酸过量,溶液呈酸性,现
在溶液呈中性,说明 V2≤V1,D 项错误。
14.(2019·江苏南京质检)液氨与纯水相似,也存在着微弱的电离:2NH3
NH+4 +NH-2 ,据此判断以下叙述中错误的是( )
A.NH3、NH+4 、NH -2 的电子数相等,化学性质也相同
B.一定温度下,液氨中 c(NH+4 )·c(NH-2 )是一个常数C.液氨的电离达到平衡时 c(NH3)≠c(NH+4 )=c(NH-2 )
D.加入其他物质,c(NH+4 )
c(NH-2 )可能不变
答案 A
解析 NH3、NH+4 、NH -2 均含有 10 个电子,由于三种粒子的电性不同,则
其化学性质不同,A 错误;类似于水的离子积常数 Kw=c(H+)·c(OH-),液氨的
离子积常数 K=c(NH+4 )·c(NH-2 ),只与温度有关,温度一定时,c(NH+4 )·c(NH-2 )
为定值,是一个常数,B 正确;液氨与纯水相似,存在着微弱的电离,故达到电
离平衡时 c(NH+4 )=c(NH-2 ) c(ClO-)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
B.向 NaClO 溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为 2ClO-+CO2+
H2O===2HClO+CO2-3
C.图像中 a 点酸的总浓度大于 b 点酸的总浓度D.图像中 a、c 两点处的溶液中 c(R-)
c(HR)·c(OH-)相等(HR 代表 CH3COOH 或
HClO)
答案 D
解析 A 项,根据醋酸和次氯酸的电离平衡常数,Ka(CH3COOH)>Ka(HClO),
所以相同浓度的 CH3COONa 和 NaClO 的混合溶液中,ClO-水解程度更大,所
以各离子浓度的大小关系是 c(Na+)>c(CH3COO-)>c(ClO-)>c(OH-)>c(H+),错
误;B 项,根据次氯酸和碳酸的二级电离平衡常数,向 NaClO 溶液中通入少量
二氧化碳生成 HCO-3 ,而不是 CO2-3 ,离子方程式为 ClO-+CO2+H2O===HClO
+HCO-3 ,错误;C 项,由纵坐标 pH,pHa>pHb,图像中 a 点的酸的总浓度小于
b 点酸的总浓度,错误;D 项, c(R-)
c(HR)·c(OH-)= c(H+)·c(R-)
c(H+)·c(OH-)·c(HR)=Ka
Kw
,Ka、
Kw 都只受温度的影响,溶液温度不变化,所以 a、c 两点处的溶液中 c(R-)
c(HR)·c(OH-)
相等(HR 代表 CH3COOH 或 HClO),正确。
16.(2018·杭州质检)室温下,关于 pH=1 的醋酸溶液,下列说法正确的是
( )
A.溶液中 c(H+)比 pH=1 的盐酸小
B.1 L 该醋酸溶液与足量的 Fe 粉完全反应,生成 0.05 mol H2
C.若将 10 mL 该醋酸溶液加水稀释至 100 mL,溶液 pH=2
D.与 0.1 mol/L 的 NaOH 溶液完全中和所需溶液体积:V(NaOH)>V(醋酸)
答案 D
解析 A 项,pH=1 的醋酸溶液中的 c(H+)与 pH=1 的盐酸中 c(H+)相等,
错误;B 项,醋酸是弱电解质,随反应进行,H+被消耗,促使醋酸电离出更多 H
+,生成的 H2 大于 0.05 mol,错误;C 项,10 mL 该醋酸溶液加水稀释至 100
mL,醋酸电离程度增大,溶液 pH0.1 mol/L,则与 0.1 mol/L NaOH 完全中和时,V(NaOH)>V(醋酸),
正确。
17.(2018·天津河西质量调查)室温下,将 1.0 mol·L-1 盐
酸滴入 20 mL 1.0 mol·L-1 氨水中,溶液 pH 随加入盐酸体积变化的曲线如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.a 点,pH=14
B.V1>20 mL,此时水的电离程度最大
C.c(NH+4 )+c(NH3·H2O)=c(Cl-)时,V(盐酸)=20 mL
D.c 点可能存在 c(NH+4 )>c(Cl-)>c(H+)
答案 C
解析 A 项,一水合氨是弱电解质,1.00 mol·L-1 氨水中存在电离平衡,所
以溶液中 c(OH-)c(Cl-)>c(H
+)>c(OH-),则 c(NH+4 )+c(H+)>c(Cl-)+c(OH-),不符合电荷守恒,错误。
[题组一 基础大题]
18.Ⅰ.现有以下物质:①NaCl 晶体 ②液态 SO3 ③液态的冰醋酸 ④汞
⑤BaSO4 固体 ⑥纯蔗糖 ⑦乙醇 ⑧熔融的 KNO3
请回答下列问题(用序号):
(1)以上物质中能导电的是__________。
(2)以上物质中属于电解质的是__________。
(3)以上物质中属于非电解质的是__________。
(4)以上共价化合物中溶于水后形成的水溶液能导电的是__________。
Ⅱ.CH3COOH 为常见的弱酸,在工业生产和生活中有广泛应用。
常温下,用 0.1000 mol·L-1 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 某未知浓度的
CH3COOH 溶液,滴定曲线如图所示。其中 A 点所示溶液中 c(CH3COO-)=
2c(CH3COOH),C 点所示溶液中存在:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)。
则 CH3COOH 的电离平衡常数 Ka=__________,CH3COOH 的实际浓度为
__________________。答案 Ⅰ.(1)④⑧ (2)①③⑤⑧ (3)②⑥⑦
(4)②③
Ⅱ.2×10-5 0.1006 mol·L-1
解析 Ⅰ.(1)④为金属单质,⑧为熔融状态的电解质,均能导电。
(2)①⑤⑧为盐,③为酸,均属于电解质。
(3)②为非金属氧化物,⑥⑦为有机物,均属于非电解质。
(4)②③⑥⑦均为共价化合物,只有②③溶于水后形成的溶液能导电。
Ⅱ.结合已知条件 c(CH3COO-)=2c(CH3COOH)可知,电离常数 Ka=
c(CH3COO-)·c(H+)
c(CH3COOH) =2c(CH3COOH)·c(H+)
c(CH3COOH) =2c(H+)=2×10-5;根据物料守恒,
原溶液中的醋酸的物质的量即为滴定过程中溶液中 CH3COO-和 CH3COOH 的
物质的量之和,由等式 c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Na+)可知,C 点 CH3COO
-和 CH3COOH 的物质的量之和等于 Na+的物质的量,故原醋酸中 CH3COOH 的
浓度为 0.1000 mol·L-1×20.12×10-3 L÷(20×10-3) L=0.1006 mol·L-1。
19.为了证明 NH3·H2O 是弱电解质,甲、乙同学分别选用下列物品进行实
验:0.01 mol·L-1 氨水、0.1 mol·L-1 NH4Cl 溶液、pH 试纸、蒸馏水。
(1)甲同学用 pH 试纸测出 0.01 mol·L-1 氨水的 pH 约为 10,则认定
NH3·H2O 是弱电解质,你认为这一方法________(填“正确”或“不正确”),理
由是
___________________________________________________________。
(2)乙同学取出 10 mL 0.01 mol·L-1 氨水,用 pH 试纸测出其 pH=a,然后用
蒸馏水稀释至 1000 mL,再用 pH 试纸测出其 pH 为 b,若要确认 NH3·H2O 是弱
电解质,则 a、b 应满足____________________(用等式或不等式表示)。
(3)根据所提供的试剂,再提出一个合理又简便的方案证明 NH3·H2O 是弱电
解质: ______________________________________________________________。
答案 (1)正确 若 NH3·H2O 是强电解质,则 0.01 mol·L-1 氨水中 c(OH-)应为 0.01 mol·L-1,pH=12
(2)a-2<b<a
(3)取一张 pH 试纸,用玻璃棒蘸取 0.1 mol·L-1 NH4Cl 溶液,滴在 pH 试纸上,
显色后跟标准比色卡比较,pH<7(方案合理即可)
解析 (1)若 NH3·H2O 是强电解质,则 0.01 mol·L-1 氨水中 c(OH-)应为 0.01
mol·L-1,pH=12,事实上 0.01 mol·L-1 氨水的 pH 仅为 10,故可判断 NH3·H2O
是弱电解质。
(2)弱碱溶液每稀释 10 倍,溶液的 pH 减小不足一个单位,故当用蒸馏水稀
释 100 倍时,其 pH 为 b>a-2,但小于 a。
(3)如果 NH3·H2O 是弱电解质,则它的强酸盐水解显酸性,可利用这一原理
设计实验证明 NH3·H2O 是弱电解质。
[题组二 高考大题]
20.Ⅰ.(2015·海南高考)氨是合成硝酸、铵盐和氮肥的基本原料。回答下列
问题:
氨的水溶液显弱碱性,其原因为____________________________(用离子方
程式表示);0.1 mol·L-1 的氨水中加入少量 NH4Cl 固体,溶液的 pH________(填
“升高”或“降低”);若加入少量明矾,溶液中 NH +4 的浓度________(填“增
大”或“减小”)。
Ⅱ.(全国卷Ⅰ)(1)H3PO2 是一元中强酸,写出其电离方程式__________。
(2)NaH2PO2 为________(填“正盐”或“酸式盐”),其溶液显________ (填“弱
酸性”“中性”或“弱碱性”)。
答案 Ⅰ.NH3·H2O NH+4 +OH- 降低 增大
Ⅱ.(1)H3PO2 H2PO-2 +H+
(2)正盐 弱碱性
解析 Ⅰ.氨的水溶液中发生反应:NH3+H2O NH3·H2O NH+4 +OH
-,使氨的水溶液显弱碱性;在氨水中加入少量 NH4Cl 固体,NH4Cl 电离出
NH+4 ,溶液中 NH +4 浓度增大,使得 NH3·H2O 的电离平衡逆向移动,故溶液 pH
降低。加入少量明矾,Al3+结合溶液中的 OH-,使 NH3·H2O 的电离平衡正向移动,NH +4 的浓度增大。
Ⅱ.H3PO2 是一元中强酸,所以其电离方程式只生成一个 H+,用可逆号连接。
NaH2PO2 为次磷酸的正盐,水解显碱性。
[题组三 模拟大题]
21.(2019·郑州质检)现有浓度均为 0.1 mol·L -1 的盐酸、硫酸、醋酸三种溶
液,回答下列问题:
(1)若三种溶液中 c(H+)分别为 a1 mol·L-1、a2 mol·L-1、a3 mol·L-1,则它们
的大小关系为__________。
(2)等体积的以上三种酸分别与过量的 NaOH 溶液反应,若生成盐的物质的
量依次为 b1 mol、b2 mol、b3 mol,则它们的大小关系为________。
(3)分别用以上三种酸中和等物质的量的 NaOH 溶液生成正盐,则需要体积
最少的酸为________(填化学式)。
(4)分别与 Zn 反应,开始时生成 H2 的速率为 v1、v2、v3,其大小关系为
________。
答案 (1)a2>a1>a3
(2)b1=b2=b3
(3)H2SO4
(4)v2>v1>v3
解析 (1)硫酸和盐酸是强酸,醋酸是弱酸,则 c1(H+)=c(HCl)=0.1 mol·L-
1,c2(H+)=2c(H2SO4)=0.2 mol·L-1,c3(H+)a1>a3。
(2)等体积、等浓度的盐酸、硫酸和醋酸,它们的物质的量相等,分别与过
量的 NaOH 溶液反应,生成盐的物质的量相等,则它们的大小关系为 b1=b2=
b3。
(3)三种酸的浓度相等,盐酸和醋酸都是一元酸,硫酸是二元酸,硫酸中氢
离子浓度是盐酸中的 2 倍,则完全中和物质的量均相同的三份 NaOH 溶液时,
需要盐酸和醋酸的体积相等,需要硫酸的体积是盐酸的一半,所以需要体积最少的酸为硫酸。
(4)三种溶液中 c(H+)的大小关系为 a2>a1>a3,分别与 Zn 反应,开始时生成
H2 的速率为 v2>v1>v3。
22.(2018·北京西城期末)25 ℃时,向 10 mL 0.1 mol·L-1 NH4HSO4 溶液中逐
滴滴入 0.1 mol·L-1 NaOH 溶液,溶液的 pH 与 NaOH 溶液体积关系如图所示:
(1)用电离方程式表示 P 点 pHc(NH+4 )
b.N 点 c(NH+4 )+c(Na+)=2c(SO2-4 )
c.Q 点 c(NH+4 )+c(NH3·H2O)=c(Na+)
答案 (1)NH4HSO4===NH+4 +H++SO2-4 (或 HSO-4 ===H++SO2-4 )
(2)M (3)ab
解析 (1)P 点 NaOH 溶液体积为 0,此时溶液中溶质为 NH4HSO4,NH4HSO4
为强电解质,在溶液中完全电离:NH4HSO4===NH+4 +H++SO2-4 (或 HSO-4 ===H
++SO2-4 ),溶液呈酸性,溶液的 pHc(NH+4 ),正确;b 项,N 点溶液呈中性,则 c(H
+)=c(OH-),结合电荷守恒可知 c(NH+4 )+c(Na+)=2c(SO2-4 ),正确;c 项,Q
点溶质为等浓度的 Na2SO4 和 NH3·H2O,结合物料守恒可知 2c(NH+4 )+2c(NH3·H2O)=c(Na+),错误。