知识讲解 有机推断专题突破（提高）

1 有机推断专题突破（提高） 【高考展望】 有机推断题是近几年高考的主流题型，它不仅可以全面的考查学生对烃和烃的衍生物 的结构、性质和相互转化关系的掌握情况，也能较全面地测试考生的自学能力、观察能力、 思维能力、推理能力，故受到命题人的青睐。 综观近几年化学高考试题，作为高考化学理综命题不可缺少的有机化学而言，其命题 呈现如下趋势：①是以烃及烃的衍生物的转化关系为内容的传统考查方式仍将继续，②是有 机推断中渗透有机实验、有机计算等其它有机综合性问题、开放性的考查形式。 【方法点拨】 一、有机物推导 1、有机推断题的解答思维模式：分析→猜测→验证 　　 2、有机推断题的突破口： （1）有机物结构与性质的关系：如用到银氨溶液就要想到醛基（－CHO）等。 （2）注意反应前后有机物分子式中 C、H、O 原子数的变化，猜测可能原因。 （3）注意反应条件，猜测可能发生的反应。如用到浓硫酸就想到脱水，不过脱水有多种 可能性。 （4）读懂信息，找出对应点，进行神似模仿。 3、解答有机推断题的常用的解题方法： 采用方法：正推、逆推、中间推、找突破口、前后比较的推理方法。 　　①正推法：以有机物的结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论。 　　②逆推法：以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论。 　　注意：在有机推断中思路要开阔，打破定势。应该考虑到某有机物可能不止一种官能团， 或者只有一种但不止一个官能团。要从链状结构想到环状结构等。突破口也有可能不止一个， 更多的是多种突破口的融合，这样疑难问题就可迎刃而解了。 　　③夹击法：从反应物和生成物同时出发，以有机物的结构、性质为主线，推出中间过渡2 产物，从而解决过程问题并得出正确结论。 　　④分层推理法：依据题意，分层推理，综合结果，得出正确推论。 【知识升华】 一、知识网络：官能团的衍生关系 1、知识网Ⅰ（单官能团） 2、知识网Ⅱ（双官能团） 二、由反应条件确定官能团 反应条件 可能官能团 浓硫酸 ①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基） 稀硫酸 ①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解 NaOH 水溶液 ①卤代烃的水解 ②酯的水解 NaOH 醇溶液 卤代烃消去（－X） H2、催化剂 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环) O2/Cu、加热 醇羟基 （－CH2OH、－CHOH） Cl2(Br2)/Fe 苯环 Cl2(Br2)/光照 烷烃或苯环上烷烃基 碱石灰/加热 R－COONa 卤代烃 R—X 醇 R—OH 醛 R—CHO 羧酸 RCOOH 水解 取代 氧化 还原 氧化 水解 酯化 消去 加成 加 成 消 去 不饱和烃 水解 酯 RCOOR’ 酯化3 三、由反应物性质确定官能团 反应条件 可能官能团 能与 NaHCO3 反应的 羧基 能与 Na2CO3 反应的 羧基、酚羟基 能与 Na 反应的 羧基、酚羟基、醇羟基 与银氨溶液反应产生银镜 醛基 与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解） 醛基 （羧基） 使溴水褪色 碳碳双键、碳碳叁键、醛基 加溴水产生白色沉淀、遇 Fe3+显紫色 酚 A 是醇（－CH2OH）或乙烯 四、由特征现象确定官能团 反应的试剂 有机物 现象 (1)烯烃、二烯烃(2)炔烃 溴水褪色，且产物分层 (3)醛 溴水褪色，且产物不分层与溴水反应 (4)苯酚 有白色沉淀生成 与酸性高 锰酸钾反应 (1)烯烃、二烯烃(2)炔烃 (3)苯的同系物(4)醇(5)醛 高锰酸钾溶液均褪色 (1)醇 放出气体，反应缓和 (2)苯酚 放出气体，反应速度较快与金属钠反应 (3)羧酸 放出气体，反应速度更快 (1)卤代烃 分层消失，生成一种有机物 (2)苯酚 浑浊变澄清 (3)羧酸 无明显现象 与氢氧化钠 反应 (4)酯 分层消失，生成两种有机物 与碳酸氢钠反 应 羧酸 放出气体且能使石灰水变浑浊 (1)醛 有银镜或红色沉淀产生 (2)甲酸或甲酸钠 加碱中和后有银镜或红色沉淀产生 银氨溶液或 新制氢氧化铜 (3)甲酸酯 有银镜或红色沉淀生成4 　　　　　　　 五、由反应类型来推断官能团 反应类型 可能官能团 加成反应 C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环 加聚反应 C＝C、C≡C 酯化反应 羟基或羧基 水解反应 －X、酯基、肽键 、多糖等 单一物质能发生缩聚反应 分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基 六、有机合成中的成环反应 类型 方式 二元酸和二元醇的酯化成环 酯成环（—COO—） 酸醇的酯化成环 二元醇分子内成环 醚键成环（— O —） 二元醇分子间成环 二元酸和二氨基化合物成环 肽键成环 氨基酸成环 不饱和烃 单烯和二烯 【典型例题】 类型一：框图型推断题 例 1、据图示填空：【高清课堂：369461 例 3】 　　 　　　　　 　　（1）化合物 A 含有的官能团是_________________。 　　（2）1mol A 与 2mo H2 反应生成 1moE，其反应方程式是_________________。 　　（3）与 A 具有相同官能团的 A 的同分异构体的结构简式是_________________。 　　（4）B 在酸性条件下与 Br2 反应得到 D，D 的结构简式是_________________。 　　（5）F 的结构简式是_________。由 E 生成 F 的反应类型是_________________。 【思路点拨】A 能与 H2 反应，说明 A 含有碳碳双键;能与银氨溶液反应，说明 A 含有 醛基；能与碳酸氢钠反应，说明 A 含有羧基。B 能与 Br2 水或 Br2 的四氯化碳溶液反应说明 B 可能含碳碳双键；E 在酸性条件下加热生成分子式为 C4H6O2 的化合物，说明 E 到 F 可能5 是酯化反应。 【答案】（1）碳碳双键，醛基、羧基 　　（2）OHC－CH＝CH－COOH＋2H2 HO－CH2－CH2－CH2－COOH 　　（3） （4） 　　（5） 或 酯化反应 【解析】由 A 与银氨溶液反应，推测 A 中含－CHO；由 A 能与 NaHCO3 反应，推测 A 中含－COOH；由 1mol A 与 2mol H2 反应生成 1moE 推测 A 中还含有一个 C=C，因为 1mol 醛基加成 1molH2；E 中含－COOH、－OH 在酸性条件下可分子内酯化成环（由 F 中含 2 个 氧原子看出是分子内酯化成环而不是分子间），由于 F 中含 4 个碳原子故 A 中也含 4 个碳原 子，由于 D 的碳链无支链，A 的碳链是直链型的，这样 A 的结构为：OHC－CH＝CH－COOH， 其余问题迎刃而解。 【总结升华】有机合成和有机推断对学生的分析、推理的能力要求较高，涉及方面广， 只要大家强化基础知识，分专题各个突破，心理上不要怕，多做点近几年高考试题，一定能 突破此难点，最终成为你的得分题。 　举一反三： 【变式 1】（2016 北京东城寒假期末）有机物 X、Y 均为重要的工业原料，可由 A 和环己 烯（ ）为原料合成，路线如下（部分反应条件略）： 已知：ⅰ.6 ⅱ. ⅲ. （1）X 中含氧官能团的名称是 。 （2）A 的化学式是 。 （3）任选 1 种具有反式结构的 C 的同系物，用结构简式表示其反式结构： 。 （4）下列关于 G 和 H 的说法正确的是 （选填字母）。 a．用金属钠可以区别 G 和 H b．G、H 经一步反应都可得到环己烯 c．H 与苯酚具有相似的化学性质 d．试剂 a 是浓硫酸 （5）反应②、③、④、⑤中与反应①的类型相同的是 。 （6）Y 的结构简式是 。 （7）A→E 的化学方程式是 。 【答案】（1）酯基 （2）C2H4O （3） （4）a b （5）③ ④ （6） （7） 例 2、香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐7 在催化剂存在下加热反应制得： 以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去）： 已知以下信息： ①A 中有五种不同化学环境的氢； ②B 可与 FeCl3 溶液发生显色反应； ③同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。 请回答下列问题： （1）香豆素的分子式为________； （2）由甲苯生成 A 的反应类型为________，A 的化学名称为________； （3）由 B 生成 C 的化学反应方程式为________________； （4）B 的同分异构体中含有苯环的还有________种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组 峰的有________种； （5）D 的同分异构体中含有苯环的还有________种，其中： ①既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是________（写结构简式）； ②能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2 的是________（写结构简式）。 【答案】（1）C9H6O2 （2）取代反应 2-氯甲苯（邻氯甲苯） （4）4 2 【解析】（1）依据碳原子的四价理论可以写出该化合物的分子式 C9H6O2； （2）甲苯到 A，从分子式的前后变化看少一个氢原子，多了一个氯原子，所以发生了 取代反应。依据香豆素的结构简式可以看出是与甲基邻位的苯环上的一个氢原子被取代，因 此 A 的名称是 2－氯甲苯（或邻氯甲苯）；8 （3）B 可与 FeCl3 溶液发生显色反应，说明 B 中含有酚羟基，在光照的条件下是甲基上的 氢原子被取代； （4）分子式为 C7H8O 且含有苯环的除了邻甲基苯酚之外，还有间甲基苯酚、对甲基苯酚、 苯甲醇和苯甲醚共四种，结构简式分别为： 。其中在核磁共振氢谱中只出现四 组峰的是对甲基苯酚和苯甲醚共 2 种。 （5）D 的结构简式是 ，若不改变取代基的种类羟基和醛基可以是对位或是间 位；若只有一个取代基可以是羧基或酯基，结构简式为： 、 。 其中既能发生银境反应，又能发生水解反应的是 ；能够与饱和碳酸氢钠溶液 反应放出 CO2 的是 。 举一反三： 【变式 1】对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用做防腐剂，对酵母和霉菌具有很强的抑 制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化作用下进行酯化反应而制得。以下是 某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线： 已知以下信息： ①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基； ②D 可与银氨溶液反应生成银镜； ③F 的核磁共振氢谱表明其有两个不同化学环境的氢，且峰面积比为 1∶1。 回答下列问题： (1)A 的化学名称为 ； (2)由 B 生成 C 的化学反应方程式为 ；该反应 的类型为 ； (3)D 的结构简式为 ；9 (4)F 的分子式为 ； (5)G 的结构简式为 ； (6)E 的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 种，其中核磁共振氢谱有三 种不同化学环境的氢，且峰面积比为 2∶2∶1 的是 (写结构简式)。 【答案】 【解析】此题为基础题，比平时学生接触的有机试题简单些。最后一问也在意料之中， 同分异构体有两种形式，一种是苯环上含有一个酯键和一个氯原子（邻、间、对）共 3 种异 构，另一种是有一个醛基、一个羟基和一个氯原子，这 3 种不同的取代基共有 10 种同分异 构体，所以一共 13 种。考前通过练习，相信很多老师和同学一起总结过的还有：3 个取代 基有 2 个相同的同分异构体数目及 4 个取代基两两相同的同分异构体数目判断，故此问并无 太大难度。 类型二：计算型推断题 例 3、通过粮食发酵可获得某含氧有机化合物 X，其相对分子质量为 46，其中碳的质量分 数为 52.2%，氢的质量分数为 13.0%。 　　（1）X 的分子式是__________； 　　（2）X 与金属钠反应放出氢气，反应的化学方程式是__________ 　　（有机物用结构简式表达）； 　　（3）X 与空气中的氧气在铜或银催化下反应生成 Y，Y 的结构简式是__________； 　　（4）X 与高锰酸钾酸性溶液反应可生成 Z。在加热和浓硫酸作用下，X 与 Z 反应可生 成一种有香味的物质 W，若 184gX 和 120gZ 反应能生成 106gW，计算该反应的产率。（要 求写出计算过程） 【答案】（1）C2H6O （2）2C2H5OH + 2Na 2C2H5ONa + H2↑ 　　（3）CH3CHO （4）Z 为 CH3COOH，与 X 反应的化学方程式为10 　　CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O 　　 　　所以乙醇过量，应以乙酸计算产率 　　2mol 乙酸完全酯化可生成乙酸乙酯 2mol×88g·mol－1＝176g 　　所以该反应的产率为 ×100％＝60.2％ 【解析】本题考查了有机化合物化学式推断、化学性质以及有机计算。 　　(1)X 分子中的碳原子数目为： 　　X 分子中的氢原子数目为： 　　X 分子中的氧原子数目为： 　　所以 X 的分子式为 C2H6O。 　　(2)不要忘记标注氢气的气体符号。(3)醇催化氧化得到醛。(4)醇在酸性高锰酸钾溶液作 用下直接氧化得到酸。醇与酸在浓硫酸作用下酯化得到酯。 【总结升华】本题以计算为主线，考查了学生的计算能力和醇、醛、酸的性质。 举一反三： 【变式 1】 某含苯环的化合物 A，其相对分子质量为 104，碳的质量分数为 92.3％。 　　 （1）A 的分子式为__________： 　 　 （ 2 ） A 与 溴 的 四 氯 化 碳 溶 液 反 应 的 化 学 方 程 式 为 __________ ， 反 应 类 型 是 __________； 　　 （3）已知： 。 请写出 A 与稀、冷的 KMnO4 溶液在碱性条件下反应的化学方程式__________ __________ ； 　　 （4）一定条件下，A 与氢气反应，得到的化合物中碳的质量分数为 85.7％，写出此化 合物的结构简式__________； 　　 （5）在一定条件下，由 A 聚合得到的高分子化合物的结构简式为__________。 【答案】（1）C8H8；11 　　（2） ；加成反应 　　（3） 　　（4） （5） 　　【解析】（1）m(C)=92.3%×104=96 则 m(H)=8，此含量不可能含其他原子。则 96÷12=8 所以分子式为 C8H8；（2）该分子中含苯环，且分子能与溴的四氯化碳溶液反应，所以 A 应 为乙烯基苯，该反应为加成反应；（3）分子中有碳碳双键，直接套用信息可得结果； 　　（4）加氢反应，若只加成碳碳双键，则含 H 9.43%，若苯环也加氢，则含 H 14.3%， 后者符合题意。（5）按碳碳双键的加聚反应写即可。 类型三：信息迁移型推断题 例 4、菠萝酯是具有菠萝香气的食用香料，是化合物甲与苯氧乙酸 发生酯化反应的产物。 （1）甲一定含有的官能团的名称是________ 。 （2）5.8 g 甲完全燃烧可产生 0.3 mol CO2 和 0.3 mol H2O，甲蒸气对氢气的相对密度是 29，甲分子中不含甲基，且为链状结构，其结构简式是________ 。 （3）苯氧乙酸有多种酯类的同分异构体，其中能与 FeCl3 溶液发生显色反应，且有 2 种一硝基取代物的同分异构体是（写出任意 2 种的结构简式）________。 （4）已知： 菠萝酯的合成路线如下： —O—CH2—COOH R—CH2—COOH Cl2 催化剂 R—CH—COOH Cl R—ONa Cl—R′ △ R—O—R＇ （R—，R＇—代表烃基） OH 试剂 X 反应Ⅰ ONa 乙 Cl2 催化剂 反应Ⅱ 丙 △ 反应Ⅲ —O—CH2—COOH 甲 催化剂△ 反应Ⅳ 菠萝酯12 ①试剂 X 不可选用的是（选填字母）________。 a．CH3COONa 溶液 b．NaOH 溶液 c．NaHCO3 溶液 d．Na ②丙的结构简式是________，反应Ⅱ的反应类型是________。 ③反应Ⅳ的化学方程式是________ 。 【答案】 （1）羟基 （2）CH2＝CH—CH2—OH （3） （4）①a c ②ClCH2COOH 取代反应 ③ 【解析】甲与苯氧乙酸发生酯化反应，故其结构中必定含有羟基；甲蒸汽对氢气的相对 密度为 29，故其相对分子质量为 58，5.8g 为 0.1mol，其中 n（C）=0.3mol，n(H)=0.6mol， 故其化学式为 C3H6O，分子中不含甲基且是链状结构，故其结构简式为：CH2=CH-CH2-OH； 苯氧乙酸能与 FeCl3 溶液发生显色反应，结构中必须含有酚羟基，根据苯氧乙酸的结构简式， 可将基团分为羟基和酯基两种，位置可以是邻、间、对位，一硝基取代物有两种的为对位结 构。试剂 X 是与苯酚中的酚羟基反应，其中 b、d 能发生，a、c 不能选用；根据信息 2，可 推得丙为 ClCH2COOH，反应 II 为取代反应；反应 IV 是将甲和苯氧乙酸酯化。 【总结升华】本题以食用香料菠萝酯为背景，考查的知识内容包括推导有机物的分子式、 确定官能团及其性质、判断反应类型、书写同分异构体的结构简式和书写有机化学方程式等。 通过燃烧法确定有机物分子式和通过有机合成路线推导反应物的结构简式，考查考生思维的 整体性、有序性和接受信息加以分析、推理并重组知识解决问题的能力。通过结构简式、化 学方程式的书写，考查考生用化学用语准确表达分析问题的过程和成果的能力。 举一反三： 【变式 1】以苯为原料合成有机物 H（结构简式： ）的路线如下（A~H 各表示 OH OOCCH3 OH COOCH3 OH CH2OOCH13 一种有机物）： （1）C 的名称是 。 （2） H 在一定条件可制得一种高分子材料，该反应的化学方程式是 。 （3）反应①~⑤中，属于加成反应的有 。 （4）下列关于 的说法正确的是 （填序号）。 a. 与 G 互为同系物 b. 能与氢溴酸发生取代反应 c. 能被酸性 K2Cr2O7 溶液氧化 d. 与氯气光照时发生取代反应可得 5 种一氯代物 （5）反应⑤的化学方程式是 。 （6）I 是 E 的同分异构体，符合下列条件的 I 有 种结构，写出其中任意一种的结构 简式： 。 a. 分子中除苯环外不含其他环状结构；苯环侧链中不含“ ”结构 b. 核磁共振氢谱表明分子中有 5 种不同化学环境的氢。 【答案】 （1）乙醛 （2） （3）②④ （4）b c （5） —C＝C—OH14 （6）3 【变式 2】（2016 西城寒假期末）用烃 A 合成高分子化合物 N 的过程如下： 已知： 回答下列问题： （1）烃 A 的相对分子质量为 26， A 的结构简式是________。 （2）B 中所含官能团的名称是________。 （3）C 和 D 反应生成 E 的化学方程式是________。 （4）B 和 F 反应生成 G 的化学方程式是________。 （5）H 中含有一个甲基，H 的结构简式是________。 （6）E 和 K 反应生成 M 的化学方程式是________。 （7）N 和 NaOH 溶液反应的化学方程式是________。 （8）有机物 Q 是 M 的同分异构体，与 M 具有相同官能团，水解可以生成 D，存在顺 反异构，Q 的顺式结构简式是________。 【答案】 （1） （2）醛基 （3） （4） （5） （6） CH CH CH3COOH + HOCH3 ŨÁòËá ¡÷ CH3COOCH3 + H2O HCHO + CH3CHO NaOH ¡÷ CH2=CHCHO + H2O CH3 CH CHO Br CH2=CHCH2OH + CH3COOCH3 ¡÷ ´ß »¯ ¼Á CH3COOCH2CH=CH2 + CH3OH15 （7） （8） + nNaOH ¡÷[CH2 CH CH2OOCCH3 ]n [CH2 CH CH2OH ]n + nCH3COONa C C CH3 H C H O OCH316 【巩固练习】 　1、下图 A、B、C、D、E、F、G 均为有机化合物 　　　　　　　　 　　根据上图回答问题： 　　（1）D 的化学名称是__________， 　　（2）反应③的化学方程式是_________________________________。 　　（有机物须用结构简式表示） 　　（3）B 的分子式是_______________。 　　A 的结构简式是________________。反应①的反应类型是________________。 　　（4）符合下列 3 个条件的 B 的同分异构体的数目有______个。 　　（ⅰ）含有邻二取代苯环结构、（ⅱ）与 B 有相同官能团、（ⅲ）不与 FeCl3 溶液发生 显色反应。写出其中任意一种同分异构体的结构简式________________。 　 　 （ 5 ） G 是 重 要 的 工 业 原 料 ， 用 化 学 方 程 式 表 示 G 的 一 种 重 要 工 业 用 途 _______________________ 。 2、有机物 A 的分子式为 C9H10O2，A 在光照条件下生成一溴代物 B，B 分子的核磁共振氢谱中 有 4 组峰，峰面积比为 2:2:2:3，B 可发生如下转化关系（无机产物略）： 已知：①K 与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种结构； ②当羟基与双键碳原子相连时，会发生如下转化：RCH=CHOH→RCH2CHO； 请回答下列问题： （1）B 中含氧官能团的名称是： （2）反应⑤属于 反应类型。 （3）写出结构简式：A ，J （4）写出下列反应的化学方程式： 反应②： 反应④： （5）同时符合下列要求的 K 的同分异构体有 种；17 写出其中任意两种的结构简式： 、 。 Ⅰ．苯环上的一元取代物只有两种结构 Ⅱ．能发生银镜反应 Ⅲ．与氯化铁溶液发生显色反应 3、（2016 北京石景山一模）“张-烯炔环异构化反应”被《Name Reactions》收录。该反应 可高效合成五元环状化合物： （R1 代表氢原子或烃基，X 代表氧原子或氮原子） 某五元环状化合物 I（ ）的合成路线如下： （1）烃的含氧衍生物 A 的相对分子质量为 44，核磁共振氢谱显示分子中含有两种氢，则 A 的名称为_______。 （2）A→B 的化学反应方程式为____________________________________________。 （3）写出 D 顺式结构的结构简式_______________，B→C 的反应类型为________。 （4）写出 H 的结构简式 。 （5）①的化学试剂是 。 （6）写出③的化学方程式 。 （7）下列说法正确的是__________。 a．H→I 的过程中涉及到单键、双键和三键的断裂以及单键和双键的形成 b．C、D、E、F 均能使溴的四氯化碳溶液褪色 c．与 F 含有相同官能团的同分异构体有 8 种（不含 F 本身） 铑催化剂 A 碱 C D （C4H7OCl） 加成 ② F ③ H+ G H2 催化剂/△ H+① 浓硫酸 △ IHB E Cl2 一定条件 已知： 碱-CHO+ -CH2CHO HC=CCHO + H2O18 4、香兰素存在于香草豆等植物中，是有机合成的重要原料。 （1）香兰素含有 C、H、O 三种元素，相对分子质量为 152，氧元素的质量分数为 31.6 %， 碳、氢元素质量比为 12︰1。香兰素易溶于乙醇，熔点为 81℃~ 83℃，沸点为 284℃。 ① 从香草豆等植物中可以提取香兰素，部分流程如下图所示。 操作 1 的名称是 。 ② 香兰素的分子式是 。 （2）以香兰素为原料，经过一系列转化，可以得到药物利喘贝： 已知： ① 写出实现下列转化的化学方程式： G→利喘贝 。 E→F 。 ② D 分子内含有碳碳双键，C→D 的反应类型为 。 ③ B 的结构简式是 。 ④ 下列说法正确的是（填选项序号） 。 a．A 分子中含有羟基和醛基 b．有机物 C 存在顺式和反式结构 c．有机物 F 生成 G 时，可以用 KMnO4 酸性溶液代替新制 Cu(OH)2 悬浊液 d． 既能与盐酸又能与 NaOH 溶液反应 ⑤ 香兰素能发生银镜反应，其分子中苯环上取代基的数目和位置均与 A 相同。 NH2 \\ COOH \\19 Cl Cl 1 mol 香兰素与饱和溴水发生取代反应生成 1 mol HBr，且最多能与 1 mol Na 反应。则香兰素 的结构简式是 。 5、化合物 A（C11H8O4）在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物 B 和 C。回答下列 问题： ⑴B 的分子式为 C2H4O2，分子中只有一个官能团。则 B 的结构简式是________，B 与乙醇在 浓硫酸催化下加热反应生成 D，该反应的化学方程式是________________________，该反应 的 类 型 是 ________ ； 写 出 两 种 能 发 生 银 镜 反 应 的 B 的 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 ________________________。 ⑵C 是芳香化合物，相对分子质量为 180，其碳的质量分数为 60.0％，氢的质量分数为 4.4 ％，其余为氧，则 C 的分子式是________。 ⑶已知 C 的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化碳溶液褪 色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，则该取代基上的官能团名称 是 。另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位，则 C 的结构简式 是 。 ⑷A 的结构简式是 。 6、（2016 北京丰台寒假期末）EHPB 是合成治疗高血压和充血性心力衰竭的药物的中间体， 合成路线如下： 已知： ⅰ碳碳双键容易被氧化 ⅱ ⅲ + H3C C O O C O CH3 H3C C O CH3H3C + AlCl3 CH3COOH +Cl2 1，4—加成 1，2—加成 Cl Cl G NaOH 溶液 Δ ①A CH2=CH-CH=CH2 Br2 B ③ H＋ D E C4H5O2Br F C4H5O4BrC ② M 浓 H2SO4 Δ AlCl3C10H10O4 OH COOH浓 H2SO4 Δ 乙醇 EHPB C12H16O3 N Zn·Hg/HCl 试剂 x还原反应 K20 （1）A 的名称是 ，A 形成的顺丁橡胶的结构式是 （选填字母）。 a． b． c． （2）已知 1molE 发生银镜反应可生成 4molAg。E 中含氧官能团的名称为 。 （3）E 由 B 经①、②、③合成。 a.①的反应试剂和条件是 。 b.②、③的反应类型依次是 、 。 （4）1molF 转化成 G 所消耗的 NaOH 的物质的量为 mol。 （5）M 的结构简式为 。 （6）完成下列化学方程式： ①EHPB 不能与 NaHCO3 反应，有机物 N →EHPB 的化学方程式为 。 ②有机物 K 与试剂 x 发生反应的化学方程式为 。 （7）有机物 N 有多种同分异构体，写出一种满足下列条件的同分异构体的结构简式 。 a. 含有酚羟基 b.既能水解又能发生银镜反应 c. 苯环上的一氯代物只有一种 d.核磁共振氢谱有 5 组峰 7、工业上由丙烯经下列反应可制得 F、G 两种高分子化合物，它们都是常用的塑料。 （1）聚合物 F 的结构简式是 ； （2）D 转化为 E 的化学方程式是 ；A 转化为 B 的反应类型是 。 （3）在一定条件下，两分子 E 能脱去两分子水形成一种六元环状化合物，该化合物的结 构简式是 。 （4）E 有多种同分异构体，写出其中 3 种含有一个羟基、一个酯基的 E 的同分异构体的 结构简式： 、 、 （5）写出 E 到 G 的化学反应方程式： 21 8、(2015 广东高考)有机锌试剂（R—ZnBr）与酰氯（ ）偶联可用于制备药物Ⅱ： （1）化合物Ⅰ的分子式为 。 （2）关于化合物Ⅱ，下列说法正确的有 （双选）。 A、可以发生水解反应 B、可与新制的 Cu(OH)2 共热生成红色沉淀 C、可与 FeCl3 溶液反应显紫色 D、可与热的浓硝酸和浓硫酸混合液反应 （3）化合物Ⅲ含有 3 个碳原子，且可发生加聚反应，按照途径 1 合成线路的表示方式，完 成途经 2 中由Ⅲ到Ⅴ的合成路线：_______________(标明反应试剂，忽略反应条件)。 （4）化合物Ⅴ的核磁共振氢谱中峰的组数为_______，以 H 替代化合物Ⅵ中的 ZnBr，所得 化合物中羧酸类同分异构体共有_______种（不考虑手性异构）。 （5）化合物Ⅵ和Ⅶ反应可直接得到Ⅱ，则化合物Ⅶ的结构简式为：__________。 9、已知： 　　(1)该反应的生成物中含有的官能团的名称是________，该物质在一定条件下能发生 ______(填序号)； 　　 　①银镜反应　　 ②酯化反应　　 ③还原反应 　　(2)已知 HCHO 分子中所有原子都在同一平面内。若要使 R1CHO 分子中所有原子都在同一 平面内，R1 可以是_____________(填序号)；　　　 　　　 　 　　(3)某氯代烃 A 的分子式为 C6H11Cl，它可以发生如下转化： 　 　　 　　　　结构分析表明 E 分子中含有两个甲基且没有支链。试回答： 　　　　① 写出 C 的分子式：__________________________________________； 　　　　② 写出 A、E 的结构简式：22 　　　　A__________________________________________________________、 　　　　E__________________________________________________________。 10、(2016 海淀寒假期末) 解热、镇痛药物布洛芬的两种合成路线如下： 已知： (R 为烃基) (R 为烃基) (R、R’、R’’为烃基或氢原子) （1）A 为醇，其核磁共振氢谱有四个吸收峰。A 的结构简式是 。 （2）A 与试剂 a 反应生成 B 的反应类型是 。 （3）由 B 生成 C 的化学方程式是 。 （4）D 与 E 的相对分子质量相差 18，由 D 生成 E 的化学反应方程式是 。 （5）G 的结构简式是 ，H 的含氧官能团的名称是 。 （6）布洛芬有多种同分异构体，写出满足下列条件的任意两种同分异构体的结构简式 。 a. 羧基与苯环直接相连 b. 苯环上有三个取代基，且苯环上的一氯代物有两种23 【答案与解析】 1、（1）乙醇 　　 　　（3）C9H10O3 水解（或取代） 　　（4）3 （或 或 ） 　　 【解析】 解题突破口很容易找，由示意图可知反应④是实验室制乙烯的反应，反应③是 制乙酸乙酯的反应，由 E 逆推可知 B 为： ，所以 B 的分子式是 C9H10O3。 反应①的条件是酯水解生成羧酸和醇的条件，所以 A 为酯，再由 B、C、D 向前推可知 A 为 。 本题考查考生的逆向思维能力，酯的水解可以看成酯化反应的逆反应。酯化反应的机 理是羧酸脱去羟基，醇脱去羟基上的氢原子生成水，其余部分结合成酯。由此可推出 A。 2、（1）酯基 （2）加聚反应 （3） （4） 24 （5）3 ； 3、（1）乙醛 （2） （3） ， 取代反应 （4） （5）银氨溶液（或新制氢氧化铜悬浊液） （6） (Cl 换成 Br 给分) （7）a c 4、（1）① 蒸馏 ② C8H8O3 （2） 【解析】本题是一道有机合成题，考查有机物的结构和性质。（1）①香兰素易溶于乙醇，则 浸取液为香兰素与乙醇的混合液，需经蒸馏后得香兰素，所以操作 1 的名称是蒸馏。②由香 兰素的相对分子质量和氧元素的质量分数可求得氧原子个数和为 3，又因为该分子中碳、氢 元素质量比为 12∶1，所以可求得碳原子个数 8，氢原子个数也是 8，故香兰素的分子式为 碱 2CH3CHO CH3CH=CHCHO +H2O 25 C8H8O3。（2）由利喘贝的结构简式及由 G 生成利喘贝的转化关系可得其化学方程式。G 由 F 与氢氧化铜反应得到，则 F 中含有醛基，F 由 E 催化氧化得到，则 E 中含有羟基，E 由 D 与 氢氧化钠水溶液反应得到，则 D 中应含有溴原子，即 C 生成 D 的反应类型应为取代反应。③ 由 G 逆推至 B，可得 B 的结构简式。④由 B 的结构简式可得 A 中应含有醛基，但没有羟基， 故 a 错误；有机物 C 中含有碳碳双键且存在顺式和反式结构，b 正确；有机物 F 生成 G 时， 若用酸性高锰酸钾溶液代替新制氢氧化铜悬浊液，则会将与苯环相连的一个侧链直接氧化为 羧基，故 c 错误；d 中所给物质含有羧基和氨基，所以既能与盐酸反应又能与氢氧化钠溶液 反应，d 正确。⑤由题意可得香兰素的结构简式。 5、（1）CH 3COOH，CH 3COOH+C2H5OH CH3COOC2H5+H2O，酯化(取代)反应，HOCH 2CHO、 HCOOCH3 （ 2 ） C9H8O4 （ 3 ） 碳 碳 双 键 和 羧 基 ， （ 4 ） 或 【解析】（1）B 的分子式为 C2H4O2，分子中只有一个官能团。则 B 的结构简式是 CH3COOH ， CH3COOH 与乙醇在浓硫酸催化下加热反应的化学方程式是 CH3COOH+CH3CH2OH CH3COOCH2CH3+H2O 该反应的类型是取代反应；能发生银镜反应的，说明 B 的同分异构体中含 有醛基，则结构简式为：HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2 。 （2）C 是芳香化合物，说明 C 中含有苯环，相对分子质量为 180，其碳的质量分数为 60.0 ％，则含碳为 9，氢的质量分数为 4.4％，含氢为 8，其余为氧，O 原子个数为 4，则 C 的分 子式是 C9H8O4 。 （3）C 的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化碳溶液褪 色的官能团说明含有碳碳双键；能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，说明含有羧基； 另外两个取代基相同，根据分子式，可推算出另外的官能团为羟基；其分别位于该取代基的 邻位和对位，则 C 的结构简式是： 。 （4）A 的结构简式是 或 。 6、（1）1,3-丁二烯 b （2）醛基 （3）a. NaOH/H2O,△ b. 加成反应 氧化反应26 （4）3 （5） （6） ① ② （7） 或者 7、（1） （2）CH3COCOOH+H2 CH3CHOHCOOH 水解反应（取代反应） （3） （4）HOCH2COOCH3 HCOOCH2CH2OH HCOOCHOHCH3 （5） 8、（1）C12H9Br (2)AD (3)CH2=CHCOOH BrCH2CH2COOHBr CH2CH2COOCH2CH3 (4)4 、 4 ∆→催化剂 HBr Δ → 2 5C H OH Δ →浓硫酸 OH H3C CH3 CH2OOCH OH CH2OOCH H3C CH3 COOH OH + CH3CH2OH 浓 H2SO4 COOCH2CH3 OH + H2O △27 （5） 【解析】 （1）根据化合物Ⅰ的结构简式可写出其分子式为 C12H9Br； （2）根据化合物Ⅱ的结构简式，其含有酯基，可发生水解反应，含有苯环，发生苯环上的 硝化反应，没有醛基，不可与新制的 Cu(OH)2 共热生成红色沉淀，没有酚羟基，不可与 FeCl3 溶液反应显紫色，所以 A、D 正确，选择 AD； （3）根据Ⅳ的结构简式及途径Ⅰ的信息，可推出Ⅴ的结构简式为 BrCH2CH2COOCH2CH3，从而 可知Ⅴ是由Ⅳ与乙醇发生酯化反应得到，可推出Ⅳ的结构简式为 BrCH2CH2COOH，而化合物Ⅲ 含有 3 个碳原子，且可发生加聚反应，从而可知化合物Ⅲ的结构简式为 CH2＝CHCOOH，从而 可得其合成路线； （4）化合物Ⅴ的结构为 BrCH2CH2COOCH2CH3，每个碳原子上的氢都相同，不同碳原子上的 H 原子不相同，所以应有 4 组峰；以氢原子 H 替代化合物Ⅳ中的 ZnBr，所得化合物的结构简 式为 CH3CH2COOCH2CH3，其属于羧酸类的结构应为 C4H9COOH，C4H9—为丁基，丁基有 4 种不 同的结构的 H 原子，所以 C4H9COOH 的同分异构体共有 4 种；（5）根据题目信息，有机锌试 剂 （ R—ZnBr ） 与 酰 氯 （ ） 偶 联 可 用 于 制 备 药 物 Ⅱ ， 因 此 化 合 物 Ⅵ 为 BrZnCH2CH2COOCH2CH3，则要合成Ⅱ，Ⅶ为酰氯，根据Ⅱ的结构及途径Ⅰ合成化合物药物Ⅱ的 方式，可推知Ⅶ的结构为 。 【考点】本题主要考查了有机物的性质、有机物合成路线的设计、同分异构体的书写、有机 物中氢原子种类的判断、根据反应的特点进行信息的迁移。 9、　(1)醛基，　① ③　　 　(2)② ③　 　 　(3)①C6H10O2 　　　 ② A： 　　　　　 　　　　　E：CH3COO(CH2)6OOCCH3　 10、（1）CH3-CH(CH2OH)-CH3 （2）取代反应 （3） (上述反应条件写“浓硫酸、Δ”不扣分)28 （6）