2010-2019十年高考化学真题分类汇编13盐类的水解及沉淀的溶解平衡（含解析Word版）

十年高考真题分类汇编（2010-2019） 化学 专题 13 盐类的水解及沉淀的溶解平衡 题型一：盐类的水解...........................................................1 题型二：溶液中微粒浓度大小关系的判断.........................................7 题型三：沉淀溶解平衡.........................................................17 题型一：盐类的水解 1.（2019·浙江 4 月选考·24）聚合硫酸铁［Fe(OH)SO4］n 能用作净水剂(絮凝剂),可由绿 矾(FeSO4·7H2O)和 KClO3 在水溶液中反应得到。下列说法不正确的是 A. KClO3 作氧化剂,每生成 1 mol［Fe(OH)SO4］n 消耗 6/nmol KClO3 B.生成聚合硫酸铁后,水溶液的 pH 增大 C.聚合硫酸铁可在水中形成氢氧化铁胶体而净水 D.在相同条件下,Fe3+比［Fe(OH)］2+的水解能力更强  【答案】A 【解析】本题以聚合硫酸铁的制备和性质为背景考查氧化还原反应，盐类水解的原理、应用 以及胶体的性质。FeSO4 和 KClO3 反应生成\[Fe(OH)SO4\]n 的化学方程式为 6nFeSO4+nKClO3+3nH2O 6\[Fe(OH)SO4\]n+nKCl，根据化学方程式可知，KClO3 作氧化剂， 每生成 1 mol\[Fe(OH)SO4\]n 消耗 n/6 mol KClO3，A 项错误；［Fe(OH)］2+的水解能力小 于 Fe2+，导致生成聚合硫酸铁后，溶液碱性增强，B 项正确；\[Fe(OH)\] 2+可在水中水解生 成 Fe(OH)3 胶体而净水，C 项正确；比较 Fe3+和\[Fe(OH)\]2+的水解能力，可以从二者所带 电荷的多少来分析，所带正电荷越多，结合 OH-的能力就越强，水解能力就越强，D 项正确， 故选 A。 【技高一筹】利用氧化还原反应中得失电子守恒，可以快速求算消耗 KClO3 的物质的量：每 生成 1 mol [Fe(OH)SO4]n 转移的电子为 n mol，而 1 mol KClO3 参与反应时转移的电子为 6 mol， 故每生成 1 mol［Fe(OH)SO4］n 消耗 KClO3 的物质的量为 n/6 mol，A 项错误。 2.（2018·天津·6）LiH2PO4 是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4 溶液的 pH 随 c 初始 （H2PO4–）的变化如图 1 所示，H3PO4 溶液中 H2PO4–的分布分数δ随 pH 的变化如图 2 所示， [ ]下列有关 LiH2PO4 溶液的叙述正确的是( ) A．溶液中存在 3 个平衡 B．含 P 元素的粒子有 H2PO4–、HPO42–、PO43– C．随 c 初始（H2PO4– ）增大，溶液的 pH 明显变小 D．用浓度大于 1 mol·L-1 的 H3PO4 溶液溶解 Li2CO3，当 pH 达到 4.66 时，H3PO4 几乎全部转 化为 LiH2PO4 【答案】D 【解析】本题考查电解质溶液的相关知识。应该从题目的两个图入手，结合磷酸的基本性质 进行分析。 D．由图 2 得到，pH=4.66 的时候，δ=0.994，即溶液中所有含 P 的成分中 H2PO4–占 99.4%， 所以此时 H3PO4 几乎全部转化为 LiH2PO4。选项 D 正确。 3.（2017·全国 I·13）常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( ) [来 A．Ka2（H2X）的数量级为 10–6 B．曲线 N 表示 pH 与 的变化关系 C．NaHX 溶液中 D．当混合溶液呈中性时， 【答案】D 【解析】A、己二酸是二元弱酸，第二步电离小于第一步，即 Ka1= ＞Ka2= ，所以当 pH 相等即氢离子浓度相等时 ＞ ，因此曲线 N 表 示 pH 与 的变化关系，则曲线 M 是己二酸的第二步电离，根据图像取－0.6 和 4.8 2 (HX )lg (H X) c c − (H ) (OH )c c+ −> 2(Na ) (HX ) (X ) (OH ) (H )c c c c c+ − − − +> > > = 2 (HX ) (H ) (H X) c c c − +⋅ 2(X ) (H ) (HX ) c c c − + − 2 (HX )lg (H X) c c − 2(X )lg (HX ) c c − − 2 (HX )lg (H X) c c − 点， =10－0.6 mol·L－1，c(H＋)=10－4.8 mol·L－1，代入 Ka2 得到 Ka2=10－5.4，因此 Ka2 （H2X）的数量级为 10–6，A 正确；B.根据以上分析可知曲线 N 表示 pH 与 的关系， B 正确；C. 曲线 N 是己二酸的第一步电离，根据图像取 0.6 和 5.0 点， =100.6 mol·L－1，c(H＋ )=10－5.0 mol·L－1，代入 Ka1 得到 Ka1=10－4.4，因此 HX－的水解常数是 =10 －14/10－4.4＜Ka2，所以 NaHX 溶液显酸性，即 c(H＋)＞c(OH－)，C 正确；D.根据图像可知当 ＝0 时溶液显酸性，因此当混合溶液呈中性时， ＞0，即 c(X2–)＞ c(HX–)，D 错误；答案选 D。 4.（2016·北京·11）在两份相同的 Ba(OH)2 溶液中，分别滴入物质的量浓度相等的 H2SO4、 NaHSO4 溶液，其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示。 下列分析不正确的是( ) A．①代表滴加 H2SO4 溶液的变化曲线 B．b 点，溶液中大量存在的离子是 Na+、OH– C．c 点，两溶液中含有相同量的 OH– D．a、d 两点对应的溶液均显中性 【答案】C 【解析】 2(X ) (HX ) c c − − 2 (HX )lg (H X) c c − 2 (HX ) (H X) c c − w 1a K K 2(X )lg (HX ) c c − − 2(X )lg (HX ) c c − − 5.（2016·江苏·7）下列说法正确的是( ) A．氢氧燃料电池工作时，H2 在负极上失去电子 B．0.1 mol/L Na2CO3 溶液加热后，溶液的 pH 减小 C．常温常压下，22.4 L Cl2 中含有的分子数为 6.02×1023 个 D．室温下，稀释 0.1 mol/L CH3COOH 溶液，溶液的导电能力增强 【答案】A 【解析】A、氢氧燃料电池工作时，H2 发生氧化反应，在负极上失去电子，A 正确；B、升高 温度，促进碳酸钠的水解，溶液的 pH 增大，B 错误；C、常温常压下，气体的摩尔体积大于 22.4 L/mol，22.4 L Cl2 中的物质的量小于 1 mol，含有的分子数小于 6.02×1023 个，C 错 误；D、室温下，稀释稀醋酸，虽然电离平衡正向移动，自由移动离子的数目增加，但溶液 体积的增大起主导作用，自由移动离子的浓度减小，溶液的导电能力减弱，D 错误。答案选 A。 6.（2015·天津·5）室温下，将 0.05 mol Na2CO3 固体溶于水配成 100mL 溶液，向溶液中加 入下列物质。有关结论正确的是( ) 加入的物质 结论 A 50mL 1 mol·L－1H2SO4 反应结束后，c(Na+)=c(SO42－) B 0.05molCaO 溶液中 增大 C 50mL H2O 由水电离出的 c(H+)·c(OH—)不变 D 0.1molNaHSO4 固体 反应完全后，溶液 pH 减小，c(Na+)不变 【答案】B 【解析】室温下，将 0.05 mol Na2CO3 固体溶于水配成 100mL 溶液，溶液中存在 CO32—+H2O HCO3—+OH—溶液呈碱性；A 项加入 50mL 1 mol·L－1H2SO4，H2SO4 与 Na2CO3 恰好反应， 则反应后的溶液溶质为 Na2SO4，故根据物料守恒反应结束后 c(Na+)=2c(SO42－)，故 A 项错误； 向溶液中加入 0.05molCaO，则 CaO+ H2O=Ca(OH)2，则 c(OH—)增大，且 Ca2++CO32—=CaCO3↓， 使 CO32—+H2O HCO3—+OH—平衡左移，c(HCO3—)减小，故 增大，故 B 项正确；C 项 加入 50mL H2O，溶液体积变大，CO32—+H2O HCO3—+OH—平衡右移，但 c(OH—)减小，Na2CO3 溶液中 H+、OH—均由水电离，故由水电离出的 c(H+)·c(OH—)减小，故 C 项错误；D 项加入 0.1molNaHSO4 固体，NaHSO4 为强酸酸式盐电离出 H+与 CO32—反应，则反应后溶液为 Na2SO4 溶 液，溶液呈中性，故溶液 pH 减小，引入了 Na+，故 c(Na+)增大，D 项错误；本题选 B。 7.（2014·福建·10）下列关于 0.10 mol·L－1 NaHCO3 溶液的说法正确的是(  ) A．溶质的电离方程式为 NaHCO3===Na＋＋H＋＋CO2－3 B．25 ℃时，加水稀释后，n(H＋)与 n(OH－)的乘积变大 C．离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO－3 )＋c(CO2－3 ) D. 温度升高，c(HCO－3 )增大 【答案】B 【解析】NaHCO3 的正确电离方程式为 NaHCO3===Na＋＋HCO－3 ，A 项错误；根据KW＝c(H＋)·c(OH －)可得 KW·V2＝n(H＋)·n(OH－)，温度一定时，则 KW 不变，B 项正确；C 项电荷不守恒，错 误；温度升高，HCO －3 的水解和电离程度都增大，则 c(HCO－3 )减小，D 项错误。 8.（2014·重庆·3）下列叙述正确的是(  ) A．浓氨水中滴加 FeCl3 饱和溶液可制得 Fe(OH)3 胶体 B．CH3COONa 溶液中滴加少量浓盐酸后 c(CH3COO－)增大 C．Ca(HCO3)2 溶液与过量 NaOH 溶液反应可得到 Ca(OH)2 D．25 ℃时 Cu(OH)2 在水中的溶解度大于其在 Cu(NO3)2 溶液中的溶解度 【答案】D 【解析】浓氨水中滴加氯化铁饱和溶液产生氢氧化铁沉淀，A 项错误；醋酸钠溶液中滴加浓 盐酸后促使醋酸根离子的水解平衡向右移动，使醋酸根离子浓度减小，B 项错误；碳酸氢钙 与过量的氢氧化钠反应生成碳酸钙、水、碳酸钠，得不到氢氧化钙，C 项错误；Cu(NO3)2 溶 液中的 Cu2＋能抑制 Cu(OH)2 的溶解，D 项正确。 9.（2013·安徽·12）我省盛产矿盐（主要成分是 NaCl，还好有 SO42-等其他可溶性杂质 的离子）。下列有关说法正确的是 A．有矿盐生成食盐，除去 SO42- 最合适的实际是 Ba(NO3)2 B．工业上通过电解氯化钠溶液制备金属钠和氯气 C．室温下，AgCl 在水中的溶解度小于在食盐中的溶解度 D．用酚酞试液可鉴别饱和食盐水和饱和纯碱溶液 【答案】D 【解析】A、除去硫酸根的同时，引入了新的杂质硝酸根，错误；B、要得到钠和氯气需要电 解熔融的 NaCl,错误；C、增加氯离子的量，AgCl 的沉淀溶解平衡向逆向移动，溶解度减小， 错误；D、氯化钠溶液显中性，纯碱水呈碱性，正确。 10.（2011·广东·11）对于 0.1mol•L- 1Na2SO3 溶液，正确的是 A、升高温度，溶液的 pH 降低 B、c（Na＋）=2c（SO32―）+ c（HSO3―）+ c（H2SO3） C、c（Na＋）+c（H＋）=2 c（SO32―）+ 2c（HSO3―）+ c（OH―） D、加入少量 NaOH 固体，c（SO32―）与 c（Na＋）均增大 【答案】D 【解析】本题考察盐类水解及外界条件对水解平衡的影响和溶液中离子浓度大小判断。 Na2SO3 属于强碱弱酸盐，水解显碱性，方程式为 SO32－＋H2O HSO3－＋OH－、HSO3－＋H2O H2SO3＋OH－，因为水解是吸热的，所以升高温度，有利于水解，碱性会增强，A 不正 确；加入少量 NaOH 固体，c（OH―）增大，抑制水解，所以 c（SO32―）增大，D 是正确的； 由物料守恒知钠原子个数是硫原子的 2 倍，因此有 c（Na＋）=2c（SO32―）+2 c（HSO3―）+ 2c （H2SO3），所以 B 不正确，有电荷守恒知 c（Na＋）+c（H＋）=2 c（SO32―）+ c（HSO3―）+ c（OH―），因此 C 也不正确。 11.（2011·天津·8）下列说法正确的是 A.25℃时 NH4Cl 溶液的 KW 大于 100℃时 NH4Cl 溶液的 KW B.SO2 通入碘水中，反应的离子方程式为 SO2＋I2＋2H2O=SO32－＋2I－ C.加入铝粉能产生氢气的溶液中，可能存在大量的 Na＋、Ba2＋、AlO2－、NO3－ D.100℃时，将 pH＝2 的盐酸与 pH＝12 的 NaOH 溶液等体积混合，溶液显中性 【答案】C 【解析】在稀溶液中水的离子积常数 KW ＝c(H＋)·c(OH－)，KW 只与温度有关而与溶液的酸 碱性无关，由于水的电离是吸热的，因此温度升高时会促进水的电离，即 KW 会增大，例如 25 ℃时 KW＝1×10－14，而在 100℃时 KW＝1×10－12，所以选项 A 不正确；碘水具有氧化性，可 以将二氧化硫氧化成硫酸，而单质碘被还原成碘离子，方程式为 SO2＋I2＋2H2O=SO42－＋2I－ +4H+，选项 B 不正 确；能和铝粉反应产生氢气的溶液既可以显酸性也可以显碱性，这四种 离子：Na＋、Ba2＋、AlO2－、NO3－虽然在酸性溶液中不能大量共存（AlO2－会结合 H+，生成氢 氧化铝沉淀或生成 Al3+），但可以在碱性溶液中大量共存，因此选项 C 正确；100℃时，KW＝ 1×10－12 ，此时 pH＝2 的盐酸其浓度为 10 －2mol/L，但 pH＝12 的 NaOH 溶液其其浓度为 1mol/L，所以当二者等体积混合时 NaOH 过量，溶液显碱性，D 不正确。 12.（2011·重庆·9）对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是 A.明矾溶液加热 B.CH3COONa 溶液加热 C.氨水中加入少量 NH4Cl 固体 D.小苏打溶液中加入少量 NaCl 固体 【答案】B 【解析】本题考察外界条件对盐类水解及电离平衡的影响。盐类水解是吸热的，因此加热有 利于水解反应向正方应方向移动，明矾中的 Al3＋水解，方程式为 Al3＋＋3H2O Al(OH)3＋ 3H＋，加热时酸性会增强，A 不正确；CH3COONa 水解显碱性，方程式为 CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，加热时碱性会增强，所以溶液颜色会变深，B 正确；氨水显碱性，溶液中存 在下列电离平衡 NH3·H2O NH4＋＋OH－，加入少量 NH4Cl 固体，会增大 NH4＋的浓度，抑 制氨水的电离，从而降低碱性，颜色会变浅，C 不正确；NaHCO3 属于强电解质，电离方程式 为 NaHCO3=Na＋＋HCO3－，HCO3－同时电离和水解平衡，方程式为 HCO3－ H＋＋CO32－，HCO3 －＋H2O H2CO3＋OH－。由于水解程度大于电离程度，所以 NaHCO3 溶液显弱碱性，但加入 少量 NaCl 固体时，对两个平衡不会产生影响，即颜色不发生变化，D 不正确。 13.（2010·上海·14）下列判断正确的是 A．测定硫酸铜晶体中结晶水含量时，灼烧至固体发黑，测定值小于理论值 B．相同条件下，2mol 氢原子所具有的能量小于 1mol 氢分子所具有的能量 C．0.1 mol·L-1 的碳酸钠溶液的 pH 大于 0.1 mol·L-1 的醋酸钠溶液的 pH D．1L 1 mol·L-1 的碳酸钠溶液吸收 SO2 的量大于 1L mol·L-1 硫化钠溶液吸收 SO2 的量 【答案】C 【解析】此题考查了实验操作、化学反应中的能量变化、溶液的 pH、元素化合物等知识。 测定硫酸铜晶体中结晶水含量时，灼烧至固体发黑，说明部分硫酸铜分解生成了氧化铜，测 定值大于理论值，A 错；氢原子转化为氢分子，形成化学键放出能量，说明 2mol 氢原子的 能量大于 1molH2，B 错；碳酸的酸性弱于醋酸，故此相同浓度的碳酸钠溶液的 pH 大于醋酸 钠溶液，C 对；1L 1mol.L-1 的溶液中含有溶质 1mol，前者发生：Na2CO3+SO2+H2O=2NaHSO3+CO2 ↑；后者发生：2Na2S+5SO2+2H2O=4NaHSO3+3S↓；分析可知，很明显后者大于前者，D 错。 【易错警示】此题解答是的易错点有二：一是对化学键的形成断开和吸热放热的关系不清， 要能够准确理解断键吸热成键放热；二是忽视亚硫酸的酸性强于氢硫酸，不能准确判断硫化 钠中通入二氧化硫时要生成氢硫酸，造成氢硫酸和亚硫酸能发生氧化还原反应生成单质硫。 14.（2010·四川·10）有关①100ml 0.1 mol/L 、②100ml 0.1 mol/L 两种溶液的叙述不正确的是 A.溶液中水电离出的 个数：②>① B.溶液中阴离子的物质的量浓度之和:②>① C.①溶液中: D.②溶液中: 【答案】C 【解析】本题考查盐类水解知识；盐类水解促进水的电离,且 Na2CO3 的水解程度更大，碱性 更强，故水中电离出的 H+个数更多，A 项正确；B②钠离子的物质的量浓度为 0.2 mol/L 而 ①钠离子的物质的量浓度为 0.1 mol/L 根据物料守恒及电荷守恒可知溶液中阴离子的物质的 量浓度之和:②>①，B 项正确；C 项 水解程度大于电离所以 C(H2CO3)＞C(CO32-)D 项 C032-分步水解第一步水解占主要地位且水解大于电离。判断 D 正确。C、D 两项 只要写出它们的水解及电离方程式即可判断。 题型二：溶液中微粒浓度大小关系的判 15.（2019·江苏·14）室温下，反应 HCO3-+H2O H2CO3+OH-的平衡常数 K=2.2×10-8。 将 NH4HCO3 溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的 ZnO。若溶液混合引起的体积 变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是 A. 0.2 mol·L-1 氨水：c(NH3·H2O)>c (NH4+)>c (OH-)>c (H+) B.0.2 mol·L-1NH4HCO3 溶液(pH>7):c(NH4+)>c(HCO3-)>c(H2CO3)>c(NH3·H2O) C.0.2 mol·L-1 氨水和 0.2 mol·L-1NH4HCO3 溶液等体积混合： c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-) D.0.6 mol·L-1 氨水和 0.2 mol·L-1 NH4HCO3 溶液等体积混合： c(NH3·H2O)+c(CO32-)+c(OH-)=0.3 mol·L-1+c(H2CO3)+c(H+)  【答案】BD 【解析】本题考查溶液中粒子浓度关系，考查的核心素养是变化观念与平衡思想。A 项，氨 水中存在 NH3·H2O NH4++OH-，H2O H++OH-，氨水中 NH3·H2O 部分电离，所以主要 以 NH3·H2O 分子形式存在，两个电离方程式均电离出 OH－，所以 c(OH-)>c(NH4＋)，错误；B 项，NH4HCO3 溶液显碱性，说明 HCO3-的水解程度大于 NH4+的水解程度，所以 c(NH4＋)>c(HCO3 －)＞c(H2CO3)>c(NH3·H2O),正确；C 项，由物料守恒可，n(N)∶n(C)=2∶1，则有 c(NH4+)+c(NH3·H2O)=2 [c(H2CO3)+c(HCO3-)+ c(CO32-)]，错误；D 项，由物料守恒可知， n(N)∶n(C)=4∶1，则有 c(NH4+)+c(NH3·H2O)=4[c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)]①，电荷守恒 式为 c(NH4+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)②，结合①②消去 c(NH4+)，得： c(NH3·H2O)+c(OH-)=c(H+)+4c(H2CO3)+3c(HCO3-)+2c(CO32-)③，0.2 mol·L-1NH4HCO3 溶液与 0.6 mol·L-1 氨水等体积混合后，c(NH4HCO3)=0.1 mol·L-1，由碳元素守恒可知， c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)=0.1 mol·L-1④，将③等式两边各加一个 c(CO32-)，则有 c(NH3·H2O)+ c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+3c(H2CO3)+ 3c(HCO3－)+3c(CO32-)⑤，将④代 入⑤中得，c(NH3·H2O)+c(OH-)+c(CO32-)=c(H+)+c(H2CO3)+0.3 mol·L-1，正确。 16.（2019·浙江 4 月选考·21）室温下,取 20 mL 0.1 mol·L-1 某二元酸 H2A,滴加 0.2 mol·L-1 NaOH 溶液。 3NaHCO 2 3Na CO H + ( ) ( )2 3 2 3c CO c H CO− > ( ) ( )3 2 3c HCO c H CO− > 3NaHCO 2 3Na CO 已知:H2A H++HA-,HA- H++A2-。下列说法不正确的是 A. 0.1 mol·L-1 H2A 溶液中有 c(H+ )-c(OH- )-c(A2-)=0.1 mol·L-1 B.当滴加至中性时,溶液中 c(Na+)= c(HA-)+2 c(A2-),用去 NaOH 溶液的体积小于 10 mL C.当用去 NaOH 溶液体积 10 mL 时,溶液的 pHc(H2C2O4 ) >c(C2O42− ) >c(H+ ) C．pH = 7 的溶液：c(Na+ ) =0.1000 mol·L−1+ c(C2O42−) −c(H2C2O4) D．c(Na+ ) =2c(总)的溶液：c(OH−) −c(H+) = 2c(H2C2O4) +c(HC2O4−) 【答案】AD 【解析】A 项，H2C2O4 溶液中的电荷守恒为 c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-）， 0.1000 mol·L−1H2C2O4 溶液中 0.1000mol/L=c（H2C2O4） + c（HC2O4-）+ c（C2O42-），两式整 理得 c（H+）=0.1000mol/L-c（H2C2O4）+c（C2O42-）+c（OH-），A 项正确；B 项，c（Na+）=c （总 ）时溶液中溶质为 NaHC2O4，HC2O4-既存在电离平衡又存在水解平衡，HC2O4-水解的离子 方 程 式 为 HC2O4-+H2O H2C2O4+OH- ， HC2O4- 水 解 常 数 Kh= = = = =1.85 10-13 Ka2（H2C2O4）， HC2O4-的电离程度大于水解程度，则 c（C2O42-） c（H2C2O4），B 项错误；C 项，滴入 NaOH 溶液后，溶液中的电荷守恒为 c（Na+）+c（H+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）+c（OH-），室温 pH=7 即 c（H+）=c（OH-），则 c（Na+）=c（HC2O4-）+2c（C2O42-）=c（总）+c（C2O42-）-c （H2C2O4），由于溶液体积变大，c（总） 0.1000mol/L，c（Na +） 0.1000mol/L +c （C2O42-）-c（H2C2O4），C 项错误；D 项，c（Na+）=2c（总）时溶液中溶质为 Na2C2O4，溶液 中的电荷守恒为 c（Na + ）+c（H + ）=c（HC 2O4- ）+2c（C 2O42- ）+c（OH - ），物料守恒为 c （Na+）=2[c（H2C2O4） + c（HC 2O4-）+ c（C2O42-）]，两式整理得 c（OH -）-c（H+）=2c （H2C2O4）+c（HC2O4-），D 项正确；答案选 AD。 18.（2016·江苏·14）H2C2O4 为二元弱酸。20℃时，配制一组 c（H2C2O4）+ c（HC2O4–）+ c （C2O42–）=0.100 mol·L–1 的 H2C2O4 和 NaOH 混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随 pH 的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( ) A．pH=2.5 的溶液中：c（H2C2O4）+c（C2O42–）＞c（HC2O4–） B．c（Na+）=0.100 mol·L–1 的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4）=c（OH–）+c（C2O42–） C．c（HC2O4–）=c（C2O42–）的溶液中：c（Na+）＞0.100 mol·L–1+c（HC2O4–） D．pH=7 的溶液中：c（Na+）＞2c（C2O42–） 【答案】BD 【解析】A.根据图像知 pH=2.5 的溶液中，c（H2C2O4）+ c（C2O42－）＜ c（HC2O4－），错误； B.根据物料守恒和电荷守恒分析，c（Na+）=0.100 mol·L－1 的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4） =c（OH－）+ c（C2O42－），正确；C.根据图像可知 c（HC2O4－）= c（C2O42－）的溶液中：c （Na+）＜0.100 mol·L－1+ c（HC2O4－），错误；D.由图像知 pH=7 的溶液为草酸钠溶液，草 酸根水解，c（Na+）>2 c（C2O42－），正确。 19.（2016·四川·7）向 1 L 含 0.01 mol NaAlO2 和 0.02 mol NaOH 的溶液中缓慢通入 CO2， 随 n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当 0.01 molc(AlO2-)+c(OH-) B 0.01 c(Na+)>c(AlO2-)> c(OH-)>c(CO32-) C 0.015 c(Na+)> c(HCO3-)>c(CO32-)> c(OH-) D 0.03 c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+) 【答案】D 【解析】向 1 L 含 0.01 mol NaAlO2 和 0.02 mol NaOH 的溶液中缓慢通入二氧化碳，首先进 行的反应为氢氧化钠和二氧化碳反应生成碳酸钠和水，0.02mol 氢氧化钠消耗 0.01mol 二氧 化碳，生成 0.01 mol 碳酸钠；然后偏铝酸钠和二氧化碳反应生成氢氧化铝和碳酸钠，0.01 mol 偏铝酸钠消耗 0.005 mol 二氧化碳，生成 0.005 mol 碳酸钠；再通入二氧化碳，二氧化碳和 碳酸钠反应生成碳酸氢钠，消耗 0.015 mol 二氧化碳，生成 0.03 mol 碳酸氢钠。A、未通入 二 氧 化 碳 时 ， 根 据 溶 液 中 的 电 荷 守 恒 有 c(Na+)+c(H+)=c(AlO2-)+c(OH-) ， c(Na+) ＜ c(AlO2-)+c(OH-)，错误；B、当通入的二氧化碳为 0.01 mol 时，则溶液为含有 0.01 mol 碳酸 钠和 0.01 mol 偏铝酸钠的混合液，氢氧根离子浓度小于碳酸根离子浓度，错误；C、当通入 的二氧化碳为 0.015 mol 时溶液中含有 0.015 mol 碳酸钠，离子浓度的关系为 c(Na+)> c(CO32-) > c(OH-) >c(HCO3-)，故错误；D、当通入二氧化碳的量为 0.03 mol 时，溶液为碳酸 ≤ 氢钠溶液，溶液显碱性，离子浓度 关系为 c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+)，故正确。 20.（2015·安徽·13）25℃时，在 10mL 浓度均为 0.1mol/LNaOH 和 NH3·H2O 混合溶液中， 滴加 0.1mol/L 的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A．未加盐酸时：c(OH－)＞c(Na＋)= c(NH3·H2O) B．加入 10mL 盐酸时：c(NH4＋) ＋c(H＋) ＝ c(OH－) C．加入盐酸至溶液 pH=7 时：c(Cl－) = c(Na＋) D．加入 20mL 盐酸时：c(Cl－) ＝c(NH4＋) ＋c(Na＋) 【答案】B 【 解 析 】 A 项 ， 浓 度 相 同 但 是 NaOH 完 全 电 离 ， NH3 · H2O 部 分 电 离 ，故 c(Na ＋ ) ＞ c(NH3·H2O)，错误；B 项，加入 10mL 盐酸时，溶液中c(Cl－) = c(Na＋)，根据电荷守恒 c(Na ＋) +c(NH4＋) ＋c(H＋) ＝c(Cl－) + c(OH－)，正确；C 项，加入盐酸至溶液 pH=7 时，溶液中 溶质为氯化钠、氯化铵和氨水，故 c(Cl－) ＞ c(Na＋)，错误；D 项，加入 20mL 盐酸时，溶 质为氯化钠和氯化铵，铵根离子水解使溶液显酸性，故根据电荷守恒，c(Cl－) ＞c(NH4＋) ＋ c(Na＋)，错误。 21.（2015·浙江·12）40℃时，在氨－水体系中不断通入 CO 2，各种离子的变化趋势如下 图所示。下列说法不正确的是（ ） A．在 pH＝9.0 时，c(NH4+)＞c(HCOˉ3)＞c(NH2COOˉ)＞c(CO32－) B．不同 pH 的溶液中存在关系：c(NH4+)＋c(H+)＝2c(CO32－)＋c(HCO3－)＋c(NH2COOˉ)＋ c(OHˉ) C．随着 CO2 的通入， 不断增大 D．在溶液中 pH 不断降低的过程中，有含 NH2COOˉ的中间产物生成 【答案】C 【解析】 22.（2015·四川·6）常温下，将等体积，等物质的量浓度的 NH 4HCO3 与 NaCl 溶液混合， 析出部分 NaHCO3 晶体，过滤，所得滤液 pH c(HCO3－)> c(CO32－) 【答案】C 【解析】 23.（2015·四川·8）下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是（  ） A．0.1mol/LNaHCO 3 溶液中：c（Na + ）＞c（OH - ）＞c（HCO3 - ）＞c（H + ） B．25℃时，pH=2 的盐酸与 pH=12 的氨水等体积混合后，混合液中：c（H + ）=c （OH - ） C．0.1mol/LNa 2 S 溶液中：c（HS - ）+c（H 2 S）+c（H + ）=c（OH - ） D．醋酸溶液与氢氧化钠溶液混合后溶液呈酸性，混合液中：c（CH 3COO - ）＞c （Na + ） 【答案】D 【解析】A．NaHCO 3 溶液呈碱性，HCO 3 - 水解程度一般较小，应为 c（Na + ）＞c （HCO 3 - ）＞c（OH -）＞c（H + ），故 A 错误；B．pH=2 的盐酸与 pH=12 的氨水等 体积混合后，一水合氨为弱电解质，氨水过量，溶液呈碱性，故 B 错误；C．从质子守恒的 角度分析，应存在：c（HS - ）+2c（H 2 S）+c（H + ）=c（OH - ），故 C 错误； D．醋酸溶液与氢氧化钠溶液混合后溶液中存在 c（CH 3 COO - ）+c（OH - ）=c （Na + ）+c（H +），溶液呈酸性，c（H + ）＞c（OH - ），则 c（CH 3 COO - ）＞ c（Na + ），故 D 正确．故选 D． 24.（2015·江苏·14）室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液 pH=7（通入气体对溶 液体积的影响可忽略），溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ） A．向 0.10mol·L－1NH4HCO3 溶液中通入 CO2：c(NH4＋)=c(HCO3－)＋c(CO32－) B．向 0.10mol·L－1NaHSO3 溶液中通入 NH3：c(Na＋)>c(NH4＋)>c(SO32－) C．0.10mol·L－1Na2SO3 溶液通入 SO2：c(Na＋)=2[c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(H2SO3)] D．0.10mol·L－1CH3COONa 溶液中通入 HCl：c(Na＋)>c(CH3COOH)=c(Cl－) 【答案】D 【解析】A 项，根据电荷守恒可知：c(NH4+)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO3-)＋2c(CO32-)，溶液 呈中性，则 c(H＋)＝c(OH－)，故 c(NH4+)＝c(HCO3-)＋2c(CO32-)，错误；B 项，根据电荷守恒 可知：c(NH4+)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO3-)＋2c(SO32-)，根据物料守恒可知：c(Na ＋)＝c(H2SO3)＋c(HSO3-)＋c(SO32-)，溶液呈中性，则 c(H＋)＝c(OH－)，三式联立可得：c(HSO3-) ＋c(NH4+)＝c(SO32-)，则 c(NH4+)c(CH3COOH)＝c(Cl－)，正确。 25.（2014·天津·5）下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是(  ) A．pH＝1 的 NaHSO4 溶液：c(H＋)＝c(SO2－4 )＋c(OH－) B．含有 AgCl 和 AgI 固体的悬浊液：c(Ag＋)>c(Cl－)＝c(I－) C．CO2 的水溶液：c(H＋)>c(HCO－3 )＝2c(CO2－3 ) D．含等物质的量的 NaHC2O4 和 Na2C2O4 的溶液：3c(Na＋)＝2[c(HC2O－4 )＋c(C2O2－4 )＋c(H2C2O4)] 【答案】C 【解析】由溶液中的电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO2－4 )＋c(OH－)，又因 NaHSO4 溶液 中 c(Na＋)＝c(SO2－4 )，所以 c(H＋)＝c(SO2－4 )＋c(OH－)，A 项正确；因 Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)， 所以含有 AgCl 和 AgI 固体的悬浊液中 c(Cl－)＞c(I－)，B 项错误；CO2 的水溶液中存在电离 平衡：H2CO3 H＋＋HCO－3 、HCO－3 H＋＋CO2－3 ，因第一步电离的程度远大于第二步电离 的程度，故溶液中 c(HCO－3 )远大于 2c(CO2－3 )，C 项错误；根据物料守恒得：2c(Na＋)＝3[c(HC2O －4 )＋c(C2O2－4 )＋c(H2C2O4)]，故 D 项错误。 26.（2014·浙江·12）下列说法正确的是(  ) A．金属汞一旦洒落在实验室地面或桌面时，必须尽可能收集，并深埋处理 B．用 pH 计、电导率仪(一种测量溶液导电能力的仪器)均可监测乙酸乙酯的水解程度 C．邻苯二甲酸氢钾可用于标定 NaOH 溶液的浓度。假如称量邻苯二甲酸氢钾时电子天平读数 比实际质量偏大，则测得的 NaOH 溶液浓度比实际浓度偏小 D．向某溶液中加入茚三酮试剂，加热煮沸后溶液若出现蓝色，则可判断该溶液含有蛋白质 【答案】B 【解析】金属汞洒落后，对于无法收集的应加硫黄粉使其转化为极难溶于水的 HgS，A 项错 误；乙酸乙酯是非电解质，它不能导电，它的水解产物乙酸是电解质(弱酸)，溶液能导电， B 项正确；当称量的邻苯二甲酸氢钾的读数比实际质量偏大时，造成所配制的邻苯二甲酸氢 钾溶液的浓度偏小，则所消耗的邻苯二甲酸氢钾溶液的体积偏大，则测得的 NaOH 溶液浓度 比实际浓度偏大，C 项错误；许多氨基酸也能与茚三酮发生反应生成蓝色沉淀，D 项错误。 27.（2014·山东·13）已知某温度下 CH3COOH 和 NH3·H2O 的电离常数相等，现向 10 mL 浓 度为 0.1 mol·L－1 的 CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中(  ) A．水的电离程度始终增大 B. c（NH） c（NH3·H2O）先增大再减小 C．c(CH3COOH)与 c(CH3COO－)之和始终保持不变 D．当加入氨水的体积为 10 mL 时，c(NH＋4 )＝c(CH3COO－) 【答案】D 【解析】水的电离程度先增大，当反应完全后，随氨水的加入，水的电离程度减小，A 项错 误；溶液中 c（NH） c（NH3·H2O）＝ Kb（NH3·H2O） c（OH－） ，滴定过程中 Kb(NH3·H2O)不变，溶液中 c(OH－) 一直增大， c（NH） c（NH3·H2O）一直减小，B 项错误；利用原子守恒知溶液中 n(CH3COOH)与 n(CH3COO－)之和不变，滴定过程中溶液体积不断增大，c(CH3COOH)与 c(CH3COO－)之和不断 减小，C 项错误；由 CH3COOH 与 NH3·H2O 的电离程度相等可知 CH3COONH4 溶液呈中性，当加 入等体积氨水时，溶液恰好为 CH3COONH4 溶液，利用电荷守恒知溶液中 c(NH＋4 )＝c(CH3COO－)， D 项正确。 28.（2014·全国 II·12）一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是(  ) A．pH＝5 的 H2S 溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－1 B．pH＝a 的氨水溶液，稀释 10 倍后，其 pH＝b，则 a＝b＋1 C．pH＝2 的 H2C2O4 溶液与 pH＝12 的 NaOH 溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋ c(HC2O－4 ) D．pH 相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO 三种溶液的 c(Na＋)：①＞②＞③ 【答案】D 【解析】H2S 中存在两步可逆电离，c(H＋)＝1×10－5mol·L－1＞c(HS－)，A 项错误；一水合 氨是弱电解质，加水稀释时促进其电离平衡向正向移动，c(H＋)减小程度小于 10 倍，即 a＜ b＋1，B 项错误；混合溶液中存在电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O－4 )＋2c(C2O 2－4 )，C 项错误；组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，等 pH 时其浓度越小， HCO －3 对应的弱酸是 H2CO3，D 项正确。 29.（2014·安徽·12）室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是(  ) A．Na2S 溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S) B．Na2C2O4 溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O－4 )＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3 溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO2－3 )＋c(OH－) D．CH3COONa 和 CaCl2 混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－) 【答案】B 【解析】在 Na2S 溶液中存在 H2O OH－＋H＋以及 S2－＋H2O HS－＋OH－、HS－＋H2O H2S＋OH－，溶液中粒子浓度关系为 c(Na＋)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－)＞c(H2S)＞c(H ＋)，A 项错误；利用质子守恒知 Na2C2O4 溶液中存在 c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O－4 )＋2c(H2C2O4)， B 项正确；利用电荷守恒知 Na2CO3 溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO2－3 )＋c(HCO－3 )＋c(OH－)， C 项错误；利用原子守恒可知 CH3COONa 和 CaCl2 的混合液中 c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COOH) ＋c(CH3COO－)＋ 1 2c(Cl－)，D 项错误。 30.（2014·江苏·14）25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(  ) A．0.1 mol·L－1CH3COONa 溶液与 0.1 mol·L－1HCl 溶液等体积混合： c(Na＋)＝c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(OH－) B．0.1 mol·L－1NH4Cl 溶液与 0.1 mol·L－1 氨水等体积混合(pH>7)： c(NH3·H2O)>c(NH＋4 )>c(Cl－)>c(OH－) C．0.1 mol·L－1Na2CO3 溶液与 0.1 mol·L－1NaHCO3 溶液等体积混合： 2 3c(Na＋)＝c(CO2－3 )＋c(HCO－3 )＋c(H2CO3) D．0.1 mol·L－1Na2C2O4 溶液与 0.1 mol·L－1HCl 溶液等体积混合(H2C2O4 为二元弱酸)： 2c(C2O2－4 )＋c(HC2O－4 )＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 【答案】AC 【解析】两溶液混合时生成等量的 CH3COOH 和 NaCl，由于 CH3COOH 能微弱电离，故 c(Na＋)＝ c(Cl－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，A 项正确；B 项混合液显碱性，说明 NH3·H2O 的电离程度大 于 NH4Cl 中 NH ＋4 的水解程度，故溶液中 c(NH＋4 )＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)，B 项错误； C 项，由于 c(Na)∶c(C)＝3∶2，根据物料守恒可知 C 项正确；D 项溶液中的电荷守恒式为 2c(C2O2－4 )＋c(HC2O－4 )＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，D 项错误。 31.（2014·四川·12）下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是(  ) A．0.1 mol/L NaHCO3 溶液与 0.1 mol/L NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中： c(Na＋)>c(CO2－3 )>c(HCO－3 )>c(OH－) B．20 mL 0.1 mol/L CH3COONa 溶液与 10 mL 0.1 mol/L HCl 溶液混合后溶液呈酸性，所得 溶液中：c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋) C．室温下，pH＝2 的盐酸与 pH＝12 的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)>c(NH ＋4 )＋c(OH－) D．0.1 mol/L CH3COOH 溶液与 0.1 mol/L NaOH 溶液等体积混合，所得溶液中： c(OH－)>c(H＋)＋c(CH3COOH) 【答案】B 【解析】两者等体积混合得到碳酸钠溶液，存在二级水解，则氢氧根离子浓度大于碳酸氢根 离子浓度， A 项错误；混合后得到等物质的量浓度的 CH3COOH 、CH3COONa、 NaCl 的混合溶 液，根据混合后呈酸性，则 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COONa 的水解程度，c(CH3COO －)>c(CH3COOH)>c(H＋), B 项正确；根据电荷守恒：c(H＋)＋c(NH＋4 )＝c(OH－)＋c(Cl－)，混 合后溶液呈碱性，c(H＋)7 时，c(C6H5O－)>c(K+)>c(H＋)>c(OH－) B.pHc(C6H 5O－)>c(H＋)>c(OH－) C.V[C6H5OH(aq)]＝10ml 时，c(K+)＝c(C6H5O－)>c(OH－)＝c(H＋) D.V[C6H5OH(aq)]＝20ml 时，c(C6H5O－)+c(C6H5OH)=2c(K+) 【答案】D 【解析】pH>7 时，c(H＋)不可能大于 c(OH－)的，所以选项 A 明显不正确；由溶液中的电荷 守恒定律知：c(K+)+c(H＋)＝c(C 6H5O－)+c(OH－)，所以不可能满足 c(K+)>c(C6H5O－)>c(H ＋)>c(OH－)，即选项 B 不正确；中苯酚是一种极弱的酸，所以当 KOH 溶液和苯酚恰好反应， 产物苯酚钾会发生水解反应而显碱性。由题中数据不难计算出，当二者恰好反应时消耗苯酚 的体积是 10ml，此时溶液中粒子的浓度大小关系为： c(K+)>c(C6H5O－)>c(OH－)>c(H＋)，所以选项 C 是不正确的；当加入苯酚的体积是 20ml 时， 苯酚过量，溶液是由等物质的量浓度的苯酚和苯酚钾组成，所以根据物料守恒可知 c(C6H5O －)+c(C6H5OH)=2c(K+)一定成立，因此选项 D 是正确的。 40.（2010·广东·12）HA 为酸性略强与醋酸的一元弱酸，在 0.1 mol·L-1 NaA 溶液中，离 子浓度关系正确的是 A．c(Na＋)＞c(A－)＞c(H+)＞c(OH－) B．c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H+) C．c(Na＋)+ c(OH－)= c(A－)+ c(H+) D．c(Na＋)+ c(H+) = c(A－)+ c(OH－) 【答案】D 【解析】A 明显错误，因为阳离子浓度都大于阴离子浓度，电荷不守恒；D 是电荷守恒，明 显正确。NaA 的水解是微弱的，故 c(A－)＞c(OH－)，B 错；C 的等式不符合任何一个守恒关 系，是错误的. 41.（2010·上海·16）下列溶液中微粒浓度关系一定正确的是 A．氨水与氯化铵的 pH=7 的混合溶液中：[Cl-]>[NH4+] B．pH=2 的一元酸和 pH=12 的一元强碱等体积混合： [OH-]= [H+] C．0.1 mol·L-1 的硫酸铵溶液中：[NH4+]>[SO42-]>[H+] D．0.1 mol·L-1 的硫化钠溶液中：[OH-]=[H+]+[HS-]+[H2S] 【答案】C 【解析】此题考查了溶液中的微粒浓度的大小比较。氨水和氯化铵混合溶液的 pH=7 时，溶 液中[H+]=[OH-]，则[Cl-]=[NH4+]，A 错；由于 pH=2 的酸的强弱未知，当其是强酸正确，当 其是弱酸时，酸过量则溶液中[H+]>[OH-]，B 错；1mol.L-1 的硫酸铵溶液中，铵根离子部分 水解，根据物质的组成，可知：[NH4+]>[SO42-]>[H+]，C 对；1mol.L-1 的硫化钠溶液中，根 据物料守恒，可知[OH-]=[H+]+[HS-]+2[H2S]，D 错。 【技巧点拨】在解答溶液中微粒浓度的大小比较类的题目时，核心是抓住守恒，其包括：电 荷守恒、物料守恒和质子（氢离子）守恒。其中电荷守恒是指溶液中阳离子所带正电荷总数 等于阴离子所带负电荷总数；物料守恒是指原子个数守恒或质量守恒；质子守恒：是指在强 碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的 H＋与 OH－量相等。 题型三：沉淀溶解平衡 42.（2019·全国 II·12）绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫 化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法 错误的是 A．图中 a 和 b 分别为 T1、T2 温度下 CdS 在水中的溶解度 B．图中各点对应的 Ksp 的关系为：Ksp(m)=Ksp(n)