2010-2019十年高考化学真题分类汇编20物质的结构与性质（含解析Word版）

十年高考真题分类汇编（2010-2019） 化学 专题 20 物质的结构与性质 题型一：原子结构与性质............................... ........................1 题型二：分子结构与性质.......................................................12 题型三：晶体结构与性质................................................ ......42 题型一：原子结构与性质 1.（2019·全国 I·35）在普通铝中加入少量 Cu 和 Mg 后，形成一种称为拉维斯相的 MgCu2 微小晶粒，其分散在 Al 中可使得铝材的硬度增加、延展性减小，形成所谓“坚铝”，是制 造飞机的主要村料。回答下列问题： （1）下列状态的镁中，电离最外层一个电子所需能量最大的是(填标号)。 A． B． C． D． （2）乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是、。乙二胺 能与 Mg2+、Cu2+等金属离子形成稳定环状离子，其原因是，其中与乙二胺形成的化合物稳定 性相对较高的是(填“Mg2+”或“Cu2+”)。 （3）一些氧化物的熔点如下表所示： 氧化物 Li2O MgO P4O6 SO2 熔点/°C 1570 2800 23.8 −75.5 解释表中氧化物之间熔点差异的原因。 （4）图(a)是 MgCu2 的拉维斯结构，Mg 以金刚石方式堆积，八面体空隙和半数的四面体空隙 中，填入以四面体方式排列的 Cu。图(b)是沿立方格子对角面取得的截图。可见，Cu 原子之 间最短距离 x=pm，Mg 原子之间最短距离 y=pm。设阿伏加德罗常数的值为 NA，则 MgCu2 的密 度是 g·cm−3(列出计算表达式)。 【答案】（1）A（2）sp3 sp3 乙二胺的两个 N 提供孤对电子给金属离子形成配位键 Cu2+ （3）Li2O、MgO 为离子晶体，P4O6、SO2 为分子晶体。晶格能 MgO>Li2O。分子间力（分子量） P4O6>SO2 （4） 【解析】（1）A.[Ne]3s1 属于基态的 Mg+，由于 Mg 的第二电离能高于其第一电离能，故其 再失去一个电子所需能量较高； B. [Ne] 3s2 属于基态 Mg 原子，其失去一个电子变为基 态 Mg+； C. [Ne] 3s13p1 属于激发态 Mg 原子，其失去一个电子所需能量低于基态 Mg 原子； D.[Ne]3p1 属于激发态 Mg+，其失去一个电子所需能量低于基态 Mg+，综上所述，电离最外层 2 4 a 3 4 a 一个电子所需能量最大的是[Ne]3s1，答案选 A； （2）乙二胺中 N 形成 3 个单键，含有 1 对孤对电子，属于 sp3 杂化；C 形成 4 个单键，不存 在孤对电子，也是 sp3 杂化；由于乙二胺的两个 N 可提供孤对电子给金属离子形成配位键， 因此乙二胺能与 Mg2＋、Cu2＋等金属离子形成稳定环状离子；由于铜离子的半径较大且含有 的空轨道多于镁离子，因此与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是 Cu2＋； （3）由于 Li2O、MgO 为离子晶体，P4O6、SO2 为分子晶体。晶格能 MgO＞Li2O，分子间力（分 子量）P4O6＞SO2，所以熔点大小顺序是 MgO＞Li2O＞P4O6＞SO2； （4）根据晶胞结构可知 Cu 原子之间最短距离为面对角线的 1/4，由于边长是 a pm，则面对 角线是 ，则 x＝ pm；Mg 原子之间最短距离为体对角线的 1/4，由于边长是 a pm，则体对角线是 ，则 y＝ ；根据晶胞结构可知晶胞中含有镁原子的个数是 8×1/8+6×1/2+4＝8，则 Cu 原子个数 16，晶胞的质量是 。由于边长是 a pm， 则 MgCu2 的密度是 g·cm−3。 2.（2019·江苏·21A）Cu2O 广泛应用于太阳能电池领域。以 CuSO4、NaOH 和抗坏血酸为 原料，可制备 Cu₂O。 （1）Cu2+基态核外电子排布式为_______________________。 （2） 的空间构型为_____________（用文字描述）；Cu2+与 OH−反应能生成[Cu(OH)4]2−， [Cu(OH)4]2−中的配位原子为__________（填元素符号）。 （3）抗坏血酸的分子结构如图 1 所示，分子中碳原子的轨道杂化类型为__________；推测 抗坏血酸在水中的溶解性：____________（填“难溶于水”或“易溶于水”）。 （4）一个 Cu2O 晶胞（见图 2）中，Cu 原子的数目为__________。 【答案】（1）[Ar]3d9 或 1s22s22p63s23p63d9（2）正四面体 O （3）sp3、sp2 易溶于水 （4）4 【解析】（1）Cu 位于第四周期 IB 族，其价电子排布式为 3d104s1，因此 Cu2＋基态核外电子 排布式为[Ar]3d9 或 1s22s22p63s23p63d9； （2）SO42－中 S 形成 4 个 σ 键，孤电子对数为(6＋2－4×2)/2=0，因此 SO42－空间构型为正 四面体形；[Cu(OH)4]2－中 Cu2＋提供空轨道，OH－提供孤电子对，OH－只有 O 有孤电子对，因 此[Cu(OH)4]2－中的配位原子为 O； （3）根据抗坏血酸的分子结构，该结构中有两种碳原子，全形成单键的碳原子和双键的碳 2apm 2 4 a 3apm 3 4 a 2 4SO − 原子，全形成单键的碳原子为 sp3 杂化，双键的碳原子为 sp2 杂化；根据抗环血酸分子结构， 分子中含有 4 个－OH，能与水形成分子间氢键，因此抗坏血酸易溶于水； （4）考查晶胞的计算，白球位于顶点和内部，属于该晶胞的个数为 8×1/8+1=2，黑球全部 位于晶胞内部，属于该晶胞的个数为 4，化学式为 Cu2O，因此白球为 O 原子，黑球为 Cu 原 子，即 Cu 原子的数目为 4； 【点睛】有关物质结构与性质的考查，相对比较简单，考查点也是基本知识，这就要求考生 在《物质结构与性质》的学习中夯实基础知识，同时能够达到对知识灵活运用，如考查抗坏 血酸分子溶解性，可以从乙醇极易溶于水的原因分析。 3.（2017·全国 I·35）钾和碘的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。 回答下列问题： （1）元素 K 的焰色反应呈紫红色，其中紫色对应的辐射波长为_______nm（填标号）。 A．404.4 B．553.5 C．589.2 D．670.8 E．766.5 （2）基态 K 原子中，核外电子占据最高能层的符号是_________，占据该能层电子的电子云 轮廓图形状为___________。K 和 Cr 属于同一周期，且核外最外层电子构型相同，但金属 K 的熔点、沸点等都比金属 Cr 低，原因是___________________________。 （3）X 射线衍射测定等发现，I3AsF6 中存在 离子。 离子的几何构型为_____________， 中心原子的杂化形式为________________。 （4）KIO 3 晶体是一种性能良好的非线性光学材料，具有钙钛矿型的立方结构，边长为 a=0.446 nm，晶胞中 K、I、O 分别处于顶角、体心、面心位置，如图所示。K 与 O 间的最短 距离为______nm，与 K 紧邻的 O 个数为__________。 （5）在 KIO3 晶胞结构的另一种表示中，I 处于各顶角位置，则 K 处于______位置，O 处于 ______位置。 【答案】（1）A （2）N 球形 K 的原子半径较大且价电子数较少，金属键较弱 （3）V 形 sp3 （4）0.315 12 （5）体心 棱心 OF2 属于 V 形，因此 几何构型为 V 形，其中心原子的杂化类型为 sp3；（4）根据晶胞结构， K 与 O 间的最短距离是面对角线的一半，即为 nm＝0.315nm，根据晶胞的结构， + 3I + 3I + 3I 2 0.4462 × 距离 K 最近的 O 的个数为 12 个；（5）根据 KIO3 的化学式，以及晶胞结构，可知 K 处于体 心，O 处于棱心。 4. （ 2017 · 全 国 II · 35 ） 我 国 科 学 家 最 近 成 功 合 成 了 世 界 上 首 个 五 氮 阴 离 子 盐 (N5)6(H3O)3(NH4)4Cl（用 R 代表）。回答下列问题： （1）氮原子价层电子的轨道表达式（电子排布图）为_____________。 （2）元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子 亲和能（E1）。第二周期部分元素的 E1 变化趋势如图（a）所示，其中除氮元素外，其他元 素 的 E1 自 左 而 右 依 次 增 大 的 原 因 是 ___________ ； 氮 元 素 的 E1 呈 现 异 常 的 原 因 是 __________。 （3）经 X 射线衍射测得化合物 R 的晶体结构，其局部结构如图（b）所示。 ①从结构角度分析，R 中两种阳离子的相同之处为______，不同之处为_____。（填标号） A．中心原子的杂化轨道类型 B． 中心原子的价层电子对数 C．立体结构 D．共价键类型 ②R 中阴离子 中的σ键总数为________个。分子中的大π键可用符号 表示，其中 m 代 表参与形成大π键的原子数，n 代表参与形成大π键的电子数（如苯分子中的大π键可表示 为 ），则 中的大π键应表示为____________。 ③图（b）中虚线代表氢键，其表示式为( )N−H…Cl、____________、____________。 （ 4 ） R 的 晶 体 密 度 为 d g · cm − 3 ， 其 立 方 晶 胞 参 数 为 a nm ， 晶 胞 中 含 有 y 个 [(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]单元，该单元的相对质量为 M，则 y 的计算表达式为______________。 【答案】（1） （2）同周期元素随核电荷数依次增大，原子半径逐渐变小， 故结合一个电子释放出的能量依次增大 N 原子的 2p 轨道为半充满状态，具有额外稳定 性，故不易结合一个电子 （3）①ABD C ②5 ③(H3O+)O-H…N( ) ( )N-H…N( ) （4） 5N− n m Π 6 6 Π 5N− + 4NH 6 5∏ 5N− + 4NH 5N− 33 21A602 ( 10 )a dNa d M M −×或 5.（2016·全国 III·35）砷化镓（GaAs）是优良的半导体材料，可用于制作微型激光器或 太阳能电池的材料等。回答下列问题： （1）写出基态 As 原子的核外电子排布式________________________。 （2）根据元素周期律，原子半径 Ga______As，第一电离能 Ga______As。（填“大于”或 “小于”） （3）AsCl3 分子的立体构型为_______，其中 As 的杂化轨道类型为_________。 （4）GaF3 的熔点高于 1000℃，GaCl3 的熔点为 77.9℃，其原因是__________。 （5）GaAs 的熔点为 1238℃，密度为ρg·cm -3，其晶胞结构如图所示。该晶体的类型为 ________,Ga 与 As 以 _____ 键 键 合 。 Ga 和 As 的 摩 尔 质 量 分 别 为 MGa g · mol-1 和 MAs g·mol-1，原子半径分别为 rGa pm 和 rAs pm，阿伏加德罗常数值为 NA，则 GaAs 晶胞中原子的 体积占晶胞体积的百分率为_______。 【答案】（1）1s22s22p63s23p63d104s24p3 或[Ar]3d104s24p3 (2) 大于小于 （3）三角锥形 sp3 （4）GaF3 是离子晶体，GaCl3 是分子晶体，离子晶体 GaF3 的熔沸点 高；（5）原子晶体；共价键 30 3 3 A4 10 ( ) 100%3( ) Ga As Ga As N r r M M π ρ−× + ×+ （5）GaAs 的熔点为 1238℃，密度为ρg·cm-3，其晶胞结构如图所示，熔点很高，所以晶 体的类型为原子晶体，其中 Ga 与 As 以共价键键合。根据晶胞结构可知晶胞中 Ca 和 As 的个 数均是 4 个，所以晶胞的体积是 。二者的原子半径分别为 rGa pm 和 r As pm ， 阿 伏 加 德 罗 常 数 值 为 NA ， 则 GaAs 晶 胞 中 原 子 的 体 积 占 晶 胞 体 积 的 百 分 率 为 ×100%＝ 。 6.（2016·四川·8）M、R、X、Y 为原子序数依次增大的短周期主族元素，Z 是一种过渡元 素。M 基态原子 L 层中 p 轨道电子数是 s 轨道电子数的 2 倍，R 是同周期元素中最活泼的金 属元素，X 和 M 形成的一种化合物是引起酸雨的主要大气污染物，Z 的基态原子 4s 和 3d 轨 道半充满。请回答下列问题： （1）R 基态原子的电子排布式是 ① ，X 和 Y 中电负性较大的是 ② （填元素符号）。 （2）X 的氢化物的沸点低于与其组成相似的 M 的氢化物，其原因是___________。 （3）X 与 M 形成的 XM3 分子的空间构型是__________。 （4）M 和 R 所形成的一种离子化合物 R2M 晶体的晶胞如图所示，则图中黑球代表的离子是 _________（填离子符号）。 （5）在稀硫酸中，Z 的最高价含氧酸的钾盐（橙色）氧化 M 的一种氢化物，Z 被还原为+3 价，该反应的化学方程式是____________。 【答案】（1）①1s22s22p63s1 或[Ne]3s1②Cl （2）H2S 分子间不存在氢键，H2O 分子间存在 氢键（3）平面三角形 （4）Na＋ （5）K2Cr2O7+3H2O2+ 4H2SO4===K2SO4+Cr2(SO4)3+3O2↑+7H2O Ga As A 4 ( )M MN ρ × + 3 3 30 Ga As Ga As A 44 π( ) 103 4 ( ) r r M MN ρ −× + × × + 30 3 3 A Ga As Ga As 4π 10 ( ) 100%3( ) N r r M M ρ−× + ×+ 【解析】根据题意知 M、R、X、Y 为原子序数依次增大的短周期主族元素，Z 是一种过渡元 素。M 基态原子 L 层 p 轨道电子数是 s 轨道电子数的 2 倍，则 M 是 O 元素；R 是同周期元素 中最活泼的金属元素，且原子序数大于 O，则 R 在第三周期，应是 Na 元素；X 和 M 形成的一 种化合物是形成酸雨的主要大气污染物，则 X 是 S 元素，进而知 Y 为 Cl 元素；Z 的基态原 子 4s 和 3d 轨道半充满，即价电子排布式为 3d54s1，Z 是 Cr 元素，据此作答。 （4）根据晶胞结构可以算出白球的个数为 8×1 8+6×1 2=4，黑球的个数为 8 个，由于这种离子 化合物的化学式为 Na2O，黑球代表的是 Na+，答案为：Na+。 （5）根据题意知重铬酸钾被还原为 Cr3+，则过氧化氢被氧化生成氧气，利用化合价升降法 配平，反应的化学方程式为：K2Cr2O7+3H2O2+ 4H2SO4===K2SO4+Cr2(SO4)3+3O2↑+7H2O ， 答案为：K2Cr2O7+3H2O2+ 4H2SO4===K2SO4+Cr2(SO4)3+3O2↑+7H2O 。 7.（2016·上海·四）NaCN 超标的电镀废水可用两段氧化法处理： （5）上述反应涉及到的元素中，氯原子核外电子能量最高的电子亚层是_____；H、C、N、 O、Na 的原子半径从小到大的顺序为_______。 （6）HCN 是直线型分子，HCN 是_____分子（选填“极性”、“非极性”）。HClO 的电子式 为_____。 【答案】（5）3p；H＜O＜N＜C＜Na （6）极性； 8.（2015·安徽·25）C、N、O、Al、Si、Cu 是常见的六种元素。 （1）Si 位于元素周期表第____周期第_____族。 （2）N 的基态原子核外电子排布式为_____；Cu 的基态原子最外层有___个电子。 （3）用“>”或“，，< 【解析】（1）Si 的核电荷数为 14，位于元素周期表第三周期 IVA 族；（2）N 原子的核外 电子数为 7，根据电子排布式的书写规则，N 的基态原子核外电子排布式为 1s22s22p3；Cu 的 基态原子核外电子排布式为：1s22s22p6 3s23p63d10 4s1 故最外层有 1 个电子（3）同周期元素 原子随核电荷数递增，原子半径减小；非金属性越强电负性越大；金刚石和晶体硅都属于原 子晶，但 C-C 键键长短，键能大，故熔点更高；组成和结构相似的物质，相对分子质量越大， 沸点越高。 9．（2015·上海·26）白云石的主要成份是 CaCO3·MgCO3，在我国有大量的分布。以白云 石为原料生产的钙镁系列产品有广泛的用途。白云石经煅烧、熔化后得到钙镁的氢氧化物， 再经过碳化实现 Ca2+、Mg2+的分离。碳化反应是放热反应，化学方程式如下：Ca(OH)2+ Mg(OH)2+ 3CO2⇌CaCO3+ Mg(HCO3)2+ H2O。完成下列填空[科网 ZXXK] （4）Mg 原子核外电子排布式为；Ca 原子最外层电子的能量 Mg 原子最外层电子的能量（选 填“低于”、“高于”或“等于”）。 【答案】（4）1s22s22p63s2；高于。 【解析】（4）Mg 是 12 号元素，原子核外电子排布式为 1s22s22p63s2；Ca 与 Mg 是同一主族 的元素，原子最外层电子数相同，但是由于 Ca 的原子半径比 Mg 大，最外层电子离原子核较 远，克服核对其吸引力强，容易失去，变为 Ca2+。所以 Ca 原子最外层电子的能量高于 Mg 原 子最外层电子的能量。 10．（2014·全国 II·37）周期表前四周期的元素 a、b、c、d、c，原子序数依此增大。a 的核外电子总数与其周期数相同，b 的价电子层中的末成对电子有 3 个，c 的最外层电子数 为其内层电子数的 3 倍，d 与 c 同族；e 的最外层只有 1 个电子，但 次外层有 18 个电子。 回答下列问题： （1）a、c、d 中第一电离能最大的是_____(填元素符号)，e 的价层电子轨道示图为 _______. （2）a 和其他元素形成的二元共价化合物中，分子呈三角锥形，该分子的中心原子的杂化 方式为______；分子中既含有极性共价键、又含有非极性共价键的化合物是_______（填化 学式，写出两种）。 （3）这些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的价层电子对数为 3 的酸是__________:酸 根呈三角锥结构的酸是___________。（填化学方式） （4）e 和 e 形成的一种离子化合物的晶体结构如图 1，则 e 离子的电荷为_________。 （5）这 5 种元素形成的一种 1:1 型离子化合物中，阴离子呈四面体结构；阳离子呈轴向狭 长的八面体结构（如图 2 所示）。 该化合物中，阴离子为________，阳离子中存在的化学键类型有__________；该化合物中加 热时首先失去的组分是_________，判断理由是_________。 【答案】（1）N （2）sp3 H2O2 N2H4 （3）HNO2 HNO3 H2SO3（4）+1 （5）H2SO4 共价键和配位键 H2O H2O 与 Cu2+的配位键比 NH3 与 Cu2+的弱 【解析】题目所给的信息“周期表前四周期的元素 a、b、c、d、c，原子序数依此增大”。 a 的 核外电子总数与其周期数相同，说明 a 是 H 元素；b 的价电子层中的末成对电子有 3 个， 则 b 是 N 元素；c 的最外层电子数为其内层电子数的 3 倍，则 c 是 O 元素；d 与 c 同族，则 d 是 S 元素；e 的最外层只有 1 个电子，但次外层有 18 个电子，则 e 是 Cu 元素。 （1）根据同周期元素随着核电荷数的增大，第一电离能呈现逐渐增大的趋势。但当元素的 原子轨道呈全满、全空、半充满状态时，较稳定，同主族元素随着核电荷数的增大，第一电 离能逐渐减小。N 原子 2p 轨道为半充满状态，较稳定，所以 N、S、O 三种元素第一电离能 较大的是 N 元素；e 是 Cu 元素，Cu 原子核外有 29 个电子，其 3d、4s 电子为其外围电子， 所以其外围 电子排布式为 3d104s1，所以 Cu 的价层电子轨道示意图为 ； （2）由上述可知，a 是 H 元素，和其他元素形成的二元共价化合物中，分子呈三角锥形的 分子式 NH3，从分子构型来看。氨分子形成不等性 SP3 杂化，连接三个 H 则分子呈三角锥形， 并有一个孤立 sp3 轨道的电子；分子中既含有极性共价键、又含有非极性共价键的化合物是 H2O2、N2H4、C2H6 等； （3）这些元素形成的含氧酸中，分子的中心原子的阶层电子对数为 3 的酸是 HNO2 、HNO3； 酸根呈三角锥结构的酸是 H2SO3； （4）c 是 O 元素，e 是 Cu 元素，根据 O 和 Cu 元素形成的晶胞结构来看，1 个晶胞中 O 元素 微粒的个数是 8× +1=2，Cu 元素的微粒的个数是 4，所以二者的个数比是 1:2，则该离子 化合物的化学式是 Cu2O，则 Cu 元素所带的电荷数是+1； （5）根据题目中的信息可知，5 种元素（H、N、O、S、Cu）形成的一种 1:1 型的离子化合 物中，阴离子呈四面体结构，可知该阴离子是 SO42—，阳离子呈轴向狭长的八面体结构，结 合图 2，可知该化合物的额化学式是[Cu(NH3)4(H2O)2] SO4，阳离子是[Cu(NH3)4(H2O)2]2+，则 阳离子中含有共价键和配位键。 11．（2014·四川·8）X、Y、Z、R 为前四周期元素，且原子序数依次增大。XY 2 是红棕色 气体；X 与氢元素可形成 XH3；Z 基态原子的 M 层与 K 层电子数相等；R2+离子的 3d 轨道中有 9 个电子。请回答下列问题： （1）Y 基态原子的电子排布式是① ；Z 所在周期中第一电离能最大的元素是②。 （2）XY 离子的立体构型是① ；R2+的水合离子中，提供孤电子对的原子是②。 （3）将 R 单质的粉末加入 XH3 的浓溶液中，通入 Y2，充分反应后溶液呈深蓝色，该反应的 1 8 离子方程式是。 【答案】（1）①1s22s22 p4 ②Cl（2）①V 形 ②O（3）2：1 （4）2Cu+8NH3·H2O+O2 2[Cu(NH3)4]2++4OH－+6H2O 【解析】（1）经分析可知，X 为 N，Y 为 O,Z 为 Mg，R 为 Cu；O 基态原子的电子排布式是 1s22s22p4，第三周期中第一电离能最大的元素是 Cl； （2）NO2-离子的立体构型是 V 形,Cu2+的水合离子中提供孤电子对的原子是 O； （3）反应的离子方程式为 2Cu+8NH3·H2 O+O2 2[Cu(NH3)4]2++4OH－+6H2O。 12．（2014·安徽·26）Na、Cu、O、Si、S、Cl 是常见的六种元素。 （1）Na 位于元素周期表第周期第族；S 的基态原子核外有个未成对电子；Si 的基态原子核 外电子排布式为 。 （2）用“>”或“Na+；一般来说， 原子晶体（Si）的熔点高于离子晶体（NaCl）的熔点，故熔点：Si> NaCl；元素的非金属性 越强，元素最高价氧化物的水化物的酸性越强，因为非金属性 Cl>S，所以酸性：HClO4> H2SO4； （ 3 ） 根 据 热 化 学 方 程 式 的 书 写 方 法 ， 可 以 写 出 该 反 应 的 热 化 学 方 程 式 为 4CuCl(s)+O2(g)=2CuCl2(s)+2CuO(s) △H= 177.6KJ/mol； （4）在此氧化还原反应中（Cl2+2ClO2—=2 ClO2+ 2Cl—），氧化剂是 Cl2，还原剂是 ClO2—， 转移的电子数为 2e—，所以用单线桥表示为 。 13.（2013·山东·32）卤素元素包括 F、Cl、Br 等。 （1）下列曲线表示卤素元素某种性质随核电荷数的变化趋势，正确的是____________。 − − （2）利用“卤化硼法”课合成含 B 和 N 两种元素的功能陶瓷，右图为其晶胞结构示意图， 则每个晶胞中含有 B 原子的个数为________，该功能陶瓷的化学式为___________。 （3）BCl3 和 NCl3 中心原子的杂化方式分别为________和_________。第一电离能介于 B、N 之间的第二周期元素有________种。 （4）若 BCl3 与 XYm 通过 B 原子与 X 原子间的配位健结合形成配合物，则该配合物中提供孤 对电子的原子是________。 【答案】（1）a （2）2；BN （3）sp2；sp3 （4）X 【解析】（1）非金属性越强，电负性越大。同主族自上而下非金属性逐渐减弱，电负性逐 渐降低，a 正确；F 是最强的非金属，没有正价，b 错误；HF 分子间存在氢键沸点大于 HBr 的，c 错误；卤素单质自上而下单质的熔点逐渐升高，d 错误，答案选 a。 （2）B 原子半径大于 N 原子半径，所以白球是 B 原子，黑球是 N 原子。其中 B 原子的个数 是 ，N 原子个数是 ，所以该物质的化学式是 BN。 （3）根据价层电子对互斥理论可知，BCl3 和 NCl3 中心原子含有的孤对电子对数分别是（3 －3×1）÷2＝0、（5－3×1）÷2＝1，所以前者是平面三角形，B 原子是 sp2 杂化。后者 是三角锥形，N 原子是 sp3 杂化。 （4）在 BCl3 分子中 B 原子最外层的 3 个电子全部处于成键，所以在该配合物中提供孤对电 子的应该是 X 原子，B 原子提供空轨道。 14.（2012·四川·8）X、Y、Z、R 为前四周期元素且原子序数依次增大。X 的单质与氢气 可化合生成气体 G，其水溶液 pH＞7；Y 的单质是一种黄色晶体；R 基态原子 3d 轨道的电子 数是 4s 轨道电子数的 3 倍。Y、Z 分别与钠元素可形成化合物 Q 和 J,J 的水溶液与 AgNO3 溶 液反应可生成不溶于稀硝酸的白色沉淀 I；Z 与氢元素形成的化合物与 G 反应生成 M。 请回答下列问题： （1）M 固体的晶体类型是。 （2）Y 基态原子的核外电子排布式是①；G 分子中 X 原子的杂化轨道类型是②。 （3）L 的悬浊液中加入 Q 的溶液，白色沉淀转化为黑色沉淀，其原因是。 （4）R 的一种含氧酸根 RO42-具有强氧化性，在其钠盐溶液中加入稀硫酸，溶液变为黄色， 28 181 =×+ 24 141 =×+ 并有无色气体产生，该反应的离子方程式是。 【 答 案 】 （ 1 ） 离 子 晶 体 ； （ 2 ） 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 ， sp3 杂 化 ； （ 3 ） Ksp(AgCl)