2020届高考全国I卷化学模拟试题五及答案

2020 届高考全国 I 卷化学模拟试题五 一．单选题（本题共 7 小题，每小题 6 分，共 42 分） 7、《厉害了，我的国》展示了中国五年来探索太空，开发深海，建设世界第一流的高铁、桥 梁、码头，5G 技术联通世界等取得的举世瞩目的成就。它们与化学有着密切联系。下列说 法正确的是 A．大飞机 C919 采用大量先进复合材料、铝锂合金等，铝锂合金属于金属材料 B．为打造生态文明建设，我国近年来大力发展核电、光电、风电、水电，电能属于一 次能源 C．我国提出网络强国战略，光缆线路总长超过三千万公里，光缆的主要成分是晶体硅 D．“神舟十一号”宇宙飞船返回舱外表面使用的高温结构陶瓷的主要成分是硅酸盐 8、NA 表示阿伏加德罗常数的值。室温下，下列关于浓度均为 0.1 mol/LNH4Cl、 NH4Fe(SO4)2 的两溶液的说法中正确的是 A．等体积的两溶液中含有的 NH4+离子数目均小于 0.1NA，且 n(NH4+)：NH4Fe(SO4)2>NH4Cl B．向 1L 0.1 mol/LNH4Fe(SO4)2 的加入足量 Cu 粉，转移电子数目 0.2NA C．0.1 mol/LNH4Cl 溶液中一定存在如下关系：c(NH4+)+c(NH3·H2O)=0.1mol/L D．加水稀释后，两溶液中 c(OH-)均减小 9、下图表示 N2O 在 Pt2O+表面上与 CO 反应转化成无害气体的过程，NA 表示阿伏伽德罗常数， 下列说法错误的是 A．Pt2O+中 Pt 的平均价态为+ 价 B．2.8gN2 和 CO 混合气体含有电子数目为 NA2 3C．Pt2O+作催化剂，Pt2O2+为中间产物 D．CO 转化为无害气体的离子方程式为 CO+Pt2O2+=CO2+Pt2O+ 10、下列实验现象、解释或结论正确的是 选项 实验操作 现象 结论或解释或离子方程式 A 向 FeSO4 溶液中滴加 NaHCO3 溶液和稀 氨水。 产 生 大 量 白 色沉淀 Fe2++HCO3-+NH3·H2O= FeCO3↓+NH4+ B 向3mL0.lmol/LAgNO 3 溶 液 中先加4～ 5 滴 0.1mol/LNaCl 溶液，再滴 4～5 滴 0.1mol/LNaI 溶液。 先 出 现 白 色 沉淀， 后出 现黄色沉淀 Ksp(AgCl)>Ksp(AgI) C 向某溶液中滴加氯水，再加入 NH4SCN 溶液。 溶液呈红色 原溶液中一定含有 Fe2＋ D 向氯化钙溶液中通入 CO2 白色沉淀 生成了 CaCO3 沉淀 11、三元电池成为 2019 年我国电动汽车的新能源，其电极材料可表示为 Li N ＋2 ixC＋3oyM ＋4 nzO2，且 x＋y＋z＝1。充电时电池总反应为 LiNixCoyMnzO2＋6C(石墨)===Li1－aNixCoyMnzO2＋ LiaC6，其电池工作原理如图所示，两极之间有一个允许特定的离子 X 通过的隔膜。下列说 法正确的是 A．允许离子 X 通过的隔膜属于阴离子交换膜 B．充电时，A 为阴极，Li＋被氧化C．可从无法充电的废旧电池的石墨电极中回收金属锂 D．放电时，正极反应式为 Li1－aNixCoyMnzO2＋aLi＋＋ae－===LiNixCoyMnzO2 12、某学习小组设计实验制备 Ca(NO2)2，实验装置如图所示(夹持装置已略去)。已知： 2NO+CaO2===Ca(NO2)2；2NO2+CaO2==Ca(NO3)2。下列说法不正确的是 A．通入 N2 是为了排尽装置中的空气 B．装置 B、D 中的试剂可分别为水和浓硫酸 C．将铜片换成木炭也可以制备纯净的亚硝酸钙 D．借助装置 A 及氢氧化钠溶液和稀硫酸可以分离 CO2 和 CO 13、下列说法错误的是 A．常温下，pH =2 的盐酸和 pH =12 的氨水等体积混合后 c(OH-)>c(H+) B．常温下，0.1 mol·L-1 的 NaA 溶液的 pH=10，则该溶液中由水电离的 c(OH-)= 10-10mol·L-l C．常温下，pH=a 的强酸和 pOH=a（pOH=-lgc(OH-)）的强碱等体积混合后由水电离出的 c(H+) =10-7mol·L-l D．常温下，向 10 mL0.1mol．L-1 的氨水溶液中滴加相同浓度的 CH3COOH，在滴加过程 中， 保持不变 二、 必考题（非选择题：共 58 分，第 26-28 题为必考题，每个试题考生都必须作答， )( )()( )()( )( 3 3 4 23 COOHCHc HcCOOCHc OHcNHc OHNHc +− −+ ⋅⋅ ⋅ ⋅第 35-36 题为选考题，考生依据要求作答。） 26 焦亚硫酸钠(Na2S2O5)可作为贮存水果的保鲜剂。现欲制备焦亚硫酸钠并探究其部分化学性 质。 Ⅰ.制备 Na2S2O5 可用试剂：饱和 Na2SO3 溶液、浓 NaOH 溶液、浓 H2SO4、苯、Na2SO3 固体(试剂不重复使 用)。 焦亚硫酸钠的析出原理：2NaHSO3(饱和溶液)=Na2S2O5(晶体)+H2O(l) （1）如图装置中仪器 A 的名称是______________。A 中发生反应的化学方程式为 _________________________。仪器 E 的作用是_________________________。 （2）F 中盛装的试剂是____________________________________。 Ⅱ.探究 Na2S2O5 的还原性 （3）取少量 Na2S2O5 晶体于试管中，滴加 1mL2mol/L 酸性 KMnO4 溶液，剧烈反应，溶液 紫红色很快褪去。反应的离子方程式为_________________________。食品级焦亚硫酸钠可 作为贮存水果保鲜剂的化学原理是防止食品_________________________。 Ⅲ.测定 Na2S2O5 样品的纯度。 （4）将 10.0gNa2S2O5 样品溶解在蒸馏水中配制 100mL 溶液，取其中 10.00mL 加入过量的 20.00mL0.3000mol/L 的酸性高锰酸钾溶液，充分反应后，用 0.2500mol/L 的 Na2SO3 标准液 滴定至终点，消耗 Na2SO3 溶液 20.00mL，Na2S2O5 样品的纯度为______________%（保留一位小数），若在滴定终点时，俯视读数 Na2SO3 标准液的体积，会导致 Na2S2O5 样品的纯度 ______________。（填“偏高”、“偏低”） 27 工业上由 MnS 矿（还含少量 FeCO3、MgO 等）制备高纯硫酸锰，工艺如图所示： 已知相关金属离子（浓度为 0.1mol·L－1）形成氢氧化物沉淀的 pH 范围如下： 金属离子 Mn2+ Fe2+ Fe3+ Mg2+ 开始沉淀的 pH 8.1 6.3 1.8 8.9 沉淀完全的 pH 10.1 8.3 3.2 10.9 (1)“酸浸”过程中，MnS（难溶）发生反应的离子方程式为_____________。 (2)“酸浸”时 MnO2 应过量，目的是____________和将 Fe2＋氧化为 Fe3＋。 (3)已知 Ksp[Fe(OH)3]＝4×10－38。常温下，当溶液的 pH＝2 时，c(Fe3+)＝__________mol·L－1。 (4)“除杂”时若溶液 pH 过低，Mg2+沉淀不完全，原因是_________________________。 (5)“沉锰”反应的化学方程式为______________________________________________。 (6)用 MnO2 悬浊液吸收 SO2 也可以制取 MnSO4。将 SO2 和空气的混合气通入 MnO2 悬浊液， 测得吸收液中 Mn2＋、SO42-的浓度随反应时间 t 变化如图。导致 Mn2+、SO42-浓度变化产生明显差异的原因是_____________。 28 氯气是现代工业的重要原料，将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热车点，回答下列 问题： （1）Deacon 发明的直接氧化法为：4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)。可按下列催化过程进行： Ⅰ.CuCl2(s)=CuCl(s)+ Cl2(g) ΔH1=+83kJ·mol-1 Ⅱ.CuCl(s)+ O2(g)=CuO(s)+ Cl2(g) ΔH2=-20kJ·mol-1 Ⅲ.4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH3 反应Ⅰ能自发进行的条件是___。利用 ΔH1 和 ΔH2 计算 ΔH3 时，还需要利用反应___的 ΔH。 （2）如图为刚性容器中，进料浓度比 c(HCl)：c(O2)分别等于 1：1、4：1、7：1 时 HCl 平衡 转化率随温度变化的关系： 可知反应平衡常数 K（400℃）__K（500℃）（填“大于”或“小于”）。设容器内初始压强为 p0， 根据进料浓度比 c(HCl)：c(O2)=4：1 的数据，计算 400℃时容器内的平衡压强=___（列出计 算式）。按化学计量比进料可以保持反应物高转化率，同时降低产物分离的能耗。进料浓度 比 c(HCl)：c(O2)过低、过高的不利影响分别是___。 （3）已知：氯气与 NaOH 溶液反应可生成 NaClO3。有研究表明，生成 NaClO3 的反应分两步 进行： 1 2 1 2 1 2Ⅰ.2ClO-=ClO2-+Cl- Ⅱ.ClO2-+ClO-=ClO3-+Cl- 常温下，反应Ⅱ能快速进行，但氯气与 NaOH 溶液反应很难得到 NaClO3，试用碰撞理论解释 其原因：___。 （4）电解 NaClO3 水溶液可制备 NaClO4，写出阳极反应式：___。 35［化学——选修 3：物质结构与性质］（15 分） 氯化铁溶液用于检验食用香精乙酰乙酸乙酯时，会生成紫色配合物，其配离子结构如图 所示。 ①此配合物中，基态铁离子的价电子排布式为__________。 ②此配合物中碳原子的杂化轨道类型有________。 ③此配离子中含有的化学键有________(填字母)。 A．离子键 B．金属键 C．极性键 D．非极性键 E．配位键 F．氢键 G．σ 键 H．π 键 ④氯化铁在常温下是固体，熔点为 306 ℃，沸点为 315 ℃，在 300 ℃以上升华，易溶 于水，也易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。据此判断氯化铁的晶体类型为____________。(2)基态 A 原子的价电子排布式为 3s23p5，铜与 A 形成化合物的晶胞如图所示(黑球代表 铜原子)。 ①该化合物的化学式为________，A 原子的配位数是________。 ② 该 化 合 物 难 溶 于 水 ， 但 易 溶 于 氨 水 ， 其 原 因 可 能 是 _____________________________________； 与 NH3 互为等电子体的分子有________(写化学式，一种即可)。NH3 的键角大于 H2O 的键角的主要原因是___________________________________________。 ③已知该化合物晶体的密度为 ρ g·cm－3，阿伏加德罗常数的值为 NA，则该晶体中 Cu 原子和 A 原子之间的最短距离为____________pm。(列出计算表达式即可) 36[化学——选修 5：有机化学基础]（15 分） 奥司他韦是一种高效、高选择性神经氨酸酶抑制剂，可治疗流感。以莽草酸作为起始原料合 成奥司他韦的主流路线如图： 已知： +H2O 回答下列问题：（1）下列关于莽草酸说法正确的有_______________。 A．莽草酸化学式是 C7H8O5 B．与浓溴水反应可以生成白色沉淀 C．易溶于水和酒精 D．可以发生加成反应、消去反应、加聚反应、缩聚反应、取代反应 （2）奥司他韦中的官能团名称为_______________________（写两种）。 （3）反应①所需的试剂和条件为_______________________。 反应②的化学方程式为___________________________________________。 反应③的反应类型为_______________________。 （4）芳香化合物 X 是 B 的同分异构体，测得其核磁共振氢谱有 6 组峰，其中两组峰面积最 大比值为 9：1，则该物质的结构简式是_______________________。 （5）碳原子上连有 4 个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。C 中有___个手性碳。 （6）参照上述合成路线，写出由 制备 的合成路线 （其它试剂任选）：___________________________________________。 2020 届高考全国 I 卷化学模拟试题答案五 答案与解析 7、【答案】A 【解析】A. 合金属于金属材料，A 项正确；B. 核电、光电、风电、水电等这些电能均是经过转化的能源属于二次能源，B 项错误； C. 光缆的主要成分是二氧化硅，不是晶体硅，C 项错误； D. “神舟十一号”宇宙飞船返回舱外表面使用的高温结构陶瓷是新型无机非金属材料，不是传 统的硅酸盐材料，D 项错误；答案选 A。 8、【答案】C 【解析】等体积并不一定是指 1L，，所以不能说 NH4+的数目小于 0.1NA，A 错。B 中的离子 方程式为：Cu+2Fe3+=Cu2++2Fe2+，由此可知：0.1molFe3+参与反应转移电子 0.1mol，B 正确。 C：．0.1 mol/LNH4Cl 溶液的物料守恒为 c(NH4+)+c(NH3·H2O)=0.1mol/L，C 正确。 NH4Cl、 NH4Fe(SO4)2 溶液呈酸性，加水稀释，c(H+)减小，故 c(OH-)增大，D 错。选 C。 9、【答案】B 【解析】读图可得到：N2O 与 Pt2O+反应生成 N2 和 Pt2O2+，即：N2O+Pt2O+=N2+Pt2O2+，Pt2O2+ 与 CO 反应生成 CO2 和 Pt2O+中，即 CO+Pt2O2+=CO2+Pt2O+，整个过程中总反应方程式为： N2O+CO=CO2+N2，Pt2O+作催化剂，Pt2O2+是中间产物，C、D 正确。A 中：根据化合价代数和 为+1，可以计算出 Pt 的平均价为+3/2，A 正确。B 中：N2、CO 的摩尔质量相同（28g/mol） 和电子数均相同（1mol 物质含有电子 14mol），无论以何种比例混合，混合气体的平均摩 尔质量为 28g/mol，混合气体的物质的量为 2.8g/28g·mol-1=0.1mol，含有的电子数为 0.1×14NA=1.4NA，B 错。选 B。 10、【答案】A 【解析】A：该方法可以制取 FeCO3 沉淀，现象和实验结论均正确。B：根据所给的量可知 Ag+ 与 Cl-反应生成 AgCl(s)时，Ag+过量，当加入 NaI 溶液时，I-直接与过量的 Ag+反应生成黄色沉 淀 AgI(s)，而不是由 AgCl(s)溶解的 Ag+与 I-反应生成 AgI(s)，故不能得出“Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)”的 结论，B 错。C：原溶液中若只含有 Fe3+，也会出现如此现象，C 错。D：CaCl2 溶液不与 CO2 反应，因为不能用 H2CO3 制取 HCl，D 错。选 A。 11、【答案】D 【解析】根据 LiNixCoyMnzO2＋6C(石墨)===Li1－aNixCoyMnzO2＋LiaC6 可知，x 是 Li＋，允许 Li＋通过 的隔膜属于阳离子交换膜，故 A 项错误；根据充电时电池总反应 LiNixCoyMnzO2＋6C(石 墨)===Li1－aNixCoyMnzO2＋LiaC6 可知，A 上发生 C(石墨)―→LiaC6 的反应，是还原反应，A 为阴极，Li＋没有发生氧化还原反应，故 B 项错误；根据充电时电池总反应可知，无法充电 的废旧电池的石墨电极中没有锂元素，不能回收金属锂，故 C 项错误；放电时，总反应为 Li1 －aNixCoyMnzO2＋LiaC6===LiNixCoyMnzO2＋6C(石墨)，正极发生还原反应，电极反应式为 Li1 －aNixCoyMnzO2＋aLi＋＋ae－===LiNixCoyMnzO2，故 D 项正确。 12、【答案】C 【解析】A、装置内的空气会将 NO 氧化为 NO2，影响产物的产量，所以通入 N2 排尽装置中 的空气，故 A 正确；B、由于硝酸具有挥发性，所以在 A 中生成的 NO 气体中会含有少量 HNO3 蒸气，可用装置 B 中的水除去，为防止 CaO2 与水反应，用装置 D 中的浓硫酸对 NO 气体进 行干燥，故 B 正确；C、将铜片换成木炭，由于木炭与稀硝酸不能反应，所以得不到要制备 的产物，故 C 错误；D、装置 A 中盛氢氧化钠溶液，通过进气管通入 CO2 和 CO 的混合气体， CO2 被 NaOH 吸收后生成 Na2CO3，在出气管口即可收集到 CO，然后将分液漏斗中的稀硫酸 滴入 A 中，与生成的 Na2CO3 反应再释放出 CO2，达到分离的目的，故 D 正确。本题正确答 案为 C。 13、【答案】B 【解析】A： pH =12 的氨水的物质的量浓度远大于 0.01mol/L，与 pH =2 的盐酸（物质的量 浓度 0.01mol/L）等体积混合反应，氨水大量过量，溶液呈碱性，c(OH-)>c(H+)，A 正确。 B：．常温下，0.1 mol·L-1 的 NaA 溶液的 pH=10，说明 A-为弱酸根离子（HA 为弱酸），促进 水的电离，水电离的 c(OH-)>10-7mol/L，可以计算 水电离的 c(OH-)= 10-4mol·L-l，B 正确。C： 常温下，c(H+)=amol/L 的强酸与 c(OH-)=amol/L 的强碱等体积混合后，恰好完全反应，溶液呈 中性，由水电离出的 c(H+) =10-7mol·L-l，C 正确。D： 的值为 定值，保持不变，D 正确。选 B。 )( )()( )()( )( 3 3 4 23 COOHCHc HcCOOCHc OHcNHc OHNHc +− −+ ⋅⋅ ⋅ ⋅ )()( 1 3 23 COOHCHKOHNHK a b ⋅⋅=26：【答案】 三颈烧瓶 Na2SO3＋H2SO4=H2O＋SO2↑＋Na2SO4 防倒吸 浓 NaOH 溶液 5S2O52 －＋4MnO4－＋2H＋=10SO42－＋4Mn2＋＋H2O 氧化变质 95.0 偏高 【解析】 Ⅰ（1）装置中仪器 A 的名称是三颈烧瓶。A 中发生反应的化学方程式为 Na2SO3＋ H2SO4=H2O＋SO2↑＋Na2SO4。二氧化硫易溶于水，仪器 E 的作用是防倒吸。 （2）二氧化硫有毒，排到空气中会污染空气，SO2 是酸性氧化物，可用碱溶液吸收，题干 中只提供了一种试剂--浓 NaOH 溶液，F 中盛装的试剂是浓 NaOH 溶液。 Ⅱ.（3）取少量 Na2S2O5 晶体于试管中，滴加 1mL2mol/L 酸性 KMnO4 溶液，剧烈反应，溶 液紫红色很快褪去，说明 MnO4－将 S2O52－氧化生成硫酸根离子。反应的离子方程式为 5S2O52 －＋4MnO4－＋2H＋=10SO42－＋4Mn2＋＋H2O。食品级焦亚硫酸钠可作为贮存水果保鲜剂的化 学原理是：利用焦亚硫酸钠的还原性，防止食品氧化变质。 Ⅲ.（4）由关系式：5SO32－～2MnO4－，用 0.2500mol/L 的 Na2SO3 标准液滴定至终点，消耗 Na2SO3 溶液 20.00mL，剩余的 n(MnO4－)= ×0.2500mol/L×20.00×10-3L=2.000×10-3mol，再 由 5S2O52－＋4MnO4－＋2H＋=10SO42－＋4Mn2＋＋H2O 得：Na2S2O5 样品的纯度为= ×100%=95.0%；若在滴定终点时，俯视读数 Na2SO3 标准液的体积，使 Na2SO3 标准液的体 积偏低，算出的剩余高锰酸钾偏低，与 Na2S2O5 样品反应的高锰酸钾偏高，会导致 Na2S2O5 样品的纯度偏高。 27：【答案】 MnS＋MnO2＋4H＋=S＋2Mn2＋＋2H2O 提高 MnS 的转化率 4×10－2 H＋与 F-/反应生 成弱酸 HF 2NH4HCO3＋MnSO4=MnCO3↓＋(NH4)2SO4＋CO2↑＋H2O Mn2＋催化 O2 与 H2SO3 反应生成 H2SO4 2 5 3 3 15 100(20.00 10 0.3000 / 2.000 10 ) 1904 10 10.0 L mol L mol g mol g − − −× × − × × × × 【解析】 (1)“酸浸”过程中，MnS 与 MnO2 反应生成硫单质，硫酸锰和水，反应的离子方程式为 MnS＋ MnO2＋4H＋=S＋2Mn2＋＋2H2O； (2)为提高 MnS 的转化率和将 Fe2＋氧化为 Fe3＋，“酸浸”时 MnO2 应过量； (3)常温下，当溶液的 pH＝2 时，c(H+)＝10-2mol·L－1，c(OH-)＝ =10-12mol·L－1， Ksp[Fe(OH)3]= c(Fe3+)×c3(OH-)＝c(Fe3+)×(10-12mol·L－1)3＝4×10－38，解得 c(Fe3+)＝4×10－2mol·L－1； (4)“除杂”时若溶液 pH 过低，H＋与 F-反应生成弱酸 HF ，Mg2+沉淀不完全； (5)根据流程可知，“沉锰”时，碳酸氢铵与硫酸锰反应生成碳酸锰、硫酸铵、二氧化碳和水， 反应的化学方程式为 2NH4HCO3＋MnSO4=MnCO3↓＋(NH4)2SO4＋CO2↑＋H2O； (6)将 SO2 和空气的混合气通入 MnO2 悬浊液，Mn2＋催化 O2 与 H2SO3 反应生成 H2SO4，导致 Mn2+、SO42-浓度迅速增大。 28：【答案】 高温 CuO（s）+2HCl（g）＝CuCl2（s）+H2O（g） 大于 0.848p0 Cl2 和 O2 分离 能耗较高、HCl 转化率较低 反应Ⅰ的活化能高，活化分子百分数低，不利于 ClO－向 ClO3 －转化 ClO3－＋H2O－2e－=ClO4－＋2H＋ 【解析】 （1）Ⅰ.CuCl2(s)=CuCl(s)+ Cl2(g) ΔH1=+83kJ·mol-1，△S＞0，则要△G=△H-T△S＜0，须高 温条件下才能自发； Ⅰ.CuCl2(s)=CuCl(s)+ Cl2(g) ΔH1=+83kJ·mol-1 Ⅱ.CuCl(s)+ O2(g)=CuO(s)+ Cl2(g) ΔH2=-20kJ·mol-1 Ⅲ.4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH3 利用 ΔH1 和 ΔH2 计算 ΔH3 时，由盖斯定律，（Ⅲ-Ⅱ×2-Ⅰ×2）/2 得：还需要利用反应 CuO（s） ( )wK c H + 1 2 1 2 1 2 1 2+2HCl（g）＝CuCl2（s）+H2O（g）的 ΔH。 （2）根据图象可知，进料浓度比相同时，温度越高 HCl 平衡转化率越低，说明该反应为放 热反应，升高温度平衡向着逆向移动，则温度越高平衡常数越小，所以反应平衡常数 K （400℃）大于 K（500℃）；进料浓度比 c（HCl）：c（O2）的比值越大，HCl 的平衡转化率 越低，根据图象可知，相同温度时 HCl 转化率最高的为进料浓度比 c（HCl）：c（O2）=4： 1，该曲线中 400℃HCl 的平衡转化率为 76%。则 p= p0=0.848p0； 进料浓度比 c（HCl）：c（O2）过低时，O2 浓度较大，HCl 的转化率较高，但 Cl2 和 O2 分离 能耗较高，生成成本提高；进料浓度比 c（HCl）：c（O2）过高时，O2 浓度较低，导致 HCl 的转化率减小； （3）生成 NaClO3 的反应分两步进行：Ⅰ.2ClO-=ClO2-+Cl-，Ⅱ.ClO2-+ClO-=ClO3-+Cl-，常温下， 反应Ⅱ能快速进行，但氯气与 NaOH 溶液反应很难得到 NaClO3，用碰撞理论解释其原因：反 应Ⅰ的活化能高，活化分子百分数低，不利于 ClO－向 ClO3－转化； （4）电解 NaClO3 水溶液可制备 NaClO4，阳极发生氧化反应生成 ClO4－，阳极反应式：ClO3－＋ H2O－2e－=ClO4－＋2H＋。 35：【答案】 (1)①3d5　②sp2、sp3　③CDEGH　④分子晶体 (2)①CuCl　4　 ②Cu＋可与 NH3 形成易溶于水的配位化合物　PH3(或 AsH3 等)　NH3、H2O 分子中 N、O 原子的孤电子对数分别是 1、2，孤电子对数越多，对成键电子对的排斥力越强，键角越小 2 2 24HCl g + O g 2Cl g + 2H O g 4 1 0 0 4 0.76 0.76 2 0.76 2 0.76 4 0.24 0.24 2 0.76 2 0.76 × × × × × × （ ） （ ） （ ） （ ） 初始 转化 平衡 4 0.24 1 0.24 2 0.76 2 0.76 4 1 × + × + × + × +③ 3 4 3 4 × 99.5 ρNA ×1010 【解析】 (1)①基态铁原子核外有 26 个电子，失去 3 个电子形成 Fe3＋，根据构造原理可知 Fe3＋ 的 3d 能级上有 5 个电子，即 Fe3＋的价电子排布式为 3d5。 ②该配合物中连接双键的碳原子含有 3 个 σ 键，碳原子采取 sp2 杂化，连接 4 个 σ 键的 碳原子采用 sp3 杂化。 ③该配合物中碳碳原子之间存在非极性共价键，碳和氧原子或氢原子之间存在极性共价 键，共价双键中含有 σ 键和 π 键，Fe3＋和 O 原子间存在配位键，综上分析可知该配合物中 含有配位键、极性键、非极性键、σ 键和 π 键。④FeCl3 的熔点和沸点相对较低，且易溶于 有机溶剂，故 FeCl3 晶体为分子晶体。 (2)根据基态 A 原子的价电子排布式可知 M 能层上含有 7 个电子，即 A 为 Cl。 ①由均摊法可知该晶胞中含 Cu 原子数为 4，含 Cl 原子数为1 8×8＋1 2×6＝4，即该化合物 的化学式为 CuCl。由该晶胞的结构可知每个 Cl 原子周围有 4 个等距离的 Cu 原子，即 Cl 原 子的配位数为 4。 ②CuCl 易溶于氨水可能是因为 Cu＋可与 NH3 形成易溶于水的配位化合物。NH3 分子中 含 4 个原子，其价电子总数为 8，与其互为等电子体的分子有 PH3、AsH3 等。 ③设该晶胞的边长为 a cm，则 4 NA×99.5＝ρ a3，解得 a＝3 4 × 99.5 ρNA ；设晶体中 Cu 原子与 Cl 原子间的最短距离为 x cm，则 x＝ 3a 4 ＝ 3 4 3 4 × 99.5 ρNA ，即 Cu 原子与 Cl 原子之间的最短距离 为 3 4 3 4 × 99.5 ρNA ×1010pm。 36：【答案】 CD 羧基、氨基、碳碳双键、醚键等（写两种）； 乙醇、浓硫酸、加热 取代反应 3 【解析】 （1）莽草酸化学式是 C7H10O5，故 A 错误；莽草酸中没有酚的结构，与浓溴水反应得不到白 色沉淀，故 B 错误；根据相似相溶规律，莽草酸属于有机物易溶于酒精、有羧基、羟基等亲 水基团，易溶于水，故 C 正确；分子中有碳碳双键，可以发生加成反应、加聚反应，羟基的 邻碳上有氢，可以消去反应，有羧基、羟基可以缩聚反应、取代反应，故 D 正确； 故选 CD； （2） 奥司他韦中的官能团名称为：羧基、氨基、碳碳双键、醚键 等（写两种），故答案为：羧基、氨基、碳碳双键、醚键等（写两种）； （3）反应①羧酸与乙醇发生的酯化反应，所需的试剂和条件为乙醇、浓硫酸、加热。反应② 的化学方程式为 。 反应③，羟基上的氢被-SO2CH3 所取代，反应类型为取代反应。（4）芳香化合物 X 是 B 的同分异构体，B 分子式为 C12H18O5，B 不饱和度为 4，X 中只能含有一个苯环，测得其核磁共振氢谱有 6 组峰，有 6 种不同环境的 氢，其中两组峰面积最大比值为 9：1，说明结构中有 3 个甲基，则该物质的结构简式是 ； （5）碳原子上连有 4 个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳,如图 满足条件的碳原子有 3 个，C 中有 3 个手性碳。 （6）由 制备 的合成路线（其它试剂任选），可以利 用 乙 二 醇 先 将 醛 基 保 护 起 来 ， 再 将 对 位 的 甲 基 氧 化 ： 。