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题型 5 物质结构与性质(选修)
1.原子结构与性质。
2.分子结构与性质。
3.晶体结构与性质。
测试时间 45 分钟
1.(2019·烟台诊断性测试)钴、铁、镓、砷的单质及其化合物在生
产生活中有重要的应用。回答下列问题:
(1)写出 As 的基态原子的电子排布式__________。
(2)N、P、As 为同一主族元素,其电负性由大到小的顺序为
____________,它们的氢化物沸点最高的是__________。将 NaNO3 和
Na2O 在一定条件下反应得到一种白色晶体,已知其中阴离子与 SO 2-4
互为等电子体,则该阴离子的化学式为__________。
(3)Fe3+、Co3+与 N-3 、CN -3 等可形成络合离子。
①K3[Fe(CN)6]可用于检验 Fe2+,配体 CN-中碳原子杂化轨道类
型为________。
②[Co(N3)(NH3)5]SO4 中 Co 的配位数为________,其配离子中含
有的化学键类型为__________(填“离子键”“共价键”或“配位键”),
C、N、O 的第一电离能最大的为_______,其原因是______________。
(4)砷化镓晶胞结构如下图。晶胞中 Ga 与周围等距且最近的 As 形
成的空间构型为______。已知砷化镓晶胞边长为 a pm,其密度为 ρ
g·cm-3,则阿伏加德罗常数的数值为__________(列出计算式即可)。 高考资源网(ks5u.com) 您身边的高考专家
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解析:(1)As 的原子序数为 33 ,由构造原理可知电子排布为
1s22s22p63s23p63d104s24p3 或[Ar]3d104s24p3。(2)As、P、N 元素属于同一
主族元素,其原子序数逐渐减小,则其电负性逐渐增大,即 N>P>As;
它们的氢化物中 NH3 中存在氢键,沸点最高;原子个数相等价电子数
相等的微粒属于等电子体,且等电子体结构相似,阴离子与 SO 2-4 互为
等电子体,且该阴离子中的各原子的最外层电子都满足 8 电子稳定结
构,则该离子是 NO3-4 。(3)①CN-中碳原子价层电子对数为 1+1
2
(4+1
-1×3)=2,所以采取 sp 杂化;②配位化合物[Co(N3)(NH3)5]SO4 中心
原子的配位数为 6;其配离子中含有的化学键类型为共价键、配位键;
C、N、O 属于同一周期元素且原子序数依次增大,同一周期元素的第
一电离能随着原子序数的增大有增大趋势,但氮原子 2p 轨道上的电子
为半充满,相对稳定,更不易失去电子,所以其第一电离能大小顺序
是 N>O>C。(4)镓原子处于晶胞的顶点和面心,Ga 与周围等距离且最
近的 As 形成的空间构型为 Ga 在中心 As 在四个顶点形成的正四面体
结构;一个晶胞占有 4 个镓原子和 4 个砷原子,若晶胞的边长为 a
pm,则晶胞体积为(a×10-10)3 cm3,晶体的密度为 ρ g·cm -3,则晶胞
质量为(a×10-10)3 cm3×ρ g·cm-3=ρa3×10-30 g,则 ρa3×10-30 g×NA
=4×145 g·mol-1,则 NA= 4 × 145
ρa3 × 10-30
。
答案:(1)1s22s22p63s23p63d104s24p3(或[Ar]3d104s24p3)
(2)N>P>As NH3 NO3-4
(3)①sp ②6 共价键、配位键 N 氮原子 2p 轨道上的电子为
半充满,相对稳定,更不易失去电子
(4)正四面体 4 × 145
ρa3 × 10-30
2.(2019·广东六校联考)英国曼彻斯特大学科学家安德烈·海姆和高考资源网(ks5u.com) 您身边的高考专家
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康斯坦丁·诺沃肖洛夫。共同工作多年的二人因“突破性地”用撕裂的
方法成功获得超薄材料石墨烯而获奖。制备石墨烯方法有石墨剥离法、
化学气相沉积法等。石墨烯的球棍模型示意图 1:
(1)下列有关石墨烯说法正确的是________(填序号)。
A.键长:石墨烯>金刚石
B.石墨烯分子中所有原子可以处于同一平面
C.12 g 石墨烯含 σ 键数为 NA
D.从石墨剥离得石墨烯需克服石墨层与层之间的分子间作用力
(2)化学气相沉积法是获得大量石墨烯的有效方法之一,催化剂为
金、铜、钴等金属或合金,含碳源可以是甲烷、乙炔、苯、乙醇或酞
菁等中的一种或任意组合。
①铜原子在基态时,在有电子填充的能级中,能量最高的能级符
号为________;第四周期元素中,最外层电子数与铜相同的元素还有
________。
②乙醇的沸点要高于相对分子质量比它还大的丁烷,请解释原因
______________________________________。
③下列分子属于非极性分子的是________(填序号)。
a.甲烷 b.二氯甲烷
c.苯 d.乙醇
④酞菁与酞菁铜染料分子结构如图 2,酞菁分子中碳原子采用的杂
化方式是________;酞菁铜分子中心原子的配位数为________。 高考资源网(ks5u.com) 您身边的高考专家
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⑤金与铜可形成的金属互化物合金(如图 3,该晶胞中,Au 占据立
方体的 8 个顶点):它的化学式可表示为________;在 Au 周围最近并
距离相等的 Cu 有________个,若 2 个铜原子核的最小距离为 d pm,
该晶体的密度可以表示为______________ g·cm-3。(阿伏加德罗常数用
NA 表示)
解析:(1)金刚石中碳原子之间只存在 σ 键,石墨烯中碳原子之间
存在 σ 键和 π 键,因此键长:石墨烯”“C ②2巯基烟酸的羧基可与水分子之间形成
氢键,使其在水中溶解度增大
(3)AD
(4)VS 2 × (32+51)
a2bNA × 3
2 × 10-21
5.(2019·湖北联考)根据下列五种短周期元素的电离能数据(单位:
kJ·mol-1),回答下面各题。
元素代号 I1 I2 I3 I4 I5
Q 800.6 2 427.1 3 659.7 25 025.8 32 826.7
R 495.8 4 562 6 910.3 9 543 13 354
S 577.5 1 816.7 2 744.8 11 577 14 842
T 1 402.3 2 856 4 578.1 7 475.0 9 444.9
U 2 080.7 3 952.3 6 122 9 371 12 177
(1) 在 这 五 种 元 素 中 , 最 可 能 处 于 同 一 族 的 两 种 元 素 是
__________(填元素符号),S 元素最可能是________区元素。
(2)基态 Q 元素原子的价电子排布式是________。Q 和 T 同周期。
化合物 QT 中 T 元素的化合价为________;第一电离能介于 Q、T 之高考资源网(ks5u.com) 您身边的高考专家
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间的同周期元素有________种。
(3)化合物 RT3 中化学键类型为________,RT3 的阴离子的几何构
型为________________。
(4)下列元素中,化学性质和物理性质最像 U 元素的是________(填
序号)。
A.硼 B.铍 C.锂 D.氦 E.碳
(5)R 的某种氧化物 X 晶胞结构如图所示,晶胞参数 a=0.566 nm,X
的化学式为____________;列式并计算晶体 X 的密度为__________
g·cm-3。
解析: Q 元素的 I4≫I3,Q 元素的原子最外层有 3 个电子,Q 处
于ⅢA 族;R 元素的 I2≫I1,R 元素的原子最外层有 1 个电子,R 处于Ⅰ
A;S 元素的 I4≫I3,S 元素的原子最外层有 3 个电子,S 处于ⅢA 族;
T、U 元素的 I1~I5 没有突变,T、U 的最外层电子至少有 5 个。(1)根
据上述分析,这五种元素中,最可能处于同一族的两种元素是 Q 和 S,Q
和 S 都处于ⅢA 族,Q 的 I1 大于 S 的 I1,Q 为硼元素,S 为铝元素。最
可能处于同一族的两种元素是 B 和 Al。S 元素为铝元素,基态铝原子
的核外电子排布式为 1s22s22p63s23p1,最后一个电子填入 3p 能级,Al 是 p
区元素。(2)Q 为硼元素,硼原子核外有 5 个电子,基态硼原子核外电
子排布式为 1s22s22p1,基态硼原子的价电子排布式为 2s22p1。Q 的化
合价为+3 价,根据化合物中元素的正负化合价代数和为 0,QT 中 T
元素的化合价为-3 价。Q 属于第二周期,Q 和 T 同周期,T 也属于
第二周期,T 为氮元素,第一电离能介于 B 和 N 之间的有 Be、C、O,共高考资源网(ks5u.com) 您身边的高考专家
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3 种元素。(3)R 为ⅠA 族元素,R 原子核外电子数大于 5,R 为钠元素;T
为氮元素,RT3 为 NaN3,其中含有离子键和共价键。NaN3 中阴离子为 N
-3 ,N-3 与 CO2 互为等电子体,CO2 为直线形,则 N -3 也为直线形。(4)U
的最外层电子数至少 5 个,U 不可能是ⅠA 族~ⅣA 族元素,U 的第
一电离能较大,U 可能是 0 族元素,化学性质和物理性质最像 U 元素
的是氦。(5)用“均摊法”,小黑球(Na+):8 个,大灰球(O2-):8×1
8
+6
×1
2
=4,X 的化学式为 Na2O。晶胞的体积为(0.566 nm)3=(0.566×10-
7)3 cm3,1 mol 晶胞的体积为(0.566×10-7)3 cm3×NA ,1 mol 晶胞的
质 量 为 4 × 62 g , 则 晶 体 X 的 密 度 为
4 × 62 g·mol-1
(0.566 × 10-7)3 cm3 × 6.02 × 1023 mol-1
≈2.27 g·cm-3。
答案:(1)B 和 Al p
(2)2s22p1 -3 3
(3)离子键、共价键 直线形
(4)D
(5)Na2O 4 × 62 g·mol-1
(0.566 × 10-7)3 cm3 × 6.02 × 1023 mol-1
≈2.27