深圳实验学校高中部 2019-2020 学年度第一学期期中考试
高二化学
时间:90 分钟 满分:100 分
第 1 卷(选择题,共 52 分)
可能用到的相对原子质量 C-12 H-1 O-16
一、单项选择题(每小题只有一个选项符合题意,每题 2 分,共 28 分)
1.对下列化学用语的理解正确的是( )
A. 比例模型 既可以表示甲烷分子,也可以表示四氯化碳分子
B. 电子式 既可以表示烃基,也可以表示氢氧根离子
C. 丙烯的最简式可表示为 CH2
D. 结构简式(CH3)2CHCH3 既可以表示正丁烷,也可以表示异丁烷
【答案】C
【解析】
【详解】A.甲烷分子或四氯化碳分子均为正四面体构型,但原子半径为 Cl>C>H,则比例模
型 表示甲烷分子,而不能表示四氯化碳,故 A 错误;
B.电子式 只能表示羟基,不能氢氧根离子,因为氢氧根离子为阴离子,氢氧根的电子式
应该为: ,故 B 错误;
C.丙烯的分子式为 C3H6,则最简式可表示为 CH2,故 C 正确;
D.结构简式(CH3)2CHCH3 只可以表示异丁烷,不可以表示正丁烷,故 D 错误;
答案为 C。
2. 下列关于化石燃料的说法正确的是
A. 石油分馏可获得石油气、汽油、苯及其同系物等
B. 石油催化裂化主要得到乙烯、乙炔等
C. 煤含有苯和甲苯,可干馏后获得苯和甲苯
D. 煤的液化、气化属于均属于化学变化
【答案】D
【解析】【详解】A、石油分馏的产物仍是混合物,主要得到汽油、煤油、柴油、石蜡等,不可能得到
苯纯净物,A 错误;
B、石油催化裂化可得到轻质汽油,而裂解可得到乙烯、乙炔等,B 错误;
C、煤干馏发生化学变化可得到苯和甲苯,本身不含苯,C 错误;
D、煤的气化是指将在高温下与水接触转变为可作为工业或民用燃料以及化工合成原料气 CO
和氢气,液化是指把转化成液体燃料甲醇过程,都是化学变化,D 正确;
答案选 D。
3.下列关于有机物的用途,说法不正确的是 ( )
A. 甲烷是一种热量高、污染小的清洁能源
B. 乙烯最重要的用途是作为植物生长调节剂
C. 乙醇是一种很好的溶剂,能溶解多种有机物和无机物
D. 酯类物质常用作饮料、糖果、香水、化妆品中的香料
【答案】B
【解析】
【详解】乙烯最重要的用途是用做有机化工原料,故选 B。
4.下列说法不正确的是( )
A. 蛋白质、纤维素、PVC、淀粉都是高分子化合物
B. 蔗糖溶液不能发生银镜反应,它是非还原性糖
C. 甲烷、苯和油脂均不能使酸性 KMnO4 溶液褪色
D. 塑料、合成纤维和合成橡胶都属于合成材料
【答案】C
【解析】
【详解】A. 蛋白质、纤维素、PVC、淀粉都是高分子化合物,A 正确;
B. 蔗糖分子中不含-CHO,蔗糖溶液不能发生银镜反应,为非还原性糖,B 正确;
C.甲烷、苯均与 KMnO4 溶液不反应,而油脂中含不饱和键的酯类物质能使酸性 KMnO4 溶液褪色,
C 错误;
D. 塑料、合成纤维和合成橡胶都属于合成材料,D 正确;
故选 C。
5.市场上有一种加酶洗衣粉,它是在洗衣粉中加入少量的碱与蛋白酶制成的。蛋白酶的催化
活性很强,衣物的汗渍、血迹及入体排放的蛋白质,油渍遇到它,都能水解而除去。下列衣料中,不能用加酶洗衣粉洗涤的是:
①棉成品 ②毛织品 ③腈纶织品 ④丝织品
A. ②④ B. ②③ C. ①③ D. ①④
【答案】A
【解析】
【详解】加酶洗衣粉能分解蛋白质,凡由蛋白质组成的衣料皆不宜用加酶洗衣粉洗涤,②毛
织品、④蚕丝织品属于蛋白质,所以不能用加酶洗衣粉;①棉织品的主要成分是纤维素,③
腈纶织品的主要成分是合成纤维,二者可用加酶洗衣粉洗;故选 A。
6.某烃 A 在一定条件下充分加氢后的生成碳链骨架为 则此烃 A 不可能具有的
名称是:
A. 4-甲基-1-己炔 B. 2-乙基-1-戊烯
C. 3-甲基-2-己烯 D. 3-甲基-2-己炔
【答案】D
【解析】
【详解】A. 4-甲基-1-己炔,CH≡C-CH2-CH(CH3)-CH2CH3,A 可能;
B. 2-乙基-1-戊烯,CH2=C(CH2CH3)-CH2-CH2CH3,B 可能;
C. 3-甲基-2-己烯,CH3CH=C(CH3)-CH2CH2CH3,C 可能;
D. 3-甲基-2-己炔,名称与结构简式不相符合,D 不可能;
故选 D。
7.如图是一些常见有机物的转化关系,以下有关反应的说法不正确的是
A. 反应①是加成反应 B. 以反应②是加聚反应
C. 反应③是消去反应 D. 反应⑧是氧化反应
【答案】C
【解析】
【详解】A. 乙烯与溴水发生加成反应得到 1,2-二溴乙烷,反应①是加成反应,A 正确;
B. 乙烯在催化剂条件下发生加聚反应得到聚乙烯,反应②是加聚反应,B 正确;C. 乙烯在催化剂条件下,与水发生加成反应,生成乙醇,反应③是加成反应,C 错误;
D. 乙醇被氧气氧化生成乙醛,反应⑧是氧化反应,D 正确;
故选 C。
8.利用有机物之间的转化可贮存太阳能,如原降冰片二烯(NBD)经太阳光照转化为四环烷
(Q)的反应为:
以下叙述错误的是
A. NBD 的二氯代物有 5 种 B. NBD 的能量比四环烷(Q)的能量低
C. 四环烷(Q)的一氯代物只有 3 种 D. NBD 和四环烷(Q)互为同分异构体
【答案】A
【解析】
【详解】A. NBD 的二氯代物有 9 种,A 错误;
B. NBD 在光照条件下生成四环烷,是吸热反应,四环烷的能量高于 NBD,B 正确;
C. 四环烷(Q)有三种等效氢,一氯代物只有 3 种,C 正确;
D. NBD 和四环烷(Q)分子式相同,结构不同,互为同分异构体,D 正确;
故选 A。
【点睛】一氯代物就是等效氢的个数,二氯代物是利用等效氢和排列组合来考虑。
9.黄曲霉毒素(AFTB),其分子结构式为如右图所示,人体的特殊基因在黄曲霉素的作用下会
发生突变,有转变为肝癌的可能。一般条件下跟 1mol AFTB 起反应的 H2 或 NaOH 最大量分别是
( )
A 6mol;2mol B. 5mol;1mol
C. 6mol;1mol D. 5mol;2mol
【答案】A
【解析】
.【详解】由黄曲霉毒素分子结构简式可知,含有 5 个碳碳双键和一个碳氧双键可以加 H2,所
以一共需要 6molH2;含有一个酚酯基,需要消耗 2molNaOH,所以 A 选项符合题意;
综上所述,本题答案为:A。
10.下列实验不能获得成功的是
①将醋酸钠晶体与碱石灰混合加热来制取甲烷;
②将乙醇与浓硫酸共热至 140°C 来制取乙烯;
③在电石中加水制取乙炔;
④苯、浓溴水和铁粉混和,反应后可制得溴苯;
A. 只有② B. 只有①② C. 只有①②④ D. 只有②④
【答案】C
【解析】
【详解】①醋酸钠晶体含有结晶水,实验不成功;②乙醇与浓硫酸共热至 170°C 来制取乙烯;
③电石和水反应生成氢氧化钙和乙炔;④苯和液溴在加入铁时反应生成溴苯;故实验不成功
的是①②④,选 C。
【点睛】乙醇与浓硫酸共热至 140°C,乙醇分子间脱水生成乙醚,共热至 170°C,乙醇分子
内脱水生成乙烯。
11.实验室用溴和苯反应制取溴苯,得到粗溴苯后,要用如下操作精制:
①蒸馏;②水洗;③用干燥剂干燥;④10% NaOH 溶液洗;⑤水洗。
正确的操作顺序是
A. ①②③④⑤ B. ②④⑤③①
C. ④②③①⑤ D. ②④①⑤③
【答案】B
【解析】
【详解】粗溴苯中含有苯、溴苯、溴化铁和溴,提纯时,为减少 NaOH 的用量,可先用水洗,
可除去溴化铁和少量溴,然后加入 10%的 NaOH 溶液洗涤,可除去溴,再用水洗除去碱液,经
干燥后进行蒸馏可得溴苯,所以正确的操作顺序为:②④⑤③①,故合理选项是 B。
12.某有机物 A 用质谱仪测定如图①,核磁共振氢谱示意图如图②,则 A 的结构简式可能为
( )A. HCOOH B. CH3CHO C. CH3CH2OH D.
CH3CH2CH2COOH
【答案】C
【解析】
【详解】核磁共振氢谱图显示有三个峰,则表明该有机物分子中有三组氢,HCOOH 有 2 组峰,
A 错误;CH3CHO 有 2 组峰,B 错误;CH3CH2OH 有 3 组峰,且该有机物的三组氢的个数比和核磁
共振氢谱图接近,C 正确;CH3CH2CH2COOH 有 4 组峰,故 D 错误;
故答案选 C。
13.有 4 种有机物:① ② ③ ④ ,其
中可用于合成结构简式为 的高分子材料的正确组合为( )
A ①③④ B. ①②③ C. ①②④ D. ②③④
【答案】D
【解析】
【详解】根据所给高聚物的结构简式和加聚反应原理可知主链上碳原子为不饱和碳原子,根
据 碳 的 4 个 价 键 规 则 可 作 如 下 的 断 键 处 理 ( 断 键 处 用 虚 线 表 示 )
, 断 键 后 两 半 键 闭 合 可 得 由 高 聚 物
的单体为 CH3-CH=CH-CN、ClCH=CH2 和 ,故选 D。
14.有机物 A 和 B,只由 C、H、O 两种或三种元素组成,相同物质的量的 A 和 B 完全燃烧时,
消耗氧气的物质的量相等,下列对 A、B 的判断错误的是
.
3CH CH=CH CN− −A. A 与 B 互为同分异构体 B. A 与 B 的分子组成相差 n 个“H2O”
C. A 与 B 的分子组成相差 n 个“CO2” D. A 与 B 可能是同系物
【答案】D
【解析】
【分析】
假设有机物与氧气的反应方程式为: ,相同
物质的量的 A 和 B 完全燃烧时,消耗氧气的物质的量相等,存在以下几种情况:①分子间相
差 n 个 CO2;②分子间相差 n 个 H2O;③分子间 1 个 C 相当于 4 个 H,即少一个 C 要多 4 个 H。
【详解】A.同分异构体的分子式相同,结构不相同,相同物质的量的 A 和 B 完全燃烧时,消
耗氧气的物质的量相等,A 与 B 互为同分异构体,A 正确;
B. A 与 B 的分子组成相差 n 个“H2O”相同物质的量的 A 和 B 完全燃烧时,消耗氧气的物质的
量相等,B 正确;
C.A 与 B 的分子组成相差 n 个“CO2”,相同物质的量的 A 和 B 完全燃烧时,消耗氧气的物质的
量相等,C 正确;
D.同系物是结构相似,分子式之间相差若干个 CH2,A 与 B 互为同系物,相同物质的量的 A 和
B 完全燃烧时,消耗氧气的物质的量不相等,D 错误;
故选 D。
二、单项选择题(每小题只有一个选项符合题意,每题 3 分,共 24 分)
15.用括号中的试剂和方法除去各组物质中的少量杂质正确的是
A. 甲苯中的苯酚(溴水、过滤) B. 乙酸乙酯中的乙酸(NaOH 溶液、分液)
C. 乙醇中的乙酸(NaOH 溶液、分液) D. 乙醇中的水(新制的 CaO、蒸馏)
【答案】D
【解析】
【详解】A. 苯酚与溴水反应生成的三溴苯酚也溶于甲苯,不能除去,应加氢氧化钠溶液,分
液,A 错误;
B. 乙酸乙酯在碱性条件下易水解,不能用 NaOH 溶液,应用饱和碳酸钠溶液,B 错误;
C. 乙酸和 NaOH 溶液反应生成乙酸钠,乙醇和乙酸钠都溶于水,不能分离,C 错误;
D. 水和 CaO 反应,生成难挥发的氢氧化钙固体,蒸馏可提纯,D 正确;
故选 D。
x y z 2 2 2
y z yC H O +(x+ - )O xCO + H O4 2 2
→点燃16.可以用来鉴别己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一组试剂是
A. 氯化铁溶液、溴水 B. 碳酸钠溶液、溴水
C. 酸性高锰酸钾溶液、溴水 D. 酸性高锰酸钾溶液、氯化铁溶液
【答案】C
【解析】
【详解】己烯中有碳碳双键,可以使溴水、酸性高锰酸钾褪色;甲苯,不能使溴水褪色,但
可以被酸性高锰酸钾氧化成苯甲酸而使紫色溶液褪色;乙酸乙酯,不溶于水,不能是溴水和
酸性高锰酸钾褪色;苯酚可以与浓溴水反应生成三溴苯酚白色沉淀;故答案选 C。
17.已知分子式为 C12H12 的物质 A 的结构简式如图,A 经过催化加氢,充分反应后,一溴代物
的同分异构体数目是:
A 6 种 B. 7 种 C. 12 种 D. 14 种
【答案】A
【解析】
【详解】一溴代物的同分异构体看等效氢的个数,C12H12 催化加氢后会有 6 种等效氢,一溴代
物的同分异构体数目是为 6 种,故选 A。
18.为鉴定卤代烃中所含卤素原子,现有下列实验操作步骤:①加入 AgNO3 溶液;②加入少许
卤代烃试样;③加热;④加入 5mL 4mol/L NaOH 溶液;⑤加入 5mL 4mol/L HNO3 溶液。下列操
作正确的是:
A. ②④⑧① B. ②③① C. ②④③⑤① D. ②⑤⑧①
【答案】C
【解析】
【分析】
检验卤代烃中所含有的卤素原子,先使卤代烃中的卤素原子变为卤离子,在氢氧化钠水溶液
中水解生成卤离子,再加入硝酸酸化,最后加入硝酸银,观察是否沉淀生成及颜色,确定含
有的卤素原子。
【详解】鉴定卤代烃中所含有的卤素原子,先②加入少许卤代烃试样、再④加入 5mL 4mol/L
NaOH 溶液,然后③加热,发生水解反应生成卤素离子,再⑤加入 5mL 4mol/L HNO3 溶液,最后
.①加入 AgNO3,观察沉淀及其颜色可确定卤素原子,所以实验顺序为:②④③⑤①,故选 C。
19.CPAE 是蜂胶的主要活性成分,它可由咖啡酸合成,其合成过程如下。下列说法不正确的是
A. 1mol CPAE 与足量的 NaOH 溶液反应,最多消耗 3mol NaOH
B. 可用金属 Na 检测上述反应结束后是否残留苯乙醇
C. 与苯乙醇互为同分异构体的酚类物质共有 9 种
D. 咖啡酸可发生聚合反应,并且其分子中含有 3 种官能团
【答案】B
【解析】
【详解】A.含酚羟基、酯基,均与 NaOH 反应,则 1mol 最多可与含 3mol NaOH 溶液发生反应,
A 正确;
B.CPAE 中含酚羟基、苯乙醇中含醇羟基,均与 Na 反应生成氢气,则不能用金属 Na 检测上述
反应是否残留苯乙醇,B 错误;
C.与苯乙醇互为同分异构体的酚类物质,含酚羟基、乙基(或 2 个甲基),含酚羟基、乙基
存在邻、间、对三种,两个甲基处于邻位的酚 2 种,两个甲基处于间位的有 3 种,两个甲基
处于对位的有 1 种,共 9 种,C 正确;
D.咖啡酸含 C=C,酚羟基、酯基,共 3 个官能团,含 C=C 可发生加聚反应,D 正确;
答案选 B。
【点晴】该题是高频考点,把握常见有机物官能团结构与性质的关系为解答的关键,侧重羧
酸、酚、醇等物质性质的考查,选项 C 为解答的难点,注意同分异构体的推断方法。
20.“茶倍健”牙膏中含有茶多酚,但茶多酚是目前尚不能人工合成的纯天然、多功能、高效
能的抗氧化剂和自由基净化剂。其中没食子儿茶素(EGC)的结构如下图所示。关于 EGC 的下
列叙述中正确的是A. 分子中所有的原子共面
B. 1mol EGC 与 5mol NaOH 恰好完全反应
C. 易发生氧化反应和取代反应,可发生加成反应
D. 遇 FeCl3 浴液不发生显色反应
【答案】C
【解析】
【详解】A.与苯环直接相连的原子在同一平面上,−CH2−为四面体结构,由中间环上的碳原子
可知,分子中所有的原子一定不能共平面,A 错误;
B. 苯酚显酸性,酚羟基与碱反应,则 1mol EGC 与 3mol NaOH 恰好完全反应,B 错误;
C. 由−OH 可知,易发生取代和氧化反应,含有苯环,可发生加成反应,C 正确;
D. 由苯酚遇 FeCl3 溶液显紫色,该物质含有苯酚结构,则遇 FeCl3 溶液发生显色反应,D 错误;
故选 C。
21.以乙醇为原料,用下述 6 种类型的反应:①氧化;②消去;③加成;④酯化;⑤水解⑥加
聚,来合成乙二酸乙二酯( )的正确顺序是( )
A. ①⑤②③④ B. ①②③④⑤ C. ②③⑤①④ D.
②③⑤①⑥
【答案】C
【解析】
【详解】以乙醇为原料合成乙二酸乙二酯,需先合成乙二酸,然后利用乙二酸和乙二醇发生
酯化反应生成乙二酸乙二酯,因此经过以下几步:
第一步:乙醇先发生消去反应生成乙烯,为消去反应;第二步:乙烯发生加成反应生成二卤
代烃,为加成反应;第三步:水解生成乙二醇,为水解反应;第四步:乙二醇氧化生成乙二
酸,为氧化反应;第五步:乙醇和乙酸发生酯化反应生成乙二酸乙二酯,为酯化反应,涉及
的反应类型按反应顺序依次为②③⑤①④,故选 C。
22.燃烧 3 克某有机物生成 0.1mol CO2 和 1.8 克 H2O,该有机物的蒸气对 H2 的相对密度为 30,则该有机物的化学式为:
A. C2H4 B. C3H8O2 C. C2H6O D. C2H4O2
【答案】D
【解析】
【详解】有机物完全燃烧生成 CO2 和 H2O 知该有机物肯定含 C、H,可能含有 O,由该有机物的
蒸气对 H2 的相对密度为 30,可得该化合物相对分子量为 2×30=60;那么 3g 该有机物为
0.05mol,含碳元素的物质的量:0.1mol,碳元素的质量=0.1mol×12g/mol=1.2g,氢的质量
=1.8g× =0.2g,碳氢元素总质量为 1.2+0.2=1.4 克所以肯定含 O 元素且氧元素的质量
=3g-0.2g-1.2g=1.6g,氧元素的物质的量= =0.1mol,所以该有机物含碳原子的个数
是: =2,含氢原子的个数是: =4,含氧原子的个数是: =2,该物质化学式:
C2H4O2,故选 D。
第 II 卷 (非选择题,共 48 分)
23.有 A、B、C、D 四种烃,在常温下 A、C 是常见气体,B、D 是液体。
①A 完全燃烧后生成二氧化碳与水的物质的量之比是 2:1;
②B 相对分子质量是 A 的三倍;
③C 在光照条件下最多可与六倍于其体积的氯气发生反应,C 不能使酸性高锰酸钾溶液褪色;
④燃烧相同物质量的 C 与 D,生成二氧化碳的体积比为 1:4,D 不能使溴水因反应而褪色但能
使酸性高锰酸钾溶液褪色;在镍催化作用下 1 摩尔 D 能与 3 摩尔氢气完全反应;在铁粉存在
下与溴反应生成一溴代物只有一种。
试推断 A、B、C、D 各是什么物质,按要求填写下列各项:
A 的电子式____________________ B 的分子____________________
C 的最简式____________________ D 的名称____________________
【答案】 (1). (2). C6H6 (3). CH3CH3 (4). 对二甲
苯
【解析】
【分析】
的
2
18
1.6g
16g/mol
0.1
0.05
0.2
1
0.05
0.1
0.05有 A、B、C、D 四种烃,在常温下 A、C 是气体,B、D 是液体,A 完全燃烧后生成二氧化碳与
水的物质的量之比是 2:1,则 A 分子中碳原子与氢原子数目之比为 1:1,A 为 C2H2;B 的分子
量是 A 的三倍且液体,B 为苯;C 不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,为饱和烃,但在光照条件下
最多可与六倍体积氯气发生反应,分子中含有 6 个氢原子,C 为乙烷;燃烧相同物质的量的 C
与 D,生成二氧化碳的体积比为 1:4,D 分子中含有 8 个碳原子,D 不能使溴水因反应而褪色,
不含不饱和键,在镍的催化作用下 1molD 能与 3mol 氢气完全反应,说明含有 1 个苯环,能使
酸性高锰酸钾溶液褪色,属于苯的同系物,在铁粉存在下与溴反应生成一溴代物只有一种,D
为对二甲苯。
【详解】有 A、B、C、D 四种烃,在常温下 A、C 是气体,B、D 是液体,A 完全燃烧后生成二
氧化碳与水的物质的量之比是 2:1,则 A 分子中碳原子与氢原子数目之比为 1:1,A 为 C2H2;
其电子式为 ;
B 的分子量是 A 的三倍,B 为苯,结构简式为 ;
C 不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,为饱和烃,但在光照条件下最多可与六倍体积氯气发生反应,
分子中含有 6 个 H 原子,C 为乙烷,结构简式为 CH3CH3;
燃烧相同物质的量的 C 与 D,生成二氧化碳的体积比为 1:4,D 分子中含有 8 个碳原子,D 不
能使溴水因反应而褪色,不含不饱和键,在镍的催化作用下 1mol D 能与 3mol 氢气完全反应,
说明含有 1 个苯环,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,属于苯的同系物,在铁粉存在下与溴反应
生成一溴代物只有一种,D 为对二甲苯,结构简式为 。
24.某课外小组设计的实验室制取乙酸乙酯的装置如图所示,A 中放有浓硫酸,B 中放有乙醇、
无水醋酸钠,D 中放有饱和碳酸钠溶液。按图连接装置,用酒精灯对烧瓶 B 加热,当观察到 D
中有明显现象时停止实验。试完成下列问题:
(1)浓硫酸的作用是________________。
(2)球形干燥管除起冷凝作用外,另一重要作用是___________。(3)装置 D 中饱和碳酸钠溶液的作用是_____________。
(4)装置 B 中反应的化学方程式:_______。
(5)实验完成后利用________________方法分离出粗产品;粗产品往往含有少量的水,精制
的方法是向粗产品中加入_________________后再利用_________________方法提纯。
【答案】 (1). 催化剂、吸水剂 (2). 防倒吸 (3). 中和挥发出来的乙酸,溶解挥
发 出 来 的 乙 醇 , 降 低 乙 酸 乙 酯 在 水 中 的 溶 解 度 , 便 于 分 层 得 到 酯 (4).
CH3COONa+H2SO4=NaHSO4+CH3COOH(写 Na2SO4 也行),
(5). 分液 (6). 无水硫
酸钠 (7). 过滤
【解析】
【分析】
无水醋酸钠与浓硫酸反应生成醋酸,醋酸与乙醇反应制取乙酸乙酯,浓硫酸作催化剂、吸水
剂,饱和碳酸钠溶液中和乙酸、溶解乙醇、降低乙酸乙酯的溶解度。
【详解】(1)浓硫酸具有吸水性,其在制取乙酸乙酯的实验中的作用是催化剂、吸水剂;
(2)球形干燥管除起冷凝作用外,还可以防倒吸;
(3)装置 D 中饱和碳酸钠溶液的作用是中和挥发出来的乙酸,溶解挥发出来的乙醇,降低乙
酸乙酯在水中的溶解度,便于分层得到酯;
(4)装置 B 中反应的化学方程式:CH3COONa+H2SO4=NaHSO4+CH3COOH(写 Na2SO4 也行),
;
(5)互不相溶液体的分离采用分液的方法分离,乙酸乙酯难溶于水,密度小于水,溶液分层,
上层有机层,可用分液漏斗分液的方法分理出粗产品,根据无水氯化钙可与乙醇形成难溶于
水的 CaCl2⋅6C2H5OH”说明加入无水氯化钙可除去乙醇,粗产品往往含有少量的水,精制的方
法是向粗产品中加无水硫酸钠,能吸收水分子,成为晶体,后再利用过滤的方法提纯。
【点睛】除去乙酸乙酯中含有的少量水可用无水硫酸钠或无水硫酸镁,其反应方程式为:
Na2SO4+10H2O= Na2SO4•10H2O,MgSO4+7H2O= MgSO4•7H2O,成为晶体,而且不溶于乙酸乙酯,所以
过滤分离。
25.下列是有机物 A~I 间的转化关系图,有些产物已略去。其中 A 是一种直链状分子,分子式
为 C3H4O2;F 是含有七个原子构成的环:I 和稀硫酸叫生成分子式为 C3H4O4 的有机物。
2 4
3 2 3 3 2 3 2H SO
CH CH OH + CH COOH CH CH OOCCH + H O
浓
2 4H SO
3 2 3 3 2 3 2CH CH OH + CH COOH CH CH OOCCH + H O
浓请完成下列问题:
(1)A 分子中含有的官能团的名称:________________;G 的结构简式:________________。
(2)下列转化过程的反应类型:
①A→高聚物________________;②E→G________________
(3)在生成 F 时可能有多种副产物,任写其中 1 种结构简式:________________。
(4) G→H 加入 NaOH 溶液的目的:________________。
(5)下列转化的化学反应方程式:
①D+E→F__________________
②H→I_________________
【答案】 (1). 碳碳双键、羧基 (2). OHCCH2COOH (3). 加聚反应 (4). 氧化反
应 (5). CH3CH(OH)COOCH2CH2COOH (6). 保护羧基 (7). CH3CH(OH)COOH + HOCH2CH2COOH
2H2O + (8). NaOOCCH2CHO +2Ag(NH3)2O
NaOOCCH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
【解析】
【分析】
A 是一种直链状分子,分子式为 C3H4O2,且在一定条件下可生成高聚物,A 为 CH2=CHCOOH,A
与 HBr 反应生成 B 和 C,B、C 分别水解生成 D、E,D 和 E 能发生酯化反应,且 E 被氧化生成
醛,可推知 E 为 HOCH2CH2COOH,C 为 BrCH2CH2COOH,G 为 OHCCH2COOH,B 为 CH3CHBrCOOH,D 为
CH3CH(OH)COOH,F 为 。
【详解】(1)A 为 CH 2=CHCOOH,含有的官能团名称为碳碳双键、羧基,G 的结构简式为:
OHCCH2COOH;
(2)①A 为 CH2=CHCOOH,含碳碳双键,A→高聚物是加聚反应,②E 为 HOCH2CH2COOH,G 为
→OHCCH2COOH,羟基被氧化生成醛基,是氧化反应;
(3)CH3CH(OH)COOCH2CH2COOH;
(4)G 为 OHCCH2COOH,H 为 NaOOCCH2CHO,加入 NaOH 溶液的目的是保护羧基;
(5)下列转化的化学反应方程式:
①D 为 CH3CH(OH)COOH ,E 为 HOCH2CH2COOH,浓硫酸加热下,发生酯化反应:
CH3CH(OH)COOH + HOCH2CH2COOH 2H2O + ;
②H 为 NaOOCCH2CHO,发生银镜反应:NaOOCCH2CHO +2Ag(NH3)2OH
NaOOCCH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O。
【点睛】
26.以芳香烃 A 为原料合成有机物 F 和 I 的合成路线如下:
已知:R-CHO+(CH3CO)2O R-CH=CHCOOH+CH3COOH
(1)A 的分子式为_________,C 中的官能团名称为_____________。
(2)D 分子中最多有________________个原子共平面。
(3)E 生成 F 的反应类型为________________,G 的结构简式为________________。
(4)由 H 生成 I 的化学方程式为:______________。
(5)符合下列条件的 B 的同分异构体有多种,其中核磁共振氢谱为 4 组峰,且面积比为
6:2:1:1 的是(写出其中一种的结构简式) ________________。
①属于芳香化合物;②能发生银镜反应
(6)己知 RCOOH RCOCl,参照上述合成路线,以苯和丙酸为原料(无机试剂任选),
Δ→
+H→
2SOCl→设计制备 的合成路线。
【答案】 (1). C7H8 (2). 羟基 (3). 17 (4). 消去反应 (5).
(6). 或 ; (7).
【解析】
【分析】
A 为芳香烃,由 A 到 B 可推测 A 可能为甲苯,A 得到 B 是在甲基对位上引入 ,由 A 到 G
应为氧化过程,G 的分子式为 C7H6O,进一步可判断 G 为 ,是由 被氧化得到的。
C 中含有-OH,D 为 C 分子内脱水得到的 ,E 为 ,在 KOH 醇溶液作用下可发
生消去反应生成 F,由已知反应可知,G 在一定条件下生成 H,H 在浓硫酸加热发生酯化反应
生成 I 可逆推知,H 为 。
【详解】(1)由 A 到 B 可推测 A 可能为甲苯(C7H8),A 得到 B 是在甲基对位上引入 ,
由 A 到 G 为氧化过程,G 的分子式为 C7H6O,进一步可判断 G 为 ,应该是由 被
氧化得到的,C 中含有的官能团为:-OH;
(2)D 为 C 分子内脱水得到的 ,由于苯环上的 C 原子,及与这些 C 原子直接相连的原
子都在一个平面上,与 C=C 直接相连的原子也在同一平面上,这样通过单键旋转,这两个平
面可共面,由于-CH3 中 C 原子与相连的基团呈四面体结构,其中一个 H 原子可与上述平面共
面,D 分子式为 C9H10,除 2 个 H 原子外,其余原子都可能共面,可共面的原子为 17 个;(3)E 为 ,在 KOH 醇溶液作用下可发生消去反应生成 F,由上述知 G 为
;
(4)H 为 ,变为 I 发生的是酯化反应,其化学方程式为:
;
(5)①属于芳香化合物,有苯环,②能发生银镜反应,有醛基,若苯环上有一个取代基,有
两种基团:-CH2CH2CHO、-CH(CH3)CHO,因此有 2 种异构体,若有两个取代基,可以是-CH3、
-CH2CHO 组合,也可以是-CH2CH3、-CHO 组合,分别有邻、间、对三种相对位置,有 6 种异构
体。当苯环上有三个取代基,即 2 个-CH3 和 1 个-CHO 时,其有 6 种异构体,可由定二移一法
确定,如图示: 、 、 ,箭头为-CHO 的可能位置,所以有满足条件的
异构体数目为 14 种,其中满足核磁共振氢谱要求的为: 或 ;
(6)要合成 ,可在苯环上引入丙酰基,再还原,其合成路线为:
。