高三化学下专题测试(七) 水溶液中的离子平衡

天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 专题测试(七)　水溶液中的离子平衡 1．下列叙述正确的是(　　) A．0.1 mol·L－1CH3COONa 溶液：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－) B．Na2CO3 溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH 增大，Kw 不变 C．一定温度下，pH＝6 的 HCl 溶液和 pH＝6 的 NH4Cl 溶液中，c(H＋)相等 D．在 Na2S 溶液中加入 AgCl 固体，溶液中 c(S2－)不变化 答案　C 解析　CH3COONa 溶液因 CH3COO－水解而显碱性，故其溶液中 c(H＋)＜ c(OH－)，A 项错误。Kw 只受温度的影响，Na2CO3 溶液加水稀释后，恢复至原温 度，pH 减小，Kw 不变，B 项错误。pH 相等的任何溶液中 c(H＋)相等，C 项正确。 在 Na2S 溶液中加入 AgCl 固体，会有硫化银沉淀生成，所以溶液中 c(S2－)减小， D 项错误。 2．人体血液里存在重要的酸碱平衡：CO2＋H2O H2CO3 HCO－3 ，使 人体血液 pH 保持在 7.35～7.45，否则就会发生酸中毒或碱中毒。其 pH 随 c(HCO －3 )∶c(H2CO3)变化关系如表： c(HCO－3 )∶c(H2CO3) 1.0 17.8 20.0 22.4 pH 6.10 7.35 7.40 7.45 下列说法不正确的是(　　) A．正常人体血液中，HCO －3 的水解程度大于电离程度 B．人体血液酸中毒时，可注射 NaHCO3 溶液缓解 C．pH＝7.00 的血液中，c(H2CO3)1.0×10－12 mol·L－1， 故 a 点的纵坐标大于 1.0×10－12，A 项错误；b 点所示溶液显酸性，d 点所示溶 液显碱性，故两点所示溶液的 pH 不相等，B 项错误；滴定过程中c(CH3COO－) c(OH－) ＝ c(CH3COO－)·c(H＋) c(OH－)·c(H＋) ＝Ka × c(CH3COOH) Kw ，随着 NaOH 溶液加入，c(CH3COOH) 减小，故c(CH3COO－) c(OH－) 减小，C 项错误；e 点所示溶液为等物质的量浓度的 NaOH 和 CH3COONa 混合溶液，根据物料守恒知，D 项正确。 4．用 pH 传感器测得 0.10 mol·L－1Na2CO3 溶液从 55 ℃ 升高至 85 ℃的 pH 如图所示。在升温过程中，下列说法正天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 确的是(　　) A．c(H＋)增大，c(OH－)减小 B. c(CO2－3 ) c(HCO－3 )的比值不断增大 C．c(CO2－3 )＋c(HCO－3 )＋c(H2CO3)＝0.10 mol·L－1 D．85 ℃时，c(OH－)－c(HCO－3 )－c(H2CO3)＝10－11.1 mol·L－1 答案　C 解析　图中随温度升高 pH 减小，说明 c(H＋)增大，但升温可以促进盐类的 水解，故 c(OH－)增大，A 项错误；升温促进 CO 2－3 的水解， c(CO2－3 ) c(HCO－3 )的比值不 断减小，B 项错误；根据物料守恒知 C 项正确；根据质子守恒知，c(OH－)＝c(HCO －3 )＋2c(H2CO3)＋c(H＋)，其中 85 ℃时，c(H＋)＝10－11.1 mol·L－1，故 D 项错误。 5．25 ℃时，用浓度为 0.1000 mol·L－1 的 NaOH 溶液滴定 20 mL 浓度均为 0.1000 mol·L－1 的三种酸 HX、HY、HZ，滴定曲线如图所示，下列说法正确的 是(　　) A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HZ＜HY＜HX B．根据滴定曲线，可得 Ka(HY)≈10－5 C．将上述 HX、HY 溶液等体积混合后，用 NaOH 溶液滴定至 HX 恰好完 全反应时：c(X－)＞c(Y－)＞c(OH－)＞c(H＋) D．HY 与 HZ 混合，达到平衡时： c(H＋)＝Ka(HY)·c(HY) c(Y－) ＋c(Z－)＋c(OH－) 答案　B 解析　当氢氧化钠溶液的体积为 0 时，0.1000 mol·L－1 的三种酸 HX、HY、天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 天添资源网 http://www.ttzyw.com/ HZ 的 pH 分别为 4、3、1，酸性强弱为 HX＜HY＜HZ，故导电能力：HZ＞HY＞ HX，A 项错误；当 V(NaOH)＝10 mL 时，溶液中 c(HY)≈c(Y－)，故 Ka(HY)＝ c(H＋)·c(Y－) c(HY) ≈c(H＋)＝10－5，B 项正确；HX 恰好完全反应时，HY 已经完全反 应，所得溶液为 NaX 和 NaY 的混合液，酸性：HX＜HY，则 Y－的水解程度小 于 X－的水解程度，故溶液中 c(X－)＜c(Y－)，C 项错误；HY 与 HZ 混合，溶液 中电荷守恒式为 c(H＋)＝c(Y－)＋c(Z－)＋c(OH－)，而 c(Y－)＝Ka(HY)·c(HY) c(H＋) ≠ Ka(HY)·c(HY) c(Y－) ，故 D 项错误。 6．25 ℃时，用 Na2S 沉淀 Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、 Zn2＋四种金属离子(M2＋)，所需 S2－最低浓度的对数值 lg c(S2－)与 lg c(M2＋)的关系如图所示。下列说法正 确的是(　　) A．Ksp(CuS)约为 1.0×10－20 B．向 Cu2＋浓度为 10－5 mol·L－1 的废水中加入 ZnS 粉末，会有 CuS 沉淀析出 C．向 100 mL 浓度均为 10－5 mol·L－1 的 Cu2＋、Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋的混合 溶液中逐滴加入 10－4 mol·L－1 的 Na2S 溶液，Zn2＋先沉淀 D．Na2S 溶液中：c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝2c(Na＋) 答案　B 解析　根据 CuS 对应的点(－25，－10)计算，c(S2－)＝10－25 mol·L－1，c(Cu2 ＋)＝10－10 mol·L－1，故 Ksp(CuS)＝c(S2－)·c(Cu2＋)＝10－25×10－10＝10－35，A 项 错误；图上的点越向右，说明 c(S2－)越大，同理，图上的点越向上，说明 c(M2 ＋)越大，故 Ksp(CuS)＜Ksp(ZnS)，则向 Cu2＋浓度为 10－5 mol·L－1 的废水中加入 ZnS 粉末，会有 CuS 沉淀析出，B 项正确；CuS 的 Ksp 最小，向同浓度的 Cu2＋、 Mn2＋、Fe2＋、Zn2＋的混合溶液中逐滴加入 10－4 mol·L－1 的 Na2S 溶液时，Cu2＋ 先沉淀，C 项错误；在 Na2S 溶液中，由物料守恒知 2c(S2－)＋2c(HS －)＋2c(H2S)＝ c(Na＋)，D 项错误。 7．室温下，将一元酸 HA 的溶液和 KOH 溶液等体积混合(忽略体积变化)，天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 实验数据如下表： 下列判断不正确的是(　　) A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝ Kw 1 × 10－9 mol·L－1 C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)>0.1 mol·L－1 D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)>c(OH－)＝c(H＋) 答案　B 解析　由题干信息知，实验①反应后为 KA 溶液，c(OH－)>c(H＋)，溶液中 A －发生水解 A－＋H2OHA＋OH－，故 A 正确；由电荷守恒知，c(OH－)＋c(A －)＝c(H＋)＋c(K＋)，即 c(OH－)＝c(K＋)＋c(H＋)－c(A－)，故 B 错误；实验②反 应后溶液的 pH＝7，即 c(H＋)＝c(OH－)，则 c(K＋)＝c(A－)，又因 HA 为弱酸， 所以 x>0.2，由物料守恒得，等体积混合后 c(A－)＋c(HA)＝x 2 mol·L－1>0.1 mol·L －1，故 C、D 正确。 8．常温下向 10 mL 0.1 mol·L－1 HR 溶液中逐滴滴入 0.1 mol·L－1 NH3·H2O 溶液，所得溶液 pH 及导电性变化如图所示。下列分析不正确的是(　　) A．a～b 点导电能力增强，说明 HR 为弱酸 B．b 点溶液 pH＝7 说明 NH4R 没有发生水解 C．c 点溶液存在 c(NH＋4 )>c(R－)、c(OH－)>c(H＋)天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 天添资源网 http://www.ttzyw.com/ D．b～c 任意点溶液均有 c(H＋)·c(OH－)＝Kw＝1.0×10－14 答案　B 解析　常温下，向 10 mL 0.1 mol·L－1 的 HR 溶液中逐滴滴入 0.1 mol·L－1 NH3·H2O 溶液，a～b 点导电能力增强，发生反应 HR＋NH3·H2O===NH4R＋ H2O，溶液导电能力增强则说明溶液中电荷浓度增大，故原溶液中电荷浓度少， 即单位体积内溶液中自由移动的离子少，则 HR 为弱电解质，A 正确；b 点导电 能力最强，则 b 点为两者恰好完全反应，溶液溶质为 NH4R，NH＋4 、R－对应的 碱、酸均为弱电解质，故两者都会水解，pH＝7 则说明两者水解程度相同，B 错 误；c 点溶液 pH>7，则 c(OH－)>c(H＋)，根据电荷守恒有：c(H＋)＋c(NH＋4 )＝c(OH －)＋c(R－)，故 c(NH＋4 )>c(R－)，C 正确；整个体系中均为水溶液体系，故常温下， 任意点均存在 c(H＋)·c(OH－)＝Kw＝1.0×10－14，D 正确。 9．下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　) A．1.0 mol·L－1 Na2CO3 溶液：c(OH－)＝c(HCO－3 )＋c(H＋)＋c(H2CO3) B．1.0 mol·L－1 NH4Cl 溶液：c(NH＋4 )＝c(Cl－) C．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>c(CH3COO －)>c(H＋)>c(OH－) D．向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的 pH＝5 的混合溶液：c(Na＋)＝ c(NO－3 ) 答案　D 解析　Na2CO3 溶液中电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO－3 )＋ 2c(CO2－3 )，物料守恒：c(Na＋)＝2c(CO2－3 )＋2c(HCO－3 )＋2c(H2CO3)，可得 c(OH －)＝c(HCO－3 )＋c(H＋)＋2c(H2CO3)，A 项错误；NH4Cl 溶液中因 NH ＋4 水解可知 c(NH＋4 )c(Na＋)>c(H ＋)>c(OH－)；D 项满足物料守恒。 10．有 A、B、C、D 四种强电解质，它们在水中电离产生的离子如下表(每 种物质只含一种阴离子且互不重复)。 阳离子 Na＋、Ba2＋、NH＋4 阴离子 CO2－3 、Cl－、OH－、SO2－4天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 已知：①A、C 溶液的 pH 均大于 7，A、B 溶液中水的电离程度比纯水大；②C 溶液和 D 溶液混合时只产生白色沉淀，B 溶液和 C 溶液混合时只产生刺激性气 味的气体，A 溶液和 D 溶液混合时无明显现象。有关说法不正确的是(　　) A．B 是 NH4Cl B．将等体积、等物质的量浓度的 B 溶液和 C 溶液混合，反应后的溶液 c(Cl －)>c(Ba2＋) C．A 的水溶液中可能有：c(OH－)＝c(HCO－3 )＋c(H＋)＋2c(H2CO3) D．常温下，0.15 mol·L－1C 溶液和 0.20 mol·L－1 盐酸混合，所得混合液的 pH ＝7，则 C 溶液和盐酸的体积比约为 2∶3 答案　B 解析　由题给信息可推知：A 为 Na2CO3，B 为 NH4Cl，C 为 Ba(OH)2，D 为 Na2SO4。由质子守恒知，Na2CO3 溶液中 c(OH－)＝c(HCO－3 )＋c(H＋)＋ 2c(H2CO3)，C 正确；0.15 mol·L－1 Ba(OH)2 溶液和 0.20 mol·L－1 盐酸混合，所得 混合液的 pH＝7，呈中性，则 Ba(OH)2 溶液和盐酸的体积比约为 2∶3，D 正确； B 和 C 物质的量相等时，反应后 c(Cl－)＝c(Ba2＋)，B 错误。 11．常温下，现有 0.1 mol/L 的 NH4HCO3 溶液，pH＝7.8，已知含氮(或含碳) 各微粒的分布分数(平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数)与 pH 的 关系如图所示。下列说法不正确的是(　　) A．NH4HCO3 溶液中存在守恒关系：c(NH＋4 )＋c(NH3·H2O)＝c(HCO－3 )＋c(CO 2－3 )＋c(H2CO3) B．往该溶液中逐滴滴加氢氧化钠溶液时，NH ＋4 和 HCO －3 浓度逐渐减小 C．通过分析可知常温下 Kb(NH3·H2O)>Ka1(H2CO3) D．当溶液的 pH＝9 时，溶液中存在下列关系： c(HCO－3 )>c(NH＋4 )>c(NH3·H2O)>c(CO2－3 ) 答案　B 解析　根据物料守恒得：c(NH＋4 )＋c(NH3·H2O)＝c(HCO－3 )＋c(CO2－3 )＋天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 天添资源网 http://www.ttzyw.com/ c(H2CO3)，A 项正确；依据图中曲线可知，当 pH 由 7.8 开始增大时，HCO －3 先 增大后逐渐减小，B 项错误；因 0.1 mol·L－1 NH4HCO3 溶液的 pH＝7.8，故溶液 显碱性，相对来说氨水的电离平衡常数较大，C 项正确；当溶液的 pH＝9 时， 从关系图中可以得出 c(HCO－3 )>c(NH＋4 )>c(NH3·H2O)>c(CO2－3 )，D 项正确。 12．下列图像能说明醋酸钠的水解反应达到平衡的是(　　) 答案　C 解析　钠离子不水解，所以其浓度始终不变，A 错误；CH3COO－开始时水 解速率最大，后逐渐减小，平衡时不再变化，B 错误；随着水解的逐渐进行，pH 逐渐增大，平衡时不再变化，C 正确；温度不变，Kw 不变，D 错误。 13．下列说法正确的是(　　) A．NaHSO4 在熔融状态下的电离方程式为 NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO2－4 B．在 0.1 mol·L－1 醋酸中加水，可使 c(H＋)/c(CH3COOH)增大 C．升温可使电离平衡 NH3·H2O NH＋4 ＋OH－向左移动 D．向氯水中加入少量氢氧化钠溶液可使溶液中的 c(HClO)增大 答案　B 解析　A 项，熔融状态下的电离方程式应为 NaHSO4===Na＋＋HSO－4 ，A 错 误；C 项，电离吸热，升温电离平衡向右移动，C 错误；D 项，氢氧化钠与 HClO 反应，D 错误。 14．下列溶液一定呈中性的是(　　) A．c(H＋)＝c(OH－)＝10－6mol·L－1 的溶液天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 天添资源网 http://www.ttzyw.com/ B．pH＝7 的溶液 C．使石蕊溶液呈紫色的溶液 D．酸与碱恰好完全反应生成的正盐溶液 答案　A 解析　c(H＋)＝c(OH－)，溶液呈中性，A 项正确；只有在常温下 pH＝7 的溶 液才呈中性，B 项错误；石蕊溶液的 pH 变色范围为 5～8，使石蕊溶液呈紫色的 溶液既可以是酸性溶液、碱性溶液，也可以是中性溶液，C 项错误；弱酸与强碱、 弱碱与强酸作用生成的正盐均能发生水解反应，会改变溶液的酸碱性，使溶液不 呈中性，D 项错误。 15．常温下，将足量的 CO2 慢慢通入一定体积某浓度 的 NaOH 溶液中，溶液的 pH 随 CO2 体积的变化曲线如图 所示(气体体积已换算成标准状况；不考虑过量的 CO2 在 水中的溶解和反应过程中溶液体积的变化)。下列说法中 不正确的是(　　) A．NaOH 溶液的物质的量浓度为 0.1 mol·L－1 B．NaOH 溶液的体积为 2 L C．M 点粒子浓度：c(HCO－3 )>c(CO2－3 ) D．M、N 点对应的纵坐标均大于 7 答案　C 解析　NaOH 溶液的 pH＝13，故 c(OH－)＝0.1 mol·L－1，A 正确；4.48 L CO2 的物质的量为 0.2 mol,0.2 mol CO2 可与 0.2 mol NaOH 恰好完全反应生成 NaHCO3，所以 NaOH 溶液的体积为 0.2 mol÷0.1 mol·L－1＝2 L，B 正确；M 点通 入 CO2 的物质的量为 0.1 mol,0.1 mol CO2 可与 0.2 mol NaOH 恰好完全反应生成 Na2CO3，此时，该溶液中 c(CO2－3 )>c(HCO－3 )，C 错误；M、N 点对应溶液中的溶 质分别为 Na2CO3、NaHCO3，两者水解都显碱性，pH 大于 7，D 正确。 16．常温下，下列事实能说明 HClO 是弱电解质的是(　　) A．NaClO、HClO 都易溶于水 B．HClO 与 Na2SO3 溶液反应可以得到 Na2SO4 C．NaClO 的电离方程式为 NaClO===Na＋＋ClO－天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 天添资源网 http://www.ttzyw.com/ D．0.01 mol·L－1 HClO 溶液的 pH>2 答案　D 解析　电解质的强弱与溶解性无关，A 错误；HClO 与 Na2SO3 溶液反应可 以得到 Na2SO4，说明 HClO 具有较强的氧化性，与电解质强弱无关，B 错误； NaClO 是强电解质，所以 NaClO 的电离方程式为 NaClO===Na＋＋ClO－，与 HClO 的强弱无关，C 错误；0.01 mol·L－1 的 HClO 溶液的 pH>2，说明在水溶液 中 HClO 部分电离，为弱电解质，D 正确。 17．常温下，将某一元酸 HA 和 NaOH 溶液等体积混合，两种溶液的浓度和 混合后所得溶液的 pH 如下表： 请回答下列问题： (1)不考虑其他组的实验结果，单从甲组情况分析，如何用 a(混合溶液的 pH) 来说明 HA 是强酸还是弱酸？ ________________________________________________________________。 (2)不考虑其他组的实验结果，单从乙组情况分析，c1 是否一定等于 0.2 mol·L －1？__________(填“是”或“否”)。混合溶液中离子浓度 c(A－)与 c(Na＋)的大 小关系是________。 A．前者大 B．后者大 C．二者相等 D．无法判断 (3)从丙组实验结果分析，HA 是____________酸(填“强”或“弱”)。该混 合溶液中离子浓度由大到小的顺序是________________________。 (4)丁组实验所得混合溶液中由水电离出的 c(OH－)＝________mol·L－1。c(Na ＋)－c(A－)＝________mol·L－1(不能做近似计算)。 答案　(1)如 a＝7，HA 为强酸，如 a>7，则为弱酸 (2)否　C　(3)弱　c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)　(4)10－5　10－5－10－9 解析　(1)因为是一元酸和一元碱等物质的量浓度等体积混合，说明恰好完天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 全反应，生成的产物是 NaA，对 NaA 溶液分析，若 a＝7，说明 HA 是强酸，若 a>7，说明溶液是因 A－的水解而显碱性，则 HA 是弱酸。 (2)当 HA 是强酸时 c1 等于 0.2；当 HA 是弱酸时，c1 大于 0.2。pH＝7，说明 c(H＋)＝c(OH－)，那么根据电荷守恒可知，一定有 c(Na＋)＝c(A－)。 (3)由丙组实验数据可知，两溶液等体积等物质的量浓度混合后 pH>7，说明 A－水解，则 HA 是弱酸。 (4)丁组实验中所得溶液的 pH＝9，说明溶液中 c(H＋)＝10－9 mol·L－1，则由 水电离产生的 c(OH－)＝10－14 10－9 ＝10－5 mol·L－1，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝ c(OH－)＋c(A－)，则 c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－5－10－9) mol·L－1。 18．常温下，某水溶液 M 中存在的离子有：Na＋、A2－、HA－、H＋、OH－， 存在的分子有 H2O、H2A。根据题意回答下列问题： (1)写出酸 H2A 的电离方程式： __________________________________________________________________。 (2)若溶液 M 由 10 mL 2 mol·L－1 NaHA 溶液与 10 mL 2 mol·L－1 NaOH 溶液 混合而得，则溶液 M 的 pH________7(填“>”“V2 B．V1＝V2 C．V1　c(Na＋)>c(A2 －)>c(OH－)>c(HA－)>c(H＋)　(3)D　(4)③　②>③>①　 解析　(1)依据溶液中存在的微粒可写出 H2A 的电离方程式。 (2)根据题意，NaHA 与 NaOH 等物质的量(0.02 mol)反应生成 Na2A(0.02 mol)， A2－水解使溶液显碱性，溶液中离子浓度的大小顺序为 c(Na＋)>c(A2－)>c(OH天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 天添资源网 http://www.ttzyw.com/ －)>c(HA－)>c(H＋)。 (3)常温下 c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14，结合题意 c(H＋)/c(OH－)＝104，说明 H2A 与 NaOH 反应后溶液呈酸性，但考虑到 H2A 是二元弱酸且电离常数未知， 故 A、B、C 均有可能。 (4)3 种溶液的溶质分别是①H2A，②NaHA，③NaCl、H2A 和 NaHA。它们 的物质的量浓度分别相等，由于 HA－的存在会抑制 H2A 的电离，故 c(H2A)最大 的是③，最小的是②。由于 H2A 的存在会抑制 HA－的水解，故 pH 最大的是②， 最小的是①。 19．滴定实验是化学学科中重要的定量实验。请回答下列问题： (1)酸碱中和滴定——用标准盐酸滴定未知浓度的 NaOH 溶液。 ①下列操作会造成测定结果偏高的是________。 A．滴定终点读数时，俯视滴定管刻度，其他操作正确 B．盛装未知浓度的 NaOH 溶液的锥形瓶用蒸馏水洗涤后，未用未知浓度的 NaOH 溶液润洗 C．酸式滴定管用蒸馏水洗净后，未用标准盐酸润洗 D．滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后气泡消失 ②某学生的实验操作如下： A．用碱式滴定管取稀 NaOH 溶液 25.00 mL，注入锥形瓶中，加入甲基橙 作指示剂 B．用待测定的溶液润洗碱式滴定管 C．用蒸馏水洗干净滴定管 D．取下酸式滴定管，用标准 HCl 溶液润洗后，注入标准液至“0”刻度以上 2～3 cm 处，再把滴定管固定好，调节液面至“0”刻度或“0”刻度以下 E．检查滴定管是否漏水 F．另取锥形瓶，再重复操作一次 G．把锥形瓶放在滴定管下面，瓶下垫一张白纸，边滴边摇动锥形瓶直至滴 定终点，记下滴定管液面所在刻度 a．滴定操作的正确顺序是________。 b．在 G 操作中如何确定终点？____________。 c．若换酚酞作指示剂，如何确定终点？____________________________。天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 天添资源网 http://www.ttzyw.com/ (2)氧化还原滴定——取草酸溶液于锥形瓶中，加入适量稀硫酸，用浓度为 0.1 mol·L－1 的高锰酸钾溶液滴定，发生的反应为 2KMnO4＋5H2C2O4＋ 3H2SO4===K2SO4＋10CO2↑＋2MnSO4＋8H2O。 表格中记录了实验数据： 标准 KMnO4 溶液体积(mL)滴定 次数 待测液体积(mL) 滴定前读数 滴定后读数 第一次 25.00 0.50 20.40 第二次 25.00 3.00 23.00 第三次 25.00 4.00 24.10 ①滴定时，KMnO4 溶液应装在________式滴定管中，达滴定终点时的现象 是__________________________。 ②该草酸溶液的物质的量浓度为________。 (3)沉淀滴定——滴定剂和被滴定物的生成物比滴定剂与指示剂的生成物更 难溶。 参考下表中的数据，若用 AgNO3 滴定 NaSCN 溶液，可选用的指示剂是 ________。 A．NaCl B．NaBr C．NaCN D．Na2CrO4 答案　(1)①CD　②a.ECBADGF 或 ECDBAGF b．溶液由黄色变橙色，且半分钟内不恢复到原色 c．溶液由红色变无色，且半分钟内不恢复到原色 (2)①酸　锥形瓶中溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色　 ②0.2 mol·L－1 (3)D 解析　(1)①滴定终点读数时俯视，造成 V(标准)偏小，根据 c(未知)＝天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 天添资源网 http://www.ttzyw.com/ V(标准) × c(标准) V(未知) ，可知 c(未知)偏小，A 项不符合题意；锥形瓶用蒸馏水洗涤 后未用未知浓度的 NaOH 溶液洗涤，此操作正确，对结果无影响，B 项不符合题 意；酸式滴定管在使用前，水洗后未用标准盐酸润洗，使标准盐酸物质的量浓度 偏小，造成 V(标准)偏大，根据 c(未知)＝V(标准) × c(标准) V(未知) ，可知 c(未知)偏大， 故 C 项符合题意；酸式滴定管尖嘴部有气泡，滴定后消失，造成 V(标准)偏大， 根据 c(未知)＝ V(标准) × c(标准) V(未知) ，可知 c(未知)偏大，故 D 项符合题意。 (2)①因为 KMnO4 具有强氧化性，会腐蚀碱式滴定管的橡胶管，故应用酸式 滴定管盛装；因 KMnO4 溶液自身的颜色可指示滴定终点，达滴定终点时，溶液 将由无色变为紫红色。②设该草酸溶液的物质的量浓度为 c，三次实验消耗标准 KMnO4 溶液的平均体积为 20.00 mL，有 2KMnO4　　　　 　～　　　　 　5H2C2O4 　 2 　　 5 20．00×10－3 L×0.1 mol·L－1 25.00×10－3 L×c 2 20.00 × 10－3 L × 0.1 mol·L－1 ＝ 5 25.00 × 10－3 L × c 解得 c＝0.2 mol·L－1。 (3)若用 AgNO3 溶液滴定 NaSCN 溶液，可选用的指示剂与 AgNO3 反应的生 成物的溶解度应比 AgSCN 大，且现象明显，应为 Na2CrO4。 20．弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡和难溶电解质的溶解平衡均属于 化学平衡。 Ⅰ.已知 H2A 在水中存在以下平衡：H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。 (1)常温下 NaHA 溶液的 pH________，原因是_______________________。 A．大于 7 B．小于 7 C．等于 7 D．无法确定 (2)某温度下，若向 0.1 mol·L－1 的 NaHA 溶液中逐滴滴加 0.1 mol·L－1 KOH 溶液至溶液呈中性(忽略混合后溶液的体积变化)。此时该混合溶液中的下列关系 一定正确的是________。天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 天添资源网 http://www.ttzyw.com/ A．c(H＋)·c(OH－)＝1.0×10－14 B．c(Na＋)＋c(K＋)＝c(HA－)＋2c(A2－) C．c(Na＋)>c(K＋) D．c(Na＋)＋c(K＋)＝0.05 mol·L－1 (3)已知常温下 H2A 的钙盐(CaA)的饱和溶液中存在以下平衡： CaA(s) Ca2＋(aq)＋A2－(aq)　ΔH>0。若要使该溶液中 Ca2＋的浓度变小， 可采取的措施有________。 A．升高温度 B．降低温度 C．加入 NH4Cl 晶体 D．加入 Na2A 固体 Ⅱ.含有 Cr2O 2－7 的废水毒性较大，某工厂排放的废水中含 5.0×10－3 mol·L－ 1 的 Cr2O2－7 。为了使废水的排放达标，进行如下处理： Cr2O2－7 ― ― →绿矾 H＋ Cr3＋、Fe3＋ ― ― →石灰水 Cr(OH)3、Fe(OH)3 已知：Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，Ksp[Cr(OH)3]＝6.0×10－31。 (4)该废水中加入绿矾和 H＋，发生反应的离子方程式为 _________________________________________________。 (5)若处理后的废水中残留的 c(Fe3＋)＝2.0×10－13 mol·L －1，则残留的 Cr3＋ 的浓度为________。 答案　Ⅰ.(1)B　NaHA 在溶液中只能发生电离，不能发生水解　 (2)BC　(3)BD Ⅱ.(4)Cr2O2－7 ＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O　 (5)3.0×10－6 mol·L－1 解析　Ⅰ.(1)H2A 在水中的一级电离进行完全，则 HA－不水解只电离，故 NaHA 溶液呈酸性。 (2)由于温度不定，故 Kw 的值也不确定；HA－在水中部分电离，因此 0.1 mol·L －1 的 NaHA 溶液中 c(H＋)小于 0.1 mol·L－1，加入 0.1 mol·L－1 KOH 溶液至溶液 呈中性时消耗的 KOH 溶液的体积小于 NaHA 溶液的体积，则混合溶液中 c(Na ＋)>c(K＋)；由电荷守恒知，c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)， 由溶液呈中性知 c(H＋)＝c(OH－)，故 c(Na＋)＋c(K＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)；c(Na ＋)＋c(K＋)＝0.1 mol·L－1。天添资源网 http://www.ttzyw.com/ 天添资源网 http://www.ttzyw.com/ (3)降温、增大 c(A2－)都能使平衡 CaA(s) Ca2＋(aq)＋A2－(aq)左移。 Ⅱ.(4)废水中加入绿矾和 H＋，根据流程图，可知发生的是氧化还原反应，配 平即可。 (5)c(Cr3＋) c(Fe3＋)＝c(Cr3＋)·c3(OH－) c(Fe3＋)·c3(OH－)＝Ksp[Cr(OH)3] Ksp[Fe(OH)3] ＝1.5×107，故 c(Cr3＋)＝3.0×10 －6 mol·L－1。