安徽省 2020 届高三最后一卷
化学试题
1.化学与人类生活、生产和社会可持续发展密切相关,下列有关说法或操作不正确的是( )
①为增强消毒液(有效成分 NaClO)的消毒能力,可以滴加几滴浓盐酸
②新冠病毒可以采用高温或酒精来杀死,均利用的是蛋白质的变性
③常见的化学键有离子键、共价键、氢键
④石油的蒸馏、分馏、精馏是物理变化,而煤的干馏是化学变化
⑤硅酸钠俗称水玻璃
⑥苯在工业上,既可以以煤为原料制备,也可以以石油为原料制备
A. ①②⑥ B. ①③⑤ C. ③⑤⑥ D. ①④⑥
【答案】B
【解析】
【 详 解 】 ① 向 消 毒 液 ( 有 效 成 分 NaClO ) 中 加 浓 盐 酸 会 产 生 氯 气 , 反 应 的 离 子 方 程 式 为 :
,产生大气污染,减弱消毒能力,①错误;
②蛋白质在高温或酒精下会失去生理活性,即变性,②正确;
③氢键属于分子之间的作用力,不是化学键,③错误;
④蒸馏、分馏、精馏都是根据物质的沸点不同,用于分离混合物的物理方法,煤的干馏产生煤焦油和粗氨
水等,有新物质生成,属于化学变化,④正确;
⑤硅酸钠的水溶液俗称水玻璃,⑤错误;
⑥煤的干馏产生的煤焦油中含有苯,石油的催化重整可获得芳香烃,⑥正确;
故不正确的有:①③⑤,答案选 B。
2.环扁桃酯具有松弛血管平滑肌,扩张血管的功能,其一种同系物(X)可以发生如下转化,下列说法中错误
的是( )
A. X 的分子式为 C14H18O3
B. Y 可以发生氧化反应、还原反应、酯化反应、缩聚反应
C. Y 中最多可以有 15 个原子共平面
- + -
2 2ClO +2H +Cl =Cl +H O↑D. Z 的同分异构体含有醛基(一 CHO)有 8 种
【答案】C
【解析】
【详解】A.根据 X 的结构得出分子式为 C14H18O3,A 正确;
B.Y 中含有苯环,羟基,羧基,能发生氧化反应、还原反应、酯化反应、缩聚反应,B 正确;
C.Y 中最多 16 个原子在同一平面,C 错误;
D.Z 分子式为 C6H12O,含醛基,剩下-C5H11,为饱和烃基,可以看做醛基取代 C5H12 中的氢,为直链时有
3 种同分异构体,含一个支链时有 4 种同分异构体,含两个支链时有 1 种结构,共 8 种,D 正确;
答案选 C。
3.石蜡油分解是获得烯烃的一种常用方法,实验如图所示。下列有关说法不正确的是( )
A. 装置Ⅱ中逸出的气体通入高锰酸钾溶液,发生氧化反应
B. 装置Ⅰ中硫酸铝、碎瓷片均是催化剂
C. 十八烷完全分解为乙烷和最多乙烯时,二者物质的量之比为 1:8
D. 石蜡油分解生成的烯烃一定是乙烯
【答案】D
【解析】
【详解】A.石蜡油分解产生烯烃,逸出的气体通入高锰酸钾溶液,能使溶液褪色,发生氧化反应,A 正确;
B.装置Ⅰ中硫酸铝、碎瓷片是催化剂,降低了反应的活化能,从而加快了石蜡分解的速率,B 正确;
C.十八烷完全分解为乙烷和最多乙烯时,遵循碳原子守恒,则二者物质的量之比为 1:8,C 正确;
D.石蜡油经催化裂解后获得小分子的烷烃和烯烃混合物,但不饱和烃不一定指的是乙烯, D 错误;
答案选 D。
4.下列关于阿伏伽德罗常数(NA)说法正确的是( )
A. lLpH=l 的 H3PO4 溶液中,含有 0.1NA 个 H+
B. 在 6.0gNaHSO4 晶体中,所含离子数目为 0.15NA
C. 加热条件下,1molFe 投入足量的浓硫酸中,生成 NA 个 SO2 分子D. 8.4g 环戊烯醇 ,含有 0.8NA 个极性键
【答案】A
【解析】
【详解】A. pH=l,c(H+)=0.1mol/L,N=NA·n=NA·c·V=0.1mol/L×1L×N A=0.1NA,A 正确;
B.n(NaHSO4)=m/M=6.0g/120g·mol-1=0.05mol,NaHSO4 晶体中含 Na+、HSO4-,含离子数目为 0.1NA,B 错误;
C.加热条件下,由于浓硫酸具有强氧化性,1molFe 被氧化成 Fe3+失去 3mol 电子,根据电子得失守恒,S 得
到 3mol 电子,则生成 SO21.5mol,数目为 1.5NA 个 SO2 分子,C 错误;
D. 环戊烯醇的物质的量为 8.4g/84g·mol-1=0.1mol,每分子环戊烯醇中含 9 个极性键,则共含有 0.9NA 个极性
键,D 错误;
答案选 A。
5.向 20mL0.1mol/L 的 NaHCO3 溶液中滴加 0.1mol/L 氨水(已知室温下 H2CO3Ka1=4.2×10-7,Ka2=5.6x10-11),
NH3•H2O(Kb=1.78×10-5),下列说法错误的是( )
A. 0.1mol/L 的 NaHCO3 溶液中:c(OH-)+c(CO )=c(H2CO3)+c(H+)
B. 无论滴加多少氨水,溶液中一定满足:c(HCO )+c(CO )+c(H2CO3)=c(Na+)
C.当滴入 10mL 氨水时,发生反应的离子方程式为:HCO +NH3·H2O=CO +NH +H2O,该反应的平衡常
数约为 0.1
D. 当滴入 20mL NH3·H2O 时,c(Na+)=c(NH )+c(NH3·H2O)=0.1mol/L
【答案】D
【解析】
【详解】A.NaHCO3 溶液含有的粒子有:Na+、H+、 、 、OH-、H2CO3、H2O,根据质子守恒可
得: ,A 正确;
B.根据物料守恒,NaHCO3 溶液中一定满足:c(HCO )+c(CO )+c(H2CO3)=c(Na+),B 正确;
C.氨水与 NaHCO3 溶反应离子方程式为:HCO +NH3·H2O=CO +NH +H2O,该反应的平衡常数
,即
,C 正确;
2
3
−
3
− 2
3
−
3
− 2
3
−
4
+
4
+
-
3HCO 2-
3CO
- 2- +
3 2 3(OH ) (CO )= (H CO )+ (H )c c c c+
3
− 2
3
−
3
− 2
3
−
4
+
2- + 2- + + -
3 4 3 4
- - + -
3 3 2 3 3 2
(CO ) (NH ) (CO ) (H ) (NH ) (OH )= =(HCO ) (NH H O) (HCO ) (H ) (NH H O) (OH )
c c c c c cK c c c c c c
⋅ ⋅ ⋅
⋅ ⋅ ⋅ ⋅ ⋅
2 3 3 2
-11 -5
a2(H CO ) b(NH H O)
+ - -14
5.6 10 1.78 10= = =0.099 0.1(H ) (OH ) 1 10
K KK c c
⋅ × × × ≈×D.当滴入 20 mL NH3·H2O 时,反应恰好完全反应,此时 ,则
c(Na+)=c(NH )+c(NH3·H2O)=0.05mol/L,D 错误;
答案选 D。
6.2020 年 3 月 29 日,全球新能源汽车领导者比亚迪宣布正式推出“刀片电池”。“刀片电池”是将传统磷酸铁
锂电池电芯加长,使单个电芯形状扁平、窄小,再通过多个“刀片”捆扎形成模组,通过少数几个大模组的
组合成电池。“刀片电池”放电时结构如下,正极反应为:Li1-xFePO4+xe-+xLi+=LiFePO4,下列说法错误的是
( )
A. “刀片电池”和三元锂电池(镣钻锭酸锂电池)相比几乎没有污染
B. 放电时,负极反应为 LiC6-xe-=xLi++Li1-xC6
C. 充电时,锂离子在阴极脱嵌;放电时,锂离子在正极脱嵌
D. 该电池维持电流强度 4.825A,工作 10 分钟,理论上正极增加重量 0.21g(已知 F=96500C/mol)
【答案】C
【解析】
【分析】
磷酸铁锂电池放电时,负极反应:LiC6-xe-=xLi++Li1-xC6,正极反应:Li1-xFePO4+xe-+xLi+=LiFePO4;充电时,
阳极接正极,电极反应式:LiFePO4-xe-=Li1-xFePO4+xLi+,阴极接负极,电极反应式:Li1-xC6+ xLi++ xe-=
LiC6。
【详解】A.“刀片电池”的总反应:LiC6+ Li1-xFePO4= Li1-xC6+LiFePO4,由锂离子的得失转移而发生反应,
几乎无污染,A 正确,不选;
B.放电时为原电池,负极发生氧化反应,电极反应式为:LiC6-xe-=xLi++Li1-xC6,B 正确,不选;
C.脱嵌意思是锂从正极材料中出来的过程,充电时,阳极的电极材料产生锂离子,电极反应式为::
LiFePO4-xe-=Li1-xFePO4+xLi+,放电时,负极材料产生锂离子,电极反应式为:LiC6-xe-=xLi++Li1-xC6,则充
电时,锂离子在阳极脱嵌;放电时,锂离子在负极脱嵌,C 错误,符合题意;
D.维持电流强度 4.825A,工作 10 分钟,则电量为 4.825A×600s=2895C,转移电子的物质的量为
,则正极增加重量为: ,D 正确,不选;
+ 0.1mol/L 20mL(Na )= =0.05mol/L40mLc
×
4
+
2895C
96500C / mol
2895C 6.941g / mol=0.21g96500C / mol
×答案选 C。
7.W、X、Y、Z、M 均为短周期元素且原子序数依次增大,W 和 X 同族。Y 原子最外层电子数是 W 与 X
原子最外层电子数之和的 3 倍,是 Z 原子最外层电子数的 2 倍,M 的最高正价与最低负价代数和为 6。下
列说法正确的是
A. 离子半径:W-Li+,A 错误;
B. Al 处于分界线附近,具有一定的金属性和非金属性,与非金属元素形成共价键,Li 为活泼金属容易失去
电子形成离子键,其中 H 为-1 价,处于最低价态,具有还原性,B 正确;
C.工业上用电解熔融氧化铝的方法冶炼 Al,C 错误;
D.H2O2 具有强氧化性,能使品红褪色,D 错误;
答案选 B。
8.金属铋在工业上常用于制造低熔点合金,用于消防装置、自动喷水器、锅炉等的安全塞,一旦发生火灾,
一些水管的活塞会“自动”熔化,喷出水来。由一种铋矿(主要成分为 Bi2S3,含强氧化性杂质 PbO2 等)制备
金属铋的简单工艺如图:
的已知:酸性溶液中,氧化性 PbO2>KMnO4
回答下列问题:
(1)“浸出”时发生的离子反应包括___、___。
(2)浸出液必须保持强酸性,否则铋元素会以 BiOCl(碱式氯化铋)形式混入浸出渣使产率降低,原因是___。
(3)检验母液中主要金属阳离子的方法是___。
(4)乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)可以和 Bi3+1:1 形成稳定的配合物,一种测定浸出液中 Bi3+浓度的方法如下:
取 25mL 浸出液,调节 pH=l,滴入 2 滴二甲酚橙作指示剂(二甲酚橙:溶于水呈亮黄色,能和多种金属阳离
子形成紫红色配合物),用 0.01000mol/L 的 EDTA 溶液滴定,达到滴定终点时,测得耗去标准液 35.00mL,
则浸出液中 Bi3+的浓度为___g/L,达到滴定终点的现象是__。
(5)以 Bi2(SiF6)3 的水溶液为电解液,可以实现粗铋的电解精炼。电解过程中,当电路中通过 0.3mol 电子时,
阴极析出的金属 Bi 的质量为__;电解一段时间后,电解液会有损失,并会出现大量杂质,加入___(填化学
式)可以除去该杂质,并使电解液 H2SiF6 再生。
【答案】 (1). PbO2+4H++2Cl-=Pb2++2H2O+Cl2↑ (2). Bi2S3+6Fe3+=2Bi3++3S+6Fe2+ (3). 由于 Bi3+发
生水解生成 H+,如果溶液不保持强酸性,则 H+浓度的降低会使 Bi3+的水解平衡正向移动,导致生成更多的
BiOCl (4). 取少量母液 1 于试管中,滴加铁氰化钾溶液,若生成蓝色沉淀,则证明有 Fe2+ (5). 2.926
(6). 当滴入最后一滴 EDTA 溶液时,溶液由紫红色变为亮黄色,且半分钟内不恢复紫红色 (7). 20.9g
(8). H2SO4
【解析】
【分析】
此题利用制备金属铋的工艺流程,考查氧化还原反应、离子反应、离子检验、中和滴定、盐类水解、电解
精炼金属的原理,理解工艺流程原理是解题的关键,是对学生综合能力的考查,需要学生具备扎实的基础
与灵活运用能力。根据流程可知辉铋矿浸出得到气体、浸出渣、浸出液,Bi2S3 中的硫被 Fe3+氧化为单质硫,
所以浸出渣中含单质 S,酸性溶液中,氧化性 PbO2>KMnO4,加入了盐酸,故气体为氯气,PbO2 被还原成
Pb2+,浸出液中主要含 Bi3+、Pb2+,经 Fe 置换得到粗铋含 Bi、Pb,母液中含 Fe2+,粗铋利用电解原理精炼
得到精铋。【详解】(1)浸出时发生两个氧化还原反应:PbO2+4H++2Cl-=Pb2++2H2O+Cl2↑、Bi2S3+6Fe3+=2Bi3++3S+6Fe2+
(2)铋能被铁置换,说明其金属性比铁弱,其离子会发生水解,如果溶液不保持强酸性,则 Bi3+的水解程度
增大,导致生成更多的 BiOCl,混入浸出渣使产率降低;
(3)母液中含 Fe2+,检验其存在可滴加铁氰化钾溶液,若生成蓝色沉淀,则证明有 Fe2+;
(4)乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA)和 Bi3+1:1 形成稳定的配合物,则 n(EDTA)=n(Bi3+),得出
c(EDTA)V(EDTA)=c(Bi3+)V(Bi3+),0.01000mol/L×0.035L= c(Bi3+)×0.025L,算出
c(Bi3+)=0.014 mol/L=2.926 g/L,达到滴定终点,Bi3+被消耗完全,颜色由紫红色变回亮黄色,故滴定终点为
当滴入最后一滴 EDTA 溶液时,溶液由紫红色变为亮黄色,且半分钟内不恢复紫红色;
(5)以 Bi2(SiF6)3 的水溶液电解精炼铋,电解过程中,铋的化合价由+3 价降到 0 价,得到 3 个电子,当电路中
通过 0.3mol 电子时,阴极析出的金属 Bi 的物质的量为 0.1mol,质量为 0.1mol×209g/mol=20.9g,粗铋中含
有杂质 Pb,电解过程中 Pb 失电子得到 Pb2+,除去 Pb2+选择 SO42-,为使电解液 H2SiF6 再生,需引入 H+,故
选择 H2SO4。
【点睛】(1)浸出时注意分析物质变化,利用氧化还原反应的理论进行方程式书写 (4)滴定计算时利用量的比
例关系进行,滴定终点判断为被滴定物质反应完全,标准液过量一滴时的颜色变化,且半分钟不变色,即
为终点;(5)精炼时要结合粗铋的成分进行分析,因含 Pb,故失电子以及杂质引入都有 Pb 有关。
9.肉桂酸是生产冠心病药物“心可安”的重要中间体。其酯类衍生物是配制香精和食品香料的重要原料。它在
农用塑料和感光树脂等精细化工产品的生产中也有着广泛的应用。实验室合成肉桂酸的反应原理如下
部分物质的相关性质如下表所示:
名称
相对分子质
量
熔点/℃ 沸点/℃ 主要性质
苯甲醛 106.0 -26 179
纯品为无色液体,微溶于水;空气
中加热易被缓慢氧化
乙酸酐 102.0 -73.1 138.6
无色透明液体;有剌激性气味;其
蒸气为催泪毒气,遇水强烈水解生
成乙酸,产生大量酸雾
肉桂酸 148.0 133 300 白色至淡黄色粉末;微有桂皮香气
石蜡 / 50-70 300-550 主要由烷烃组成,性质稳定实验步骤如下:
步骤 1:适量无水醋酸钾、14.5mL 乙酸酐(过量)和 5.0mL 苯甲醛(密度为 1.06g/cm3)依次加入 150ml 三颈烧
瓶中摇匀,放入磁子,搭好回流装置,用带磁力搅拌功能的电炉(图 A)加热至微沸后保持加热回流 1 小时;
步骤 2:取下三口烧瓶,冷却至 100 度以下后,加入少量饱和碳酸钠溶液调节 pH8-9;
步骤 3:如图 B 连接好水蒸气蒸馏装置(加热装置略去),进行水蒸气蒸馏,直至馏出物无油滴;
步骤 4:将三口烧瓶中的残余液冷却后加入活性炭,煮沸,____往滤液中边搅拌边滴加浓盐酸至 pH=3,大
量固体析出;
步骤 5:减压过滤,洗涤,烘干,称量,测熔点。
回答下列问题:
(1)步骤 1 中,若用酒精灯加热,可能存在的安全隐患是__。
(2)步骤 2 中,加饱和碳酸钠溶液的目的是___,可观察到的明显现象是__。
(3)步骤 3 中,水蒸气蒸馏 目的是除去__。(填物质名称)
(4)步骤 4 中,缺失的操作名称是__。
(5)步骤 5 中,若称量得到的产品质量为 4.800g,则本实验的产率为__%(保留 4 位有效数字)。
(6)有机物都有固定的熔点,因此测量产品的熔点可以初步判定所得的产品是不是预期产物。测产品熔点的
装置如图 C 所示:将产品装入一端封口的毛细玻璃管中,与温度计绑在一起,插入 b 形管(图 D)中,用
火焰持续加热 b 形管右侧,观察毛细管中样品的状态以及相应温度计的示数,即可测得样品的熔程(刚开
始出现液滴至恰好完全熔化的温度范围)。测定过程中,温度计的水银球应位于__(填“m”、“n”或“p”),b
形管中所装的热浴液可选用__(填相应字母编号)。
A 蒸馏水 B.浓硫酸 C.石蜡
【答案】 (1). 可能引燃有机物发生火灾 (2). 将肉桂酸转化为肉桂酸的钠盐,减少蒸馏时的挥发损失
(3). 产生大量气泡和酸雾 (4). 苯甲醛 (5). 趁热过滤 (6). 64.86 (7). n (8). BC
【解析】
【详解】(1)步骤 1 中,三颈烧瓶中盛有乙酸酐(过量)和苯甲醛,属于易燃有机物,若用酒精灯加热,可能存
在的安全隐患是引燃有机物发生火灾;
的
. (2)步骤 1 发生反应 得到肉桂酸和乙酸,还有过量的乙酸酐,步
骤 3 将进行蒸馏,肉桂酸有挥发性,需进行保护,故步骤 2 中,加饱和碳酸钠溶液的目的是将肉桂酸转化
为肉桂酸的钠盐,减少蒸馏时的挥发损失,加入的饱和碳酸钠溶液,根据表格信息可知乙酸酐遇水强烈水
解生成乙酸,产生大量酸雾,乙酸与碳酸钠反应产生大量气泡,现象为产生大量气泡和酸雾;
(3)步骤 3 中,进行水蒸气蒸馏,直至馏出物无油滴,说明目的是为了除去油状物质,符合题意的只有苯甲
醛;
(4)步骤 4 中,缺失的操作名称是趁热过滤,若冷却则肉桂酸钠会结晶被过滤,造成目标产物损失,影响产
率计算;
(5)步骤 5 中,通过苯甲醛的量按方程进行计算,肉桂酸的理论质量为 5.0×1.06×148/106g=7.4g,产率
=4.800g/7.4g×100%≈64.86%;
(6)温度计插入 b 形管的深度以水银球恰好在 b 形管的两侧管中部,故在 n 位置,肉桂酸熔点为 133℃,高
于 100℃低于 140℃,故可选热浴液为浓硫酸和石蜡,答案选 BC。
10.甲醛(HCHO)是一种重要的化工产品,工业上可用甲醇脱氢法制备,相关反应方程式为:CH3OH(g)
HCHO(g)+H2(g) △H=+akJ/mol 回答下列问题:
(1)反应过程中需要向体系中通入空气,通过以下反应提供上述反应所需要的热量:H2(g)+ O2(g)=H2O(g)
△H=-bkJ/mol
要使反应温度维持在 650℃,则进料时,甲醇和空气的体积比应为___(已知空气中氧气的体积分数为 20%,
b>a)。
(2)Na2CO3 是甲醇脱氢制甲醛的催化剂,有研究指出,催化反应的部分机理如下:
历程 i:CH30H→・H+・CH2OH(・H 叫做氢自由基,实际上就是 H 原子,有很高的反应活性,
“・”代表有一个单电子可以参与配对成键)
历程 ii:・CH2OH→・H+HCHO
历程 iii:・CH2OH→3•H+CO
历程 iv:自由基发生碰撞形成新化学键而湮灭
如图 1 所示为在体积为 2L 的恒容容器中,投入 1molCH3OH(g),在碳酸钠催化剂作用下开始反应,20min
后,测得甲醇的转化率(X)与甲醛的选择性(S)与温度的关系(副反应仅考虑 CH3OH CO+2H2):
1
2①请在图 2 所给坐标中,画出历程 iv 的反应过程一能量变化示意图___。
②下列说法合理的是__。
a.升高温度,甲醇转化率提高,平衡常数变大
b.当体系气体密度保持不变时,达到平衡状态
c.及时分离产品有利于提高甲醇生成甲醛的转化率
③600℃时,前 20min 甲醇的平均反应速率为__,此时生成甲醛的反应的 Qp=___(Qp 的表达式与平衡常数
Kp 相同,p 为物质的分压,分压=总压×物质的量分数,体系初始压强为 P0)
④650℃以后,甲醛的选择性降低,而甲醇的转化率升高的可能原因是___。
(3)氧化剂可处理甲醛污染,结合以下图像分析夏季(水温约 20℃)应急处理甲醛污染的水源最好应选择的试
剂为____。
【答案】 (1). (2). (3). ac (4). 0.01375mol/(L·min) (5). 0.56P0
(6). 温度升高,平衡正向移动,甲醇转化率升高,但由于温度高于 650℃后,催化甲醛生成的催化剂催化能
力降低,因此甲醛选择性下降 (7). Ca(ClO)2
【解析】
【分析】
此题利用工业上制备甲醛方法综合考查化学反应原理,考点涉及热量,化学平衡移动,催化反应历程,考
2b
5a查图像解读能力和计算能力
【详解】(1)要使反应温度维持在 650℃,应保证放热反应放出的热量恰好被吸热反应全部利用,则甲醇与
氧气的物质的量之比为 ,相同条件下,物质的量之比等于体积比,故甲醇与氧气的体积之比为 ,空
气中氧气的体积分数为 20%,则甲醇与空气的体积之比为 ;
(2)①历程 iv:自由基发生碰撞形成新化学键而湮灭,自由基具有很高的能量,在形成新化学键时能量降低,
且随着不断形成新化学键,自由基浓度减小,能量减低速率减慢,故能量变化示意图为 ;
②a.根据图Ⅰ可知,随着温度的升高,甲醇的转化率也在逐渐升高,说明反应往正向进行的程度在增大,K
增大,a 正确;
b.气体密度= ,在恒容容器中,总体积保持不变,气体总质量守恒,故气体密度始终不变,不
能作为平衡判据,b 错误;
c.及时分离产品,平衡将向正向移动,有利于提高甲醇生成甲醛的转化率,c 正确;
故合理的为 ac;
③600℃、20min 时甲醇的转化率为 55%,则 Δn=0.55mol,平均反应速率 v= =
=0.01375 mol/(L·min),此时甲醛的选择性为 60%,则主反应 CH3OH(g) HCHO(g)+H2(g),得到
n1(H2)=n(HCHO)=0.55mol×60%=0.33mol,副反应 CH3OH CO+2H2,得到
n2(H2)=2n(CO)=2×0.55mol×(1-60%)=0.44mol,n(H2)= n1(H2)+ n2(H2)=0.77mol,在温度一定体积一定的条件下,
压强之比等于物质的量之比,甲醛 Qp= == = 0.56P0;
④温度升高,平衡正向移动,甲醇转化率升高,但由于温度高于 650℃后,催化甲醛生成的催化剂能力降低,
因此甲醛选择性下降;
(3)由图像可知,夏季(水温约 20℃)时甲醛去除率最高的是 Ca(ClO)2,故最好应选择的试剂为 Ca(ClO)2。
【点睛】(2)图像绘制有难度,注意分析能量变化过程,计算所用到的数据除了题目告知,还来源于图像,
题目解读很关键,找到特殊的点得到相应数据进行计算。
11.碱土金属(ⅡA 族)元素单质及其相关化合物的性质、合成一直以来是化学界研究的重点。回答下列问题:
(1)对于碱土金属元素 Be、Mg、Ca、Sr、Ba,随着原子序数的增加,以下性质呈单调递减变化的是___。
。
2b
a
2b
a
2b
5a
气体总质量
总体积
c
t
∆
∆ ( ) ( )
0.55
· 2 20
n mol
V t L min
∆ =∆ ×
( ) ( )
( )2
3
·p H p HCHO
p CH OH ( ) 00.77 0.33
1 0.55
P×
−A.原子半径 B.单质的硬度 C.第一电离能
(2)①铍与相邻主族的___ 元素性质相似。下列有关铍和该元素的叙述正确的有___填标号。
A.都属于 p 区主族元素
B.电负性都比镁大
C.第一电离能都比镁大
D.氯化物的水溶液 pH 均小于 7
②(NH4)2BeF4 是工业制备金属铍过程中的重要中间产物,其阳离子含有的化学键类型为__,阴离子中心原
子杂化方式为___。
(3)Sr 是人体必需的微量元素,SrCO3 是其重要的化合物之一。Sr2+的电子排布式为___判断 SrCO3 的热
分解温度___(填“大于”/“小于”)CaCO3 的热分解温度,理由是____。
(4)MgH2 和金属 Ni 在一定条件下用球磨机研磨,可制得化学式为 Mg2NiH4 的储氢化合物,其立方晶胞
结构如图所示:
①Mg 原子周围距离最近且相等的 Ni 原子有___个,若晶胞边长为 646pm,则 Mg—Ni 核间距为___pm(结
果保留小数点后两位, 取 1.73)。
②若以晶胞中氢的密度与液态氢密度之比定义储氢材料的储氢能力,则该化合物的储氢能力为___(列出
计算式即可。假定该化合物中所有的 H 可以全部放出,液氢密度为 dg/cm3;设 NA 代表阿伏伽德罗常数的
值)。
【答案】 (1). BC (2). 铝 (3). BD (4). 共价键、配位键 (5). sp3 (6). [Kr]或[Ar]3d104s24p6
(7). 大于 (8). Sr2+的半径大于 Ca2+,因此夺取 CO 中的 O 形成氧化物的能力较弱,需要更高的温度
(9). 4 (10). 279.40 (11).
【解析】
【详解】(1)对于碱土金属元素 Be、Mg、Ca、Sr、Ba,同主族元素,随着原子序数的增加,A.原子半径
增大; B.金属键键能减小,单质的硬度减小;C.原子半径增大,核对电子的引力减小,第一电离能减小,
故选 BC。
故答案为:BC;
3
2-
3
7
3
16 10
6.02 646 d
×
×(2)①A.铍属于 s 区,铝属于 p 区主族元素,故 A 不符;
B.铍位于镁的上一周期,铝位于镁同一周期的右侧,电负性都比镁大,故 B 符合;
C.铍位于镁的上一周期,原子半径小,第一电离能大;铝位于镁同一周期的右侧,镁的 3s 处于全满状态,
铝的第一电离能比镁小,故 C 不符;
D.阳离子水解,溶液呈酸性,水溶液 pH 均小于 7,故 D 符合;
故答案 :铝;BD;
②(NH4)2BeF4 是工业制备金属铍过程中的重要中间产物,其阳离子 NH4+,铵根有 4 个氮氢共价键,其中一
个是配位键,属于共价键,NH4+含有的化学键类型为共价键、配位键;阴离子 BeF 中心原子是 Be,其价层
电子对=4+ =4,杂化方式为 sp3。
故答案为:共价键、配位键;sp3;
(3)锶是第五周期第ⅡA 族元素,Sr2+的电子排布式为[Kr]或[Ar]3d104s24p6;SrCO3 的热分解温度大于(填
“大于”/“小于”)CaCO3 的热分解温度,理由是 Sr2+的半径大于 Ca2+,因此夺取 CO 中的 O 形成氧化物的
能力较弱,需要更高的温度。
故答案为:[Kr]或[Ar]3d104s24p6;大于;Sr2+的半径大于 Ca2+,因此夺取 CO 中的 O 形成氧化物的能力较
弱,需要更高的温度;
(4)①图中 Mg 位于 4 个 Ni 围成的正四面体的中心,Mg 原子周围距离最近且相等的 Ni 原子有 4 个,若
晶胞边长为 646pm,体对角线为 646pm× ,体对角线为 Mg—Ni 核间距的 4 倍,则 Mg—Ni 核间距为
=279.40pm;
故答案为:4;279.40;
②晶胞中 Mg 有 8 个,Ni 为 8× +6× =4,H 原子为 4×4=16 个,晶中氢的密度为:
,液氢密度为 dg/cm3,若以晶胞中氢的密度与液态氢密度之比
定义储氢材料的储氢能力,则该化合物的储氢能力为 ;
故答案为: 。
【点睛】难点(4)关于晶胞的计算,先根据均摊法算出晶胞中氢,再以晶胞中氢的密度与液态氢密度之
比定义储氢材料的储氢能力,计算该化合物的储氢能力。
为
2-
4
2 2 1 4
2
+ − ×
2-
3
2-
3
3
3 6464 pm×
1
8
1
2
1 7
3
10 3 3
16 1 · 16 10 ·(646 10 ) 6.02 646A
g mol g cmN
−
−
−
× ×=× × ×
7
3
16 10
6.02 646 d
×
×
7
3
16 10
6.02 646 d
×
×12.一种可降解聚合物 P 的合成路线如图:
已知:ⅰ.
ⅱ. +2ROH +2HCl(R 为烃基)
回答下列问题:
(1)路线图中 C 的还原产物的官能团名称是___。
(2)E→F 中反应①和②的反应类型分别是__;D→E 的第①步化学方程式为__。
(3)F 的结构简式为___。
(4)聚合物 P 的结构简式是___。
(5)A 的同分异构体中,含苯环的共有__种。
(6)参照上述合成路线,设计以乙醇为原料,制备 C6H10N2O2(含有 1 个六元环,核磁共振氢谱显示有 3 组峰,
峰面积之比为 3:1:1)的合成路线(无机试剂任选)__。
【答案】 (1). 酯基、氨基 (2). 加成反应、取代反应 (3). 2 +O2 2 +2H2O
(4). (5). (6). 18 (7). CH3CH2OH
CH3CHO
【解析】【分析】
此题利用有机合成流程考查有机物结构推断、官能团、有机方程式书写、同分异构体数目确定、合成路线
设计。C 被还原生成 ,所以 C 的结构简式为: ,B 和浓硝酸发生取代
反应生成 C,所以 B 的结构简式为: ,
A 和羧酸生成酯 B,所以 A 的结构简式为: ,
和氢氧化钠溶液发生水解反应生成 D, D 的分子式为 C8H9O2Na,可知 D 的结构简式为
,
根据 D 反应生成 E 的条件,结合 E 的分子式知,E 的结构简式为: ,
E 发生一系列反应生成 F,根据题给信息知,F 的结构简式为: ,两个 F 分子中的
氨基和羧基脱水缩合形成一个新的六元环,因此 G 的结构简式为: ,
G 和 反应生成 P,P 的结构简式为: 。
【详解】(1)C 的还原产物为 ,其官能团为酯基、氨基;
(2) 根据已知给出的信息,E→F 中反应①和②的反应类型分别是加成反应、取代反应,D→E 的第①步根据
条件可知为醇羟基的催化氧化,化学方程式为
2 +O2 2 +2H2O;
(3) F 的结构简式为 ;
(4) 聚合物 P 的结构简式为 ;
(5) A 的结构简式为: ,其含苯环的同分异构体中,醇的同分异构体有 4 种,酚的同分异构体有 9 种,醚的同分异构体有 5 种,共有 18 种;
(6)以乙醇为原料,制备 C6H10N2O2,含有 1 个六元环,需首先引入醛基,再引入 N 和环,参照 D→E→F→G
的过程,合成路线为 CH3CH2OH CH3CHO
。
【点睛】本题考查有机物的推断,同时考查学生知识迁移能力,充分利用题给信息采用正推和倒推相结合
的方法进行分析解答,明确物质含有的官能团及性质是解本题关键。