2020届广东省清远市方圆培训学校高考化学模拟试题及答案二十四

2020 届广东省清远市方圆培训学校化学模拟试题及答案二十四 (考试用时：50 分钟　试卷满分：100 分) 7．陶瓷是火与土的结晶，是中华文明的象征之一，其形成、性质与化学有着密切的关 系。下列说法错误的是(　　) A．“雨过天晴云破处”所描述的瓷器青色，来自氧化铁 B．闻名世界的秦兵马俑是陶制品，由黏土经高温烧结而成 C．陶瓷是应用较早的人造材料，主要化学成分是硅酸盐 D．陶瓷化学性质稳定，具有耐酸碱侵蚀、抗氧化等优点 解析：选 A　氧化铁的颜色为红棕色，不是青色。 8．下列关于有机化合物的说法正确的是(　　) A．1 mol 苹果酸(HOOCCHOHCH2COOH)可与 3 mol NaHCO3 发生反应 B．等质量的乙烯和乙醇完全燃烧，消耗氧气的物质的量相等 C．以淀粉为原料可以制取乙酸乙酯 D．丙烯和 HCl 反应只生成 CH3CH2CH2Cl 解析：选 C　羧基能与 NaHCO3 反应，羟基不能与 NaHCO3 反应，1 mol 苹果酸含有 2 mol 羧基，故其可与 2 mol NaHCO3 反应，A 项错误；C2H6O 可改写为 C2H4·H2O，可以看出 等物质的量的乙烯和乙醇完全燃烧，消耗氧气的物质的量相等，B 项错误；淀粉水解得到葡 萄糖，葡萄糖在酒化酶的催化作用下产生乙醇，乙醇氧化得到乙酸，乙酸和乙醇发生酯化反 应得到乙酸乙酯，C 项正确；丙烯与氯化氢加成反应的产物有两种，分别为 CH3CH2CH2Cl 和 CH3CHClCH3，D 项错误。 9．已知 NA 是阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是(　　) A．3 g 3He 含有的中子数为 1NA B．1 L 0.1 mol·L－1 磷酸钠溶液含有的 PO 3－4 数目为 0.1NA C．1 mol K2Cr2O7 被还原为 Cr3＋转移的电子数为 6NA D．48 g 正丁烷和 10 g 异丁烷的混合物中共价键数目为 13NA 解析：选 B　A 对：3He 原子核中含有 1 个中子，3 g 3He 物质的量为 1 mol，含有的中 子数为 1NA。B 错：磷酸钠为强碱弱酸盐，PO 3－4 会发生水解，所以所含有的 PO 3－4 数目小 于 0.1NA。C 对：Cr 的化合价变化为 6－3＝3，1 mol K2Cr2O7 含有 2 mol Cr，所以转移电子 数为 6NA。D 对：58 g 正丁烷、异丁烷的混合物为 1 mol，烷烃(CnH2n＋2)中总键数为 3n＋1， 则该混合物中共价键数目为 13NA。 10．短周期元素 X、Y、Z、W、M 原子序数依次增大，且原子最外层电子数之和为 17，X 和 Y 是组成化合物种类最多的元素，W 是地壳中含量最高的元素。下列说法正确的 是(　　) A．离子半径大小：M＞W＞ZB．由 X、Y、Z、W 四种元素形成的化合物一定含离子键 C．Z 的简单氢化物比 W 的简单氢化物更稳定 D．分子式为 Y4X8W2 的物质超过 6 种 解析：选 D　短周期元素 X、Y、Z、W、M 原子序数依次增大，X 与 Y 是组成化合物 种类最多的元素，应为烃类物质，则 X 为 H 元素，Y 为 C 元素，W 是地壳中含量最高的元 素，应为 O 元素，则 Z 为 N 元素，原子最外层电子数之和为 17，可知 M 的最外层电子数 为 17－(1＋4＋5＋6)＝1，M 为 Na 元素。离子半径大小：N 3－>O2－>Na＋，故 A 错误；由 X、Y、Z、W 四种元素形成的化合物可能是 NH4HCO3 或(NH4)2CO3，也可能是 CO(NH2)2 等， CO(NH2)2 中不含离子键，故 B 错误；C、O 元素的非金属性大于 N，所以 H2O 的稳定性大 于 NH3，故 C 错误；分子式为 C4H8O2 的物质可以是羧酸、酯、羟基醛等物质，也可以为环 状物质，超过 6 种，故 D 正确。 11．据报道，我国钒电池研究获得重大突破，未来十年市场有望突破 1 000 亿美元。某 钒电池反应为 2VCl2＋BrCl－2  放电 充电 2VCl3＋Br－，电极均为惰性材料，储液罐里存有反应物 和酸性电解质溶液，模拟装置如图所示。下列说法不正确的是(　　) A．放电时，Ⅰ极的电极反应式为 VCl2－e－＋Cl－===VCl3 B．放电时，H＋由交换膜右侧向左侧迁移 C．充电时，Ⅰ极与电源负极相连，发生还原反应 D．充电时，Ⅱ极的电极反应式为 2Cl－＋Br－－2e－===BrCl－2 解析：选 B　Ⅰ为负极，由钒电池反应式可知，放电时 VCl2 在负极失电子生成 VCl3， 电极反应式为 VCl2－e－＋Cl－===VCl3，故 A 正确；H＋是阳离子，放电时 H＋移向正极，所 以 H＋由交换膜左侧向右侧迁移，故 B 错误；Ⅰ为负极，充电时连接电源的负极构成电解池 的阴极，发生还原反应，故 C 正确；Ⅱ为原电池的正极，充电时为电解池的阳极，电极反 应式为 2Cl－＋Br－－2e－===BrCl－2 ，故 D 正确。 12．下列实验操作、现象和实验结论均正确的是(　　) 选项 实验操作 现象 结论 A 将少量硼酸溶液滴入碳酸钠溶液中 无气泡 Ka：H2CO3＞H3BO3 B 向蔗糖溶液中加入稀硫酸并水浴加 热，一段时间后再向混合液中加入 无砖红色 沉淀 蔗糖未水解新制备的 Cu(OH)2 悬浊液并加热 C 将浸透石蜡油的石棉放置在硬质试 管底部，加入少量碎瓷片并加强热， 将生成的气体通入酸性高锰酸钾溶 液中 高锰酸钾 溶液褪色 石蜡油分解生成不饱和烃 D 将 Na2S2O3 溶液和稀硫酸溶液混合 后，放入不同温度下的水浴中 都变浑浊 温度对反应速率影响不大 解析：选 C　无论 H2CO3、H3BO3 的酸性相对强弱如何，将少量硼酸溶液滴入 Na2CO3 溶液中，均无气泡产生，故 A 项错误；蔗糖水解液因含有硫酸而呈酸性，需将其调至碱性 后，再加入新制备的 Cu(OH)2 悬浊液并加热，否则无法检验水解产物葡萄糖，B 项错误；石 蜡油受热分解产生的气体能使酸性 KMnO4 溶液褪色，说明有不饱和烃产生，C 项正确；将 Na2S2O3 溶液和稀硫酸的混合液，放入不同温度的水浴中，虽然都能变浑浊，但变浑浊所用 时间不同，说明温度对反应速率有影响，D 项错误。 13．常温下，向 20 mL 0.10 mol·L－1 甲胺的溶液中滴加 0.10 mol·L－1 盐酸时混合溶液的 pH 与相关微粒的浓度关系如图所示。已知：甲胺(CH3NH2)类似于氨，但碱性稍强于氨。下 列说法不正确的是(　　) A．甲胺在水中的电离方程式为 CH3NH2＋H2OCH3NH＋3 ＋OH－ B．b 点对应加入盐酸的体积小于 20 mL C．将等物质的量的 CH3NH2 和 CH3NH3Cl 一起溶于蒸馏水，得到对应 a 点的溶液 D．常温下，甲胺的电离常数为 Kb，则 pKb＝－lgKb＝3.4 解析：选 C　甲胺(CH3NH2)类似于氨，但碱性稍强于氨，说明甲胺是一元弱碱，在水 中的电离方程式为 CH3NH2＋H2OCH3NH＋3 ＋OH－，故 A 正确；若加入 20 mL 的盐酸， 则盐酸和甲胺恰好完全反应生成 CH3NH3Cl 溶液，CH3NH3Cl 是强酸弱碱盐，所得溶液呈酸 性，b 点溶液呈中性，所以 b 点对应加入盐酸的体积小于 20 mL，故 B 正确；将等物质的量 的 CH3NH2 和 CH3NH3Cl 一 起 溶 于 蒸 馏 水 ， 因 CH3NH2 发 生 电 离 ， 则 所 得 溶 液 中 c(CH3NH2)≠c(CH3NH＋3 )，即 lgc(CH3NH＋3 ) c(CH3NH2) ≠0，所以对应的不是 a 点的溶液，故 C 错误； 由 甲 胺 的 电 离 方 程 式 CH3NH2 ＋ H2OCH3NH＋3 ＋ OH － 可 知 ， 甲 胺 的 电 离 常 数 Kb ＝ c(OH－)·c(CH3NH＋3 ) c(CH3NH2) ，a 点溶液的 pH＝10.6，c(OH－)＝10－3.4，lgc(CH3NH＋3 ) c(CH3NH2) ＝0，则 pKb＝－lgKb＝－lgc(OH－) × c(CH3NH＋3 ) c(CH3NH2) ＝－lgc(OH－)－lgc(CH3NH＋3 ) c(CH3NH2) ＝－lgc(OH－)＝3.4，故 D 正 确。 选 择 题 答 题 栏 题号 7 8 9 10 11 12 13 答案 二、非选择题(共 58 分。第 26～28 题为必考题，每个试题考生都必须作答。第 35～36 题为选考题，考生根据要求作答。) （一）、必做题 26．二氯化钴晶体因含结晶水的数量不同而呈现不同的颜色，据此可以判断硅胶(含 CoCl2)的干燥能力。AgNO3 标准溶液常用作溶液中 Cl－的滴定剂。 水合物 CoCl2·6H2O CoCl2·2H2O CoCl2·H2O CoCl2 颜色 粉红 紫红 蓝紫 蓝色 实验一　配制 AgNO3 溶液 某学生实验需要 800 mL 0.1 mol·L －1AgNO3 溶液，配制该溶液的步骤：准确称取 m g AgNO3 固体溶于硝酸溶液中，转入容量瓶中，加入蒸馏水并定容。 (1)m＝________。 (2)硝酸溶液的作用是_____________________________________________。 (3) 实 验 室 保 存 硝 酸 银 溶 液 的 方 法 是 ___________________________________ ____________________________________________________________________。 实验二　测定 CoCl2·xH2O 组成 (4)滴定法。已知：常温下，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1.2×10－12，Ag2CrO4 呈砖红色。准确称取 2.02 g CoCl2·xH2O 样品溶于蒸馏水中配制成 250 mL 溶液，取 25.00 mL 配制的溶液于锥形瓶中，滴加几滴 K2CrO4 溶液作指示剂，用 0.1 mol·L－1 AgNO3 标准溶液 滴定至终点，消耗 20.00 mL 滴定液。 ①x＝________。 ②若加入 K2CrO4 溶液过多，测得的 x________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。 ③该晶体颜色可能是________(填标号)。 A．蓝色　　　　　　 B．蓝紫色 C．紫红色 D．红色 (5)重量法。取 a g CoCl2·xH2O 样品按如图装置进行实验，当样品全部失去结晶水后， 停止反应。测得反应前后装置 C、D 的质量如下： 装置 C 装置 D 实验前/g m1 m3 实验后/g m2 m4 ①试剂 R 可能是________(填标号)。 a．无水硫酸铜　　b．五氧化二磷　　c．无水氯化钙 ②x＝________(填标号)。 a. 65(m1－m2) 9(m2－m1＋a)　　　　 b. 65(m3－m4) 9(m4－m3＋a) 解析：(1)实验室没有 800 mL 容量瓶，应选择 1 000 mL 容量瓶，m(AgNO3)＝1 L×0.1 mol·L－1×170 g·mol－1＝17.0 g。(2)硝酸银是强酸弱碱盐，应溶解在硝酸中，以抑制 Ag＋水 解。(3)硝酸银溶液见光易分解，故应密闭保存于棕色试剂瓶中并放在阴凉处。 (4)①n(Cl － ) ＝ n(Ag ＋ ) ＝ 0.002 mol ， n(CoCl2· xH2O) ＝ 0.001 mol ， M(CoCl2·xH2O) ＝ 2.02 g × 25.00 mL 250 mL 0.001 mol ＝202 g·mol－1，x＝4。②由溶度积知，氯化银先沉淀，铬酸银后沉淀， 如果加入铬酸钾过多，c(CrO2－4 )较大，在 c(Ag＋)较小时即产生铬酸银沉淀，提前到达滴定 终点，消耗硝酸银溶液体积偏小，测得相对分子质量偏大，使 x 偏大。③根据表格中物质颜 色，CoCl2·4H2O 可能呈红色。 (5)①装置 D 的作用是避免装置 E 中水蒸气挥发到装置 C 中且吸收装置 C 中产生的水， 因此试剂 R 可选用五氧化二磷和无水氯化钙，无水硫酸铜吸水效率差，常用于检验水。② 装置 E 用于吸收尾气中氯化氢，盛装的液体可能是水、氢氧化钠溶液等，水蒸气易挥发到 装置 D 中，计算时应选择装置 C 中测得的数据。m(H2O)＝(m1－m2)g，m(CoCl2)＝(m2－m1＋ a)g，130 18x＝m2－m1＋a m1－m2 ，解得 x＝ 65(m1－m2) 9(m2－m1＋a)。 答案：(1)17.0　(2)抑制 AgNO3 水解　(3)密闭保存于棕色试剂瓶中，存放阴凉处　(4)①4　 ②偏大　③D　(5)①bc　②a 27．Mn3O4 又名黑锰矿，主要用于生产优质软磁铁氧体等。回答下列问题： (一)(1)Mn 3O4 不溶于水，但溶于稀盐酸生成 Mn2 ＋和黄绿色气体 A，则该反应中 n(Mn3O4)∶n(A)＝________。 (2)工业上可以利用 KMnO4 与过量乙醇在较低的温度下制备出 Mn3O4 纳米粉体，乙醇的作用是________和作溶剂。实验表明，乙醇中含有水分时反应速率明显加快，解释反应加快 的原因是__________________。 (二)某原生锰矿石的主要成分是 MnS 和 MnCO3，含有较多杂质，主要化学成分如下表： 成分 Mn S Si Al Fe Zn Pb Mg Ca Cu Ag 含量 /% 38.12 6.70 4.01 1.78 1.37 0.92 0.75 0.63 0.59 0.34 0.03 某实验小组采用上述锰矿石为基本原料，设计下列流程，制取高纯的四氧化三锰。 (3)用硫酸溶浸锰矿石粉的过程中加入了 MnO2，其作用是把溶浸过程中产生的 H2S 气体 氧 化 成 SO2－4 ， 请 写 出 MnO2 氧 化 H2S 的 离 子 方 程 式 _______________________________________________________________________________ _________________________________________________________________。 (4)90 ℃水浴加热 1 小时后加入石灰调节溶液 pH＝6.0，目的是__________________。 恢复至室温检测溶液 pH＝6.0 时，Fe3＋的浓度为____________________mol·L－1(已知室温下 Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38)。 (5)将硫酸锰溶液反复经过由 MnO2 组成的滤层进行过滤，利用 MnO2 滤层较强的吸附性 除掉未沉淀下来的微量________、________、Fe(OH)3 三种胶体。 (6)往 Mn(OH)2 中加入 NH4Cl(作催化剂)充分混合后，通入氧气，加热并搅拌，得到高 纯 Mn3O4 。 请 写 出 发 生 反 应 的 化 学 方 程 式 ____________________________ __________________________________________。 解析：(1)根据题给信息，可知黄绿色气体 A 为氯气，根据氧化还原反应中得失电子数 相等直接得出 n(Mn3O4)×3×[(＋8 3 )－(＋2)]＝n(Cl2)×2，n(Mn3O4)∶n(Cl2)＝1∶1。(2)根据 KMnO4 与过量乙醇在较低的温度下可制备 Mn3O4 纳米粉体，可分析出乙醇的作用是作还原 剂和溶剂。乙醇中含有水时，反应速率明显加快，因为 KMnO4 在乙醇中溶解度很小，基本 是液固反应，含有水时 KMnO4 溶于水，水和乙醇互溶，液固反应转变成液液反应，反应速 率加快。(3)可以依据题给信息写出 MnO2 在酸性溶液中将 H2S 氧化成 SO 2－4 的离子方程式： 4MnO2＋H2S＋6H＋===SO2－4 ＋4Mn2＋＋4H2O。(4)往浸出液中加入 MnO2，再水浴加热 1 小 时，溶液中的 Fe2＋被氧化成 Fe3＋，之后加入石灰调节溶液 pH＝6.0，促进 Fe3＋和 Al3＋的水解，使其分别转变为 Fe(OH)3 和 Al(OH)3 除掉。溶液 pH＝6.0 时，c(Fe3＋)＝4.0 × 10－38 (10－8)3 mol·L －1 ＝4.0×10 －14 mol·L －1 。(5)经上述处理之后得到的硫酸锰溶液中还含有微量 H 2SiO3 、 Fe(OH)3 和 Al(OH)3 胶体以及 Cu2＋、Ag＋、Pb2＋、Ca2＋、Mg2＋等，反复经过由 MnO2 组成 的滤层进行过滤，利用 MnO2 滤层较强的吸附性除掉未沉淀下来的微量 H2SiO3、Fe(OH)3 和 Al(OH)3 三种胶体。(6)由题意可知，发生反应的化学方程式为 6Mn(OH)2＋O2 ===== NH4Cl 加热 2Mn3O4 ＋6H2O。 答案：(1)1∶1 (2)作还原剂　KMnO4 在乙醇中溶解度很小，含有水时 KMnO4 溶于水，水和乙醇互溶， 液固反应转变成液液反应，反应速率加快 (3)4MnO2＋H2S＋6H＋===SO2－4 ＋4Mn2＋＋4H2O (4)促进 Fe3＋和 Al3＋的水解，使其分别转变为 Fe(OH)3 和 Al(OH)3 除掉　4.0×10－14 (5)H2SiO3　Al(OH)3 (6)6Mn(OH)2＋O2 ===== NH4Cl 加热 2Mn3O4＋6H2O 28．二甲醚(CH3OCH3)是一种易燃气体，其燃烧热为 1 453 kJ·mol－1，被认为是当今时 代最有潜力的燃料之一。 (1)合成气(H2、CO)合成的甲醇脱水制二甲醚，又称“二步法”，该方法主要涉及以下反 应： 2H2＋COCH3OH CH3OH＋H2SO4(浓)CH3HSO4＋H2O CH3OH＋CH3HSO4CH3OCH3＋H2SO4 这种方法生产的二甲醚纯度可达 99.9%，产率高，但是国内外已基本不采用此法生产， 请 根 据 所 学 知 识 分 析 主 要 原 因 _______________________________________________________________________________ _________________________________________________________________。 (2)合成气(H2、CO)直接合成二甲醚，又称“一步法”，已知： 3H2(g)＋3CO(g)CH3OCH3(g)＋CO2(g) ΔH＝－247 kJ·mol－1 ①写出 CO(g)、H2(g)、O2(g)反应生成 CO2(g)和 H2O(l)的热化学方程式________________。 ②若在 240 ℃、4.0 MPa 条件下，向一密闭容器中充入 H2 和 CO 且 n(H2)∶n(CO)＝3∶1 发生上述反应，达平衡后，升高温度，H2 的体积分数______(填标号)。 A．增大　　B．减小　　C．不变　　D．不能判断 (3)以 CO、H2(含少量 H2S)为原料制备二甲醚和甲醇，工艺流程如图 1 所示：①上述流程中的“净化脱硫”是用足量的 Na2CO3 溶液吸收少量 H2S，发生反应的离子 方 程 式 为 ____________________________________________________ ____________________________________________________________________。 (已知：H2S 的 Ka1＝1.3×10－7，Ka2＝7.1×10－15；H2CO3 的 Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10 －11) ②吸收塔Ⅱ(容积为 5 L)中，2 mol H 2 和 1 mol CO 在催化剂作用下发生反应 CO(g)＋ 2H2(g)CH3OH(g)，H 2 的平衡转化率(α)与反应温度(T)的关系如图 2 所示。该反应的 ΔH________(填“＞”“＝”或“＜”)0。若反应体系平衡时的总压强为 p，在 A 点时，用 平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数 Kp＝________(列出计算式即可)。 (4) 如 图 3 为 二 甲 醚 燃 料 电 池 的 工 作 原 理 示 意 图 。 则 a 电 极 的 电 极 反 应 式 为 _____________________________________________________________________。 解析：(1)该方法需要使用浓硫酸，浓硫酸对设备腐蚀严重，对环境污染严重，操作条 件恶劣，且流程较长，设备投资较大，所以国内外已基本不采用此法生产二甲醚。(2)①已 知二甲醚的燃烧热为 1 453 kJ·mol －1，则反应 a.CH3OCH3(g)＋3O2(g)===2CO2(g)＋3H2O(l)　 ΔH＝－1 453 kJ·mol －1，又已知反应 b.3H2(g)＋3CO(g)CH3OCH3(g)＋CO2(g)　ΔH＝－ 247 kJ·mol－1，根据盖斯定律，由(a＋b)/3 得 CO(g)＋H2(g)＋O2(g)CO2(g)＋H2O(l)　ΔH＝ －566.7 kJ·mol－1。②设起始时 n(H2)＝3 mol，n(CO)＝1 mol，平衡时 H2 反应了 3x mol，则 可列三段式： 　　　　3H2(g)＋3CO(g)CH3OCH3(g)＋CO2(g) 起始/mol　3　　　1　　　　　0　　　 　0 转化/mol 3x 3x x x 平衡/mol 3－3x 1－3x x x H2 的体积分数＝ 3－3x (3－3x)＋(1－3x)＋x＋x ＝3－3x 4－4x＝3 4，即 H2 的体积分数始终保持不变。 (3)①“净化脱硫”是用足量的 Na2CO3 溶液吸收少量 H2S，根据 H2S 和 H2CO3 的电离平衡常数可知发生反应的离子方程式为 CO2－3 ＋H2S===HCO－3 ＋HS－。②根据图 2 可知，随着温度 的升高，H2 的平衡转化率(α)减小，即升高温度，平衡逆向移动，则该反应的正反应为放热 反应。若反应体系平衡时的总压强为 p，在 A 点时，H2 的平衡转化率(α)为 80%，则平衡时 CO、H2、CH3OH 的物质的量分别为 0.2 mol、0.4 mol 和 0.8 mol，用平衡分压代替平衡浓度 表示的化学平衡常数 Kp＝ 0.8 1.4p (0.4 1.4p )2 × 0.2 1.4p 。(4)此装置为原电池装置，a 电极为负极，电解 质溶液显碱性，则 a 电极的电极反应式为 CH3OCH3＋16OH－－12e－===2CO2－3 ＋11H2O。 答案：(1)浓硫酸对设备腐蚀严重，对环境污染严重，操作条件恶劣；流程较长，设备 投资较大(其他合理答案均可) (2)①CO(g)＋H2(g)＋O2(g)CO2(g)＋H2O(l)　ΔH＝－566.7 kJ·mol－1　②C (3)①CO2－3 ＋H2S===HCO－3 ＋HS－ ②＜　 0.8 1.4p (0.4 1.4p )2 × 0.2 1.4p (4)CH3OCH3＋16OH－－12e－===2CO2－3 ＋11H2O （二）、选做题 35．[化学——选修 3：物质结构与性质] 我国考古人员在秦陵挖掘的宝剑，到现在仍然锋利无比，原因是剑锋上覆盖了一层铬。 铬能形成多种化合物，主要化合价有＋2 价、＋3 价、＋6 价。 请回答下列问题： (1)基态铬原子的外围电子排布式为________；与铬同周期的所有元素中，基态原子最 高能层电子数与铬原子未成对电子数相同的元素是________。 (2)铬原子的各级电离能(I：kJ·mol－1)数据如下表所示，铬原子逐级电离能增大的原因是 ____________________________________________________________ _____________________________________________________________________。 I1 I2 I3 I4 I5 I6 I7 652.9 1 590.6 2 987 4 743 6 702 8 744.9 15 455 (3)CrCl3·6H2O 实际上是配合物，配位数为 6，其固体有三种颜色，其中一种暗绿色固 体与足量硝酸银反应时，1 mol 固体可生成 1 mol 氯化银沉淀。则这种暗绿色固体的化学式 为________，其中铬的配体水分子的中心原子价层电子对构型为________，该配合物中存在 的作用力有________(填字母)。 A．离子键　　B．配位键　　C．共价键　　D．金属键 (4)CrO3 能将乙醇氧化为乙醛，二者的相对分子质量相近，但乙醇的沸点比乙醛高，原因是________________。 (5)某镧(La)铬(Cr)型复合氧化物具有巨磁电阻效应，晶胞结构如图 所示。 ①该晶体的化学式为__________。②该晶体中距离镧原子最近的铬 原子有________个；若两个距离最近的氧原子核间距为 a pm，组成物质的 摩尔质量为 b g·mol－1，阿伏加德罗常数的值为 NA，则晶体密度的表达式为______g·cm－3。 解析：(3)1 mol 固体可生成 1 mol 氯化银沉淀，说明该配合物分子的外界有 1 个氯离子， 又因为该配合物的配位数是 6，根据氯原子守恒知，则该配合物内界中含有 2 个氯原子和 4 个 水 分 子 ， 其 余 水 分 子 以 结 晶 水 形 式 存 在 ， 其 化 学 式 为 [CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O 或 [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O；根据价层电子对互斥理论可知，水分子的中心原子为 O，其孤电子 对数为 2，σ 键电子对数为 2，故中心原子的价电子对数为 2＋2＝4，其中心原子价层电子对 构型为四面体形，该配合物外界存在氯离子，与配位体形成离子键，而配合物内界的中心离 子铬离子与氯离子、水分子之间均存在配位键，其中水分子内部 H 与 O 原子之间存在共价 键，故 A、B、C 正确；而金属键是金属离子与自由电子之间的一种化学键，主要存在于金 属晶体中，故 D 项错误。(5)①晶胞中 La 原子位于立方体的顶点上，其原子数目＝8×1 8＝1， Cr 原子为立方体的中心，其原子数目＝1，O 原子位于立方体的面上，其原子数目＝6×1 2＝ 3，该晶体的化学式为 LaCrO3，②结合该晶体的结构可看出，一个镧原子为八个晶胞共用， 一个铬原子为一个晶胞所用，则距离镧原子最近的铬原子有 8 个；两个距离最近的氧原子核 间距与正方体的边长构成等腰直角三角形，设正方体的边长为 x pm，根据几何关系式可知， (x 2 )2＋(x 2 )2＝a2，则 x＝ 2a pm，因此该晶胞体积为( 2a×10－10 cm)3，又知一个晶 胞的质量为b g·mol－1 NA mol－1＝ b NA g，故其密度＝ b NA g ( 2a × 10－10 cm)3 ＝ b ( 2a × 10－10)3NA g·cm－ 3。 答案：(1)3d54s1　Se(或硒)　(2)随着电子的逐个失去，阳离子所带正电荷数越来越大， 再失一个电子需要克服的电性引力也越来越大，消耗的能量也越来越多 (3)[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O 或[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O　四面体形　ABC　(4)乙醇能形成分 子间氢键 (5)①LaCrO3　②8　 b ( 2a × 10－10)3NA 36．[化学——选修 5：有机化学基础] 有机物 J 属于大位阻醚系列中的一种物质，在有机化工领域具有十分重要的价值。2018 年我国首次使用 α­溴代羰基化合物合成大位阻醚 J，其合成路线如下：回答下列问题： (1)A 的名称为____________________。 (2)C→D 的化学方程式__________________________，E→F 的反应类型________。 (3)H 中含有的官能团：__________________________，J 的分子式：________。 (4)化合物 X 是 D 的同分异构体，其中能与氢氧化钠溶液反应的 X 有________种(不考 虑立体异构)，写出其中核磁共振氢谱有 3 组峰，峰面积之比为 1∶1∶6 的结构简式为 ________。 (5)参照题中合成路线图。设计以甲苯和 为原料来合成另一种大位阻醚 的合成路线。 解析：(1)由 C 物质逆向推断，可知 A 物质含有碳碳双键，且含有一个甲基支链，则 A 为 2­甲基丙烯。(3)由 J 物质逆向推理可知，H 中一定含有苯环、硝基和酚羟基，J 的分子式 为 C10H11NO5。(4)化合物 X 是 D 的同分异构体，其中能与氢氧化钠溶液反应的 X 一定含有 羧基或者酯基，其中含有羧基的有 2 种，含有酯基的有 4 种，其中核磁共振氢谱有 3 组峰， 峰面积之比为 1∶1∶6 的结构简式为 。 (5)甲苯与氯气发生取代反应，得到一氯甲苯，Cl 原子水解成羟基得到苯甲醇，苯甲醇再与 发生取代反应得到 。 答 案 ： (1)2­ 甲 基 丙 烯 　 (2) ＋ O2 ― ― →Cu △ ＋2H2O　取代反应 (3)酚羟基和硝基　C10H11NO5　(4)6 (5)