2020 届高考化学三轮冲刺非选择题规范练
必考题型押题练(五)
1、以 Cl2、NaOH、(NH2)2CO(尿素)和 SO2 为原料可制备 N2H4·H2O(水
合肼)和无水 Na2SO3,其主要实验流程如下:
已知:①Cl2+2OH− ClO−+Cl−+H2O 是放热反应。
②N2H4·H2O 沸点约 118 ℃,具有强还原性,能与 NaClO 剧烈反应生
成 N2。
(1)步骤Ⅰ制备 NaClO 溶液时,若温度超过 40℃,Cl2 与 NaOH 溶液
反应生成 NaClO3 和 NaCl,其离子方程式为____________________;
实验中控制温度除用冰水浴外,还需采取的措施是______。
(2)步骤Ⅱ合成 N2H4·H2O 的装置如图−1 所示。NaClO 碱性溶液与尿
素水溶液在 40 ℃以下反应一段时间后,再迅速升温至 110 ℃继续反
应。实验中通过滴液漏斗滴加的溶液是____;使用冷凝管的目的是__。(3)步骤Ⅳ用步骤Ⅲ得到的副产品 Na2CO3 制备无水 Na2SO3(水溶液
中 H2SO3、 、 随 pH 的分布如图−2 所示,Na2SO3 的溶解度曲
线如图−3 所示)。
①边搅拌边向 Na2CO3 溶液中通入 SO2 制备 NaHSO3 溶液。实验中确定何
时停止通 SO2 的实验操作为_________________。
②请补充完整由 NaHSO3 溶液制备无水 Na2SO3 的实验方案:
________,用少量无水乙醇洗涤,干燥,密封包装。
解析:(1)温度超过40℃,Cl2 与 NaOH 溶液发生歧化反应生成 NaClO3、
NaCl 和 H2O,反应的化学方程式为 3Cl2+6NaOH 5NaCl+NaClO3+3H2O,
离子方程式为 3Cl2+6OH- 5Cl-+ClO3-+3H2O。由于 Cl2 与 NaOH 溶液
的反应为放热反应,为了减少 NaClO3 的生成,应控制温度不超过40℃、
减慢反应速率;实验中控制温度除用冰水浴外,还需采取的措施是:
缓慢通入 Cl2。
(2)步骤 II 中的反应为 NaClO 碱性溶液与尿素水溶液反应制备水
合肼,由于水合肼具有强还原性、能与 NaClO 剧烈反应生成 N2,为了
防止水合肼被氧化,应逐滴滴加 NaClO 碱性溶液,所以通过滴液漏斗
3HSO− 2
3SO −滴加的溶液是 NaClO 碱性溶液。NaClO 碱性溶液与尿素水溶液在
110℃继续反应,N2H4·H2O 沸点约 118 ℃,使用冷凝管的目的:减少
水合肼的挥发。
(3)①向 Na2CO3 溶液中通入 SO2 制备 NaHSO3 溶液,根据图示溶液 pH
约为 4 时,HSO3-的物质的量分数最大,则溶液的 pH 约为 4 时停止通
入 SO2;实验中确定何时停止通入 SO2 的实验操作为:测量溶液的 pH,
若 pH 约为 4,停止通 SO2。
②由 NaHSO3 溶液制备无水 Na2SO3,首先要加入 NaOH 将 NaHSO3 转化为
Na2SO3,根据含硫微粒与 pH 的关系,加入 NaOH 应调节溶液的 pH 约为
10;根据 Na2SO3 的溶解度曲线,温度高于34℃析出 Na2SO3,低于34℃
析出 Na2SO3·7H2O,所以从 Na2SO3 溶液中获得无水 Na2SO3 应控制温度
高于 34℃。因此由 NaHSO3 溶液制备无水 Na2SO3 的实验方案为:边搅
拌边向 NaHSO3 溶液中滴加 NaOH 溶液,测量溶液 pH,pH 约为 10 时,
停止滴加 NaOH 溶液,加热浓缩溶液至有大量晶体析出,在高于 34℃
条件下趁热过滤,用少量无水乙醇洗涤,干燥,密封包装。
答案:(1). 3Cl2+6OH− 5Cl−+ClO3−+3H2O
(2). 缓慢通入 Cl2
(3). NaClO 碱性溶液
(4). 减少水合肼的挥发
Δ(5). 测量溶液的 pH,若 pH 约为 4,停止通 SO2
(6). 边搅拌边向 NaHSO3 溶液中滴加 NaOH 溶液,测量溶液 pH,pH 约
为 10 时,停止滴加 NaOH 溶液,加热浓缩溶液至有大量晶体析出,在
高于 34℃条件下趁热过滤
2、某化学兴趣小组为研究过氧化钠与 SO2 的反应情况,进行如
下探究。
(1)[提出假设]
向一定量的过氧化钠固体中通入足量的 SO2,对反应后的固体产
物成分及反应原理提出如下假设:
假设一:反应后固体中只有 Na2SO3,证明 SO2 未被氧化;
假设二:反应后固体中只有 Na2SO4,证明 SO2 完全被氧化;
假设三:反应后固体________________,证明 SO2 部分被氧化。
(2)[定性研究]
为验证假设三,该小组进行如下研究,请你完成下表中内容。 (3)[定量研究]
通过测量气体的体积判断发生的化学反应,实验装置如图:
①装置 B 中所盛装试剂的名称为________。
②装置 D 的作用是____________________________________。
③请画出实验装置 E。
④实验测得装置 C 中过氧化钠质量增加了 m1 g,装置 D 质量增加
了 m2 g,装置 E 中收集到的气体为 V L(已换算成标准状况下),用上
述有关测量数据进行填表判断。
SO2 被氧化的程度 V 与 m1 或 m2 的关系
未被氧化 —
完全被氧化 V=0
部分被氧化
答案 (1)为 Na2SO3 和 Na2SO4 的混合物
(2)实验步骤(不要求写出具体操作过
程)
预期的实验现象和结论
加少量水溶解,加入 BaCl2 溶液,
再加入稀盐酸
加入 BaCl2 溶液有白色沉淀产生,
加入稀盐酸沉淀部分溶解,证明原
固体中既有亚硫酸钠也有硫酸钠
(其他合理答案均可。如先加足量稀盐酸,再加 BaCl2 溶液)
(3)①浓硫酸 ②吸收未反应的 SO2 ③如图(或其他合理答案)
④0c(H+)
D.c(OH-)-c(H+)=c(HCO-3 )+2c(H2CO3)
(6)CoO 溶于盐酸可得粉红色的 CoCl2 溶液。CoCl2 含结晶水数目不同
而呈现不同颜色,利用蓝色的无水 CoCl2 吸水变色这一性质可制成变色水泥和显隐墨水。下图是粉红色的 CoCl2·6H2O 晶体受热分解时,
剩余固体质量随温度变化的曲线,A 物质的化学式是______________。
答案 (1)2Al+2OH-+2H2O===2AlO-2 +3H2↑
(2)4Co2O3·CoO + Na2S2O3 + 11H2SO4===12CoSO4 + Na2SO4 + 11H2O
Co2O3·CoO 可氧化盐酸产生 Cl2,污染环境
(3)2Al3++3CO2-3 +3H2O===2Al(OH)3↓+3CO2↑
(4)调节 pH,提供 CO2-3 ,使 Co2+沉淀为 CoCO3
(5)BCD
(6)CoCl2·2H2O
解析 (2)Co 3O4 和 Na2S2O3 在酸性条件下发生氧化还原反应生成
CoSO4 、 Na2SO4 和 H2O , 反 应 方 程 式 为 : 4Co2O3·CoO + Na2S2O3 +
11H2SO4===12CoSO4 + Na2SO4 + 11H2O ; 盐 酸 具 有 还 原 性 , 能 被
Co2O3·CoO 氧化生成有毒的氯气而污染环境,所以不能用盐酸。(4)在过程Ⅲ中铝离子能与碳酸根离子发生双水解反应生成氢氧化铝
和二氧化碳;碳酸钠溶液在过程Ⅳ中调节 pH,提供 CO2-3 ,使 Co2+沉
淀为 CoCO3。
(5)Na2CO3 溶液中电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCO-3 )+c(OH-)+
2c(CO2-3 ),故 A 错误;碳酸根离子发生水解以及水的电离,所以溶液
中离子浓度:c(Na+)>c(CO2-3 )>c(OH-)>c(HCO-3 )>c(H+),故 B、
C 正确;Na 2CO3 溶液中质子守恒:c(OH - )= c(H + )+ c(HCO-3 )+
2c(H2CO3),故 D 正确。
(6)设 A 物质的化学式为 CoCl2·nH2O,则有:
CoCl2·6H2O~CoCl2·nH2O Δm
238 18(6-n)
119mg119mg-83mg
238
119mg= 186-n
119mg-83mg,解得:n=2,
所以 A 物质的化学式为:CoCl2·2H2O。
6、“低碳经济”备受关注,CO2 的有效开发利用成为科学家研究
的重要课题。(1)已知:CO2(g)+2H2(g) C(s)+2H2O(g)
ΔH=-90.0 kJ·mol-1
H2O(l)===H2O(g) ΔH=+44.0 kJ·mol-1
C(s)的燃烧热 ΔH=-394.0 kJ·mol-1。
则表示 H2 燃烧热的热化学方程式为______________。
(2) 在 0.1 MPa 、 Ru/TiO2 催 化 下 , 将 H2 和 CO2 按 投 料 比
n(H2)∶n(CO2)=4∶1 置于恒压密闭容器中发生反应:
反应Ⅰ CO2(g)+4H2(g) CH4(g)+2H2O(g) ΔH1
反应Ⅱ CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g) ΔH2
测得 CO2 转化率、CH4 和 CO 选择性随温度变化情况分别如图 1 和
图 2 所示。
(选择性:转化的 CO2 中生成 CH4 或 CO 的百分比)①反应Ⅰ的 ΔH1________(填“>”“<”或“=”)0;理由是
_________。
② 温 度 过 低 或 过 高 均 不 利 于 反 应 Ⅰ 的 进 行 , 原 因 是
______________________________。
③350 ℃时,反应Ⅰ的平衡常数 Kp=________(用平衡分压代替
平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
④ 为 减 少 CO 在 产 物 中 的 比 率 , 可 采 取 的 措 施 有
________________(列举一条)。
(3)为探究反应Ⅰ的反应速率与浓度的关系,向恒容密闭容器中
通入浓度均为 1.0mol·L-1 的 H2 与 CO2。根据相关数据绘制出反应速
率与浓度的关系曲线:v 正~c(CO2)和 v 逆~c(H2O)。则曲线 v 正~c(CO2)对应的是图 3 中的曲线________(填“甲”或
“乙”);该反应达到平衡后,某一时刻降低温度,反应重新达到平
衡,则此时曲线甲对应的平衡点可能为________(填字母,下同)。曲
线乙对应的平衡点可能为________。
答案 (1)H2(g)+1
2O2(g)===H2O(l)ΔH=-286.0 kJ·mol-1
(2)①< 反应Ⅰ在 350 ℃达到平衡状态后,随温度升高 CO2 的
平衡转化率降低,所以该反应是放热反应
②温度过低,化学反应速率慢;温度过高,反应Ⅰ向逆反应方向
进行且 CH4 的选择性减小
③2.89×104(MPa)-2 ④降低温度或增大压强
(3)乙 D C
解析 (1)由题意知 CO2(g)+2H2(g) C(s)+2H2O(g) ΔH=
-90.0 kJ·mol-1①H2O(l)===H2O(g) ΔH=+44.0 kJ·mol-1②
C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-394.0 kJ·mol-1③
根 据 盖 斯 定 律 , 由 (① - ②×2 + ③)×1
2可 得 H2(g) + 1
2
O2(g)===H2O(l) ΔH=-286.0 kJ·mol-1。
(2)①由题图 2 可知,温度≤400 ℃时,容器中只发生反应Ⅰ,
结合题图 1 可知,反应Ⅰ在 350 ℃达到平衡状态后,随温度升高 CO2
的平衡转化率降低,说明该反应为放热反应。
②温度过低,反应速率慢;温度过高,反应Ⅰ向逆反应方向进行
且 CH4 的选择性减小,故温度过低或过高均不利于反应Ⅰ的进行。
③设 CO2 的起始投料量为 x mol,则
平衡时 CO2 的分压为0.2
3.4×0.1 MPa,H2 的分压为0.8
3.4×0.1 MPa,
CH4 的分压为0.8
3.4×0.1 MPa,H2O(g)的分压为1.6
3.4×0.1 MPa,故反应Ⅰ
的平衡常数 Kp=p(CH4)·p2(H2O)
p4(H2)·p(CO2) =2.89×104(MPa)-2。④降低温度或增大压强都能减少 CO 在产物中的比率。
(3)由题意及题图 3 可知,曲线乙为 v 正~c(CO2);降低温度反应
速率减小,平衡正向移动,重新达到平衡时,H2O 的浓度增大,CO2 的
浓度减小,则此时曲线甲对应的平衡点可能为 D,曲线乙对应的平衡
点可能为 C。