可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 K 39 Fe 56 Co
59 Zn 65
一、选择题:
1.铵明矾[NH4Al(SO4)2·12H2O]是分析化学常用基准试剂,其制备过程如下。下列分析不正确的是
A.过程Ⅰ反应:2NH4HCO3+Na2SO4=2NaHCO3↓+(NH4)2SO4
B.检验溶液 B 中阴离子的试剂仅需 BaCl2 溶液
C.若省略过程Ⅱ,则铵明矾产率明显减小
D.向铵明矾溶液中逐滴加入 NaOH 溶液并加热,先后观察到:刺激性气体逸出→白色沉淀生成→
白色沉淀消失
【答案】D
【解析】A.过程Ⅰ利用 NaHCO3 的溶解度比较小,NH4HCO3 和 Na2SO4 发生反应:2NH4HCO3+
Na2SO4=2NaHCO3↓+(NH4)2SO4,故 A 正确;
B.溶液 B 已经呈酸性,检验 SO42-只需加入 BaCl2 溶液即可,故 B 正确;
C.若省略过程Ⅱ,溶液中还有一定量的 HCO3-,加入 Al2(SO4)3,Al2(SO4)3 会与 HCO3-发生双水
解反应,铵明矾产率会明显减小,故 C 正确;
D.向铵明矾溶液中逐滴加入 NaOH 溶液,先有氢氧化铝沉淀产生,后产生氨气,再后来氢氧化
钠与氢氧化铝反应,沉淀消失,所以观察到:白色沉淀生成→刺激性气体逸出→白色沉淀消失,
故 D 错误;答案选 D。
2.下列说法正确的是
A.多糖、油脂、蛋白质均为高分子化合物
B.淀粉和纤维素水解的最终产物均为葡萄糖
C.可用酸性 KMnO4 溶液鉴别苯和环己烷
D.分离溴苯和苯的混合物:加入 NaOH 溶液分液
【答案】B
【解析】A 选项,多糖、蛋白质均为高分子化合物,油脂是低分子化合物,故 A 错误;
B 选项,淀粉和纤维素在稀硫酸作用下水解的最终产物均为葡萄糖,故 B 正确;
C 选项,不能用酸性 KMnO4 溶液鉴别苯和环己烷,两者都无现象,故 C 错误;
D 选项,分离溴苯和苯的混合物采用蒸馏方法,故 D 错误。综上所述,答案为 B。
【点睛】淀粉、纤维素、蛋白质是天然高分子化合物,油脂分子量比较大,但不是高分子化合物。
3.下列图示实验正确的是
A.制取蒸馏水
B.制取收集氨气
C.乙酸乙酯的制备
D.碳酸氢钠受热分解
【答案】C
【解析】A.温度计应安装在通向冷凝管的侧口部位,故 A 项错误;
B.氨气的密度比空气小,应用向下排空气法,导管应伸入试管底部,故 B 项错误;
C.该装置可以制备乙酸乙酯,C 项正确;
D.加热固体试管口应朝下,故 D 项错误;故答案为 C。
4.设 NA 为阿伏加德罗常数的值。下列叙述正确的是
A.100 g 含氢元素质量分数为 12%的乙烯与乙醛的混合气体中氧原子数为 NA
B.0.1 mol Cl2 与过量稀 NaOH 溶液反应,转移电子的数目为 0.2NA
C.常温下,1 L 0.1 mol/L Na2SO3 溶液中 的数目一定等于 0.1NA
D.标准状况下,22.4 L CHCl3 中含有氯原子的数目为 3NA
【答案】A
【解析】乙烯和乙醛的分子式分别为 C2H4、C2H4O,因此混合气体中氢元素和碳元素的质量之比为 1∶
6,故碳元素的质量分数为 72%,则氧元素的质量分数为 1-72%-12%=16%,100 g 该混合气体中氧元
素的质量为 16 g,氧原子数为 NA,A 项正确。Cl2 与 NaOH 溶液反应生成 NaCl、NaClO 和 H2O,0.1 mol
2
3SO −Cl2 与过量稀 NaOH 溶液反应,转移电子的数目为 0.1NA,B 项错误。Na2SO3 溶液中 会发生水解,
1 L 0.1 mol/L Na2SO3 溶液中 c( )< 0.1 mol/L,C 项错误。标准状况下,CHCl3 为液体,22.4 L
CHCl3 的物质的量不是 1 mol,D 项错误。
5.萜类化合物广泛存在于动植物体内。下列关于萜类化合物 a、b 的说法正确的是
A.a 中六元环上的一氯代物共有 3 种(不考虑立体异构)
B.b 的分子式为 C10H12O
C.a 和 b 都能发生加成反应、氧化反应、取代反应
D.只能用钠鉴别 a 和 b
【答案】C
【解析】A、a 中六元环上有 5 个碳上有氢,a 中六元环上的一氯代物共有 5 种(不考虑立体异构),
故 A 错误;B、b 的分子式为 C10H14O,故 B 错误;C、 a 中的碳双键和 b 中苯环上的甲基都能发
生氧化反应、a、b 甲基上的氢都可以发生取代反应、a 中碳碳双键、b 中苯环都可以发生加成
反应,故 C 正确;D.可以用钠鉴别 a 和 b,还可以用溴水来鉴别,故 D 错误;故选 C。
6.磷酸铁锂电池在充放电过程中表现出了良好的循环稳定性,具有较长的循环寿命,放电时的反
应为:LixC6+Li1-xFePO4=6C+LiFePO4 。某磷酸铁锂电池的切面如下图所示。下列说法错误的是
A.放电时 Li+脱离石墨,经电解质嵌入正极
B.隔膜在反应过程中只允许 Li+ 通过
C.充电时电池正极上发生的反应为:LiFePO4-xe-= Li1-xFePO4+xLi+
D.充电时电子从电源经铝箔流入正极材料
【答案】D
【解析】放电时,LixC6 在负极(铜箔电极)上失电子发生氧化反应,其负极反应为:LixC6-x e-=x
Li++6C,其正极反应即在铝箔电极上发生的反应为:Li1-xFePO4+x Li++x e-=LiFePO4,充电电池
充电时,正极与外接电源的正极相连为阳极,负极与外接电源负极相连为阴极,
A.放电时,LixC6 在负极上失电子发生氧化反应,其负极反应为:LixC6-x e-=x Li++6C,形成 Li+
2
3SO −
2
3SO −脱离石墨向正极移动,嵌入正极,故 A 项正确;
B.原电池内部电流是负极到正极即 Li+向正极移动,负电荷向负极移动,而负电荷即电子在电
池内部不能流动,故只允许锂离子通过,B 项正确;
C.充电电池充电时,原电池的正极与外接电源的正极相连为阳极,负极与外接电源负极相连为
阴极,放电时,正极、负极反应式正好与阳极、阴极反应式相反,放电时 Li1-xFePO4 在正极上得
电子,其正极反应为:Li1-xFePO4+x Li++x e-=LiFePO4,则充电时电池正极即阳极发生的氧化反
应为:LiFePO4-x e-= Li1-xFePO4+x Li+,C 项正确;
D.充电时电子从电源负极流出经铜箔流入阴极材料(即原电池的负极),D 项错误;答案选 D。
【点睛】可充电电池充电时,原电池的正极与外接电源的正极相连为阳极,负极与外接电源负
极相连为阴极,即“正靠正,负靠负”,放电时 Li1-xFePO4 在正极上得电子,其正极反应为:
Li1-xFePO4+x Li++x e-=LiFePO4,则充电时电池正极即阳极发生的氧化反应为:LiFePO4-x
e-=Li1-xFePO4+x Li+。
7.中学常见的短周期主族元素 R、X、Y、Z、M 的原子序数依次增大,它们占据三个周期。Y 和 M
位于同主族,Y 原子最外层电子数是电子层数的 3 倍。这五种元素组成一种离子化合物 Q。取
一定量 Q 溶于蒸馏水得到溶液,向溶液中滴加稀氢氧化钠溶液,产生的沉淀质量与滴加氢氧化
钠溶液体积的变化情况如图所示。下列说法不正确的是
A.简单离子半径:M>Y>Z
B.气态氢化物的热稳定性:Y>X
C.最高价氧化物对应水化物的酸性:M>Z
D.由 R、X、Y、M 四种元素只组成一种盐
【答案】D
【解析】短周期主族元素 R、X、Y、Z、M 的原子序数依次增大,它们占据三个周期,则 R 为 H 元素;
Y 和 M 位于同主族,Y 原子的最外层电子数是电子层数的 3 倍,Y 应该位于第二周期,则 Y 为 O 元
素、M 为 S 元素;根据图像,生成的沉淀为氢氧化铝,铵根离子与氢氧根离子反应时沉淀质量不变,
则 Q 中一定含有铝离子和铵根离子,化合物 Q 应该为 NH4Al(SO4)2,结合原子序数大小可知 X 为 N
元素、Z 为 Al 元素。M、Y、Z 分别为 S、O、Al,硫离子含有 3 个电子层,半径最大,氧离子和铝
离子都含有 2 个电子层,氧元素的核电荷数较小,离子半径较大,则简单离子半径:M>Y>Z,A 正
确;X、Y 分别为 N、O 元素,非金属性:NX,B 正确;M 为 S 元素,Z 为 Al 元素,二者的最高价氧化物对应水化物分别为硫酸、氢氧化铝,硫酸为强酸,氢氧化铝为两性氢氧化物,则最高价氧化物对应水化物的酸
性:M>Z,C 正确;R、X、Y、M 分别为 H、N、O、S 元素,四种元素可以形成硫酸铵、亚硫酸铵等多
种盐,D 错误。
二、非选择题:
8.富马酸亚铁,是一种治疗缺铁性贫血的安全有效的铁制剂。富马酸在适当的 pH 条件下与 ,
反应得富马酸亚铁。
已知:
物质名称 化学式 相对分子质量 电离常数(25℃)
富马酸 116
碳酸
富马酸亚铁 FeC4H2O4 170
i.制备富马酸亚铁:
①将富马酸置于 100mL 烧杯 A 中,加热水搅拌
②加入 溶液 10mL 使溶液 pH 为 6.5-6.7。并将上述溶液移至 100mL 容器 B 中
③安装好回流装置 C,加热至沸。然后通过恒压滴液漏斗 D 缓慢加入 溶液 30mL
④维持反应温度 100℃,充分搅拌 1.5 小时。冷却,减压过滤,用水洗涤沉淀
⑤最后水浴干燥,得棕红(或棕)色粉末,记录产量
请回答以下问题:
(1)该实验涉及到的主要仪器需从以上各项选择,则 B 为__________(填字母),C 为
___________(填名称)。
(2)已知反应容器中反应物 和富马酸按恰好完全反应的比例进行起始投料,写出步骤②
中加入 溶液调节 pH 的目的是______________________________________________;若
加入 溶液过量,溶液 pH 偏高,则制得产品的纯度会_____________(填“偏高”“偏低”
4FeSO
4 4 4C H O 4
1K 9.5 10−= × 5
2K 4.2 10−= ×
2 3H CO 7
1K 4.4 10−= × 11
2K 4.7 10−= ×
2 3Na CO
4FeSO
4FeSO
2 3Na CO
2 3Na CO或“无影响”)。
(3)配制 溶液方法为称取 固体,溶于 30mL 新煮沸过的冷水中,需用新煮
沸过的冷水的原因是
____________________________________________________________________________。
(4)步骤④中洗涤的目的主要是为了除去是___________离子,检验沉淀是否洗净的方法是:
_____________。
ii.计算产品的产率:
(5)经测定,产品中富马酸亚铁的纯度为 76.5%。以 5.80g 富马酸为原料反应制得产品
8.10g,则富马酸亚铁的产率为_____________%。(保留小数点后一位)
【答案】(14 分)
(1)b(1 分) 球形冷凝管(1 分)
(2)使富马酸转化为富马酸根离子(2 分) 偏低(2 分)
(3)除去溶液中溶解的氧气,防止亚铁离子被氧化,降低产品产率(2 分)
(4) 、 (2 分) 取最后一次的洗涤液少许于试管中,加入盐酸酸化的氯化钡溶液,
若无沉淀产生,证明已经洗涤干净(2 分)
(5)72.9(2 分)
【解析】(1)仪器 B 为反应容器,应该选 b;回流装置 C 为球形冷凝管;
(2)已知反应容器中反应物 和富马酸按恰好完全反应的比例进行起始投料,步骤②中加入
溶液调节 pH,使富马酸转化为富马酸根离子;若加入 溶液过量,溶液 pH 偏高,
部分 Fe2+生成 Fe(OH)2 或 FeCO3,则制得产品的纯度会偏低;
(3)配制 溶液方法为称取 固体,溶于 30mL 新煮沸过的冷水中,需用新煮沸过
的冷水的原因是:除去溶液中溶解的氧气,防止亚铁离子被氧化,降低产品产率;
(4)根据实验步骤富马酸钠与硫酸亚铁反应生成富马酸亚铁和硫酸钠,步骤④中洗涤的目的主要
是为了除去沉淀表面的可溶物,即 、 离子,检验沉淀是否洗净的方法是:取最后一次
的洗涤液少许于试管中,加入盐酸酸化的氯化钡溶液,若无沉淀产生,证明已经洗涤干净;
(5)经测定,产品中富马酸亚铁的纯度为 76.5%。以 5.80g 富马酸为原料反应制得产品 8.10g,则
富马酸亚铁的产率为 ×100%=72.9%。
9.一种利用化肥中废催化剂(含 CoO、Co、Al2O3 及少量 FeO)制取明矾和 CoSO4 粗产品的工艺流程如
下:
4FeSO 4 2FeSO 7H O⋅
+Na 2-
4SO
4FeSO
2 3Na CO 2 3Na CO
4FeSO 4 2FeSO 7H O⋅
+Na 2-
4SO
8.10
1705.80 76.5%116
g
g × ÷已知:(i)相关金属离子形成氢氧化物沉淀的 pH 范围如下表所示:
(ⅱ)Al(OH)3 在碱性条件下开始溶解时的 pH 为 7.8,完全溶解时的 pH 为 11。
回答下列问题:
(1)写出 H2O2 的电子式:___________。
(2)下列措施一定能提高步骤 I 中 A13+和 Co2+的浸取率的是___________(填标号)
a.将废催化剂粉磨为细颗粒
b.步骤 I 中的硫酸采用 98%的浓硫酸
c.适当提高浸取时的温度
(3)步骤Ⅱ中,写出“氧化”过程中 Fe2+被氧化的离子方程式:___________,若“氧化”后
再“调节 pH=3”,造成的后果是___________。
(4)步骤Ⅲ中加 K2CO3 应控制 pH 的范围为___________。
(5)测定 CoSO4 粗产品中钴的质量分数的步骤如下:准确称取 ag 产品,先经预处理,然后加
入过量的冰乙酸,在加热煮沸下,缓慢滴加 KNO2 溶液直至过量,生成不溶于乙酸的
K3[Co(NO2)6],再经过滤、洗涤及干燥,称量沉淀的质量为 bg。
①KNO2 溶液氧化并沉淀 Co2+的离子方程式为___________(已知 KNO2 被还原为 NO)。
②粗产品中钴元素的质量分数为___________(Mr{K3[Co(NO2)6]}=452,列出计算式)。
【答案】(14 分,每空 2 分)(1)
(2)ac
(3)2Fe2++H2O2+4H2O=2Fe(OH)3↓+4H+ Fe3+对双氧水的分解有催化作用,造成原料利用率低
(4)pH 11
(5)①Co2++3K++7NO2-+2CH3COOH K3[Co(NO2)6] ↓+NO↑+ H2O+2CH3COO- ② 100%
【解析】废催化剂(含 CoO、Co、Al2O3 及少量 FeO)加入硫酸酸浸反应后得到浸取液,主要含有
Co2+、Al3+、Fe2+、H+和 SO42-等离子,调节溶液的 pH=3,再加入 H2O2,Fe2+被氧化为 Fe3+并产生 Fe(OH)3
≥
59
452
b
a
×沉淀。过滤后,滤液中加入 K2CO3 调节 pH,生成 Co(OH)2 沉淀和 KAlO2 溶液,经过滤分离。Co(OH)2
沉淀加硫酸溶解经后续处理得到粗产品 CoSO4,滤液加硫酸酸化得到硫酸铝钾溶液,经结晶得到明
矾,以此分析解答。
(1)H2O2 为共价化合物,两个氧原子共用一对电子,电子式为: ,
因此,本题正确答案是: ;
(2) a.将废催化剂粉磨为细颗粒,增大反应物的接触面积,能提高浸取率,故 a 正确;
b.该反应为 H+参加的离子反应,98%的浓硫酸中的氢离子浓度极小,不利于酸浸,故 b 错误;
c.升高温度化学反应速率加快,所以适当提高浸取时的温度,能提高浸取率,故 c 正确。
因此,本题正确答案是:ac;
(3)Fe2+被氧化为 Fe3+,pH=3 时产生 Fe(OH)3 沉淀,离子方程式为:
2Fe2++H2O2+4H2O=2Fe(OH)3↓+4H+;Fe3+对双氧水的分解有催化作用,若“氧化”后再“调节 pH=3”,
会造成原料利用率低。
(4) 由已知(i)可知,Co2+沉淀完全的 pH 为 9.2,由已知(ⅱ) 可知,Al(OH)3 完全溶解时的 pH
为 11,所以要分离出 Al3+,应控制 pH 的范围为 pH 11,
(5)①KNO2 将 Co2+氧化为 Co3+,并生成 K3[Co(NO2)6] 沉淀,NO2-被还原为 NO,根据得失电子
守恒、电荷守恒及原子守恒写出离子方程式为 Co2++3K++7NO2-+2CH3COOH K3[Co(NO2)6] ↓+NO↑+
H2O+2CH3COO-。
因此,本题正确答案是:Co2++3K++7NO2-+2CH3COOH K3[Co(NO2)6] ↓+NO↑+ H2O+2CH3COO-;
②bg K3[Co(NO2)6]中含 Co 元素的质量为 bg× ,则粗产品中钴元素的质量分数为
×100%,
10.研究氮氧化物的反应机理,对于消除环境污染有重要意义。
(1)升高温度绝大多数的化学反应速率增大,但是 2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)的速率却随温度
的升高而减小,某化学小组为研究特殊现象的实质原因,查阅资料知:2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)
的反应历程分两步:
i:2NO(g) N2O2(g)(快),v1 正=k1 正 c2(NO) v1 逆=k1 逆 c(N2O2) ΔH1<0
ii:N2O2(g)+O2(g) 2NO2(g)(慢),v2 正=k2 正 c(N2O2)c(O2) v2 逆=k2 逆 c2(NO2) ΔH2<0
请回答下列问题:
①一定温度下,反应 2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)达到衡状态,请写出用 k1 正、k1 逆、k2 正、k2 逆表
示的平衡常数表达式 K=________。
②由实验数据得到 v2 正~c(O2)的关系可用如图表示。当 x 点升高到某一温度时,反应重新达到
平衡,则变为相应的点为___________(填字母)。
≥
59
452
59
452
b
a(2)100℃时,若将 0.100 mol N2O4 气体放入 1 L 密闭容器中,发生反应 N2O4(g) 2NO2(g) ΔH
=+24.4 kJ·mol-1。c(N2O4)随时间的变化如表所示。回答下列问题:
①在 0~40 s 时段,化学反应速率 v(NO2)为______ mol·L-1·s-1
②下列能说明该反应达到平衡状态的是________(填选项字母)。
A.2v(N2O4)=v(NO2) B.体系的颜色不再改变
C.混合气体的密度不再改变 D.混合气体的压强不再改变
③该反应达到平衡后,若只改变一个条件,达到新平衡时,下列能使 NO2 的体积分数增大的是
_________(填选项字母)。
A.充入一定量的 NO2 B.增大容器的容积
C.分离出一定量的 NO2 D.充入一定量的 N2
④100℃时,若将 9.2 g NO2 和 N2O4 气体放入 1 L 密闭容器中,发生反应 N2O4(g) 2NO2(g)。某
时刻测得容器内气体的平均相对分子质量为 50,则此时 v 正(N2O4)_______v 逆(N2O4)(填
“>”“=”或“<”)。
⑤上述反应中,正反应速率 v 正=k 正·p(N2O4),逆反应速率 v 逆=k 逆·p2(NO2),其中 k 正、k 逆
为速率常数,若将一定量 N2O4 投入真空容器中恒温恒压分解(温度 298 K、压强 100 kPa),已
知该条件下 k 正=4.8×104 s-1,当 N2O4 分解 10%时,v 正=________kPa·s-1。
【答案】(15 分,除标明外,每空 2 分)
(1) a
(2)0.0025 BD BC < 3.9×106(3 分)
【解析】(1)① ;② ;目标反应
,由反应达平衡状态,所以 ,所以
1 2
1 2
k k
k k
正 正
逆 逆
( ) ( )2 22NO g N O g ( ) ( ) ( )2 2 2 2N O g +O g 2NO g
( ) ( ) ( )2 22NO g +O g 2NO g 1 1 2 2v v v v= =正 正逆 逆、, ,则
,故答案为: ;
② 的速率随温度的升高而减小,因为决定该反应速率的是反应②,
故升高到温度时 v2 正减小,且平衡逆向移动,氧气的浓度增大,所以反应重新达到平衡,则变
为相应的点为 a,故答案为:a;
(2)①由表可知,0∼40s 时间内 的浓度由 0.10mol/L 减小为 0.050mol/L,则其反应速率
为 ,由反应速率之比等于化学计量数之比,则
的反应速率为 ,故答案为:0.0025;
②A.未体现正逆反应速率的关系,A 错误;
B.体系的颜色不再改变,说明二氧化氮的浓度不变,B 正确;
C.无论是否反应,体系的混合气体的总质量不变,体积不变,故密度不变,C 错误;
D.该反应正反应为体积增大的反应,混合气体的压强不再改变,说明气体的物质的量不变,达
到平衡状态,D 正确;故答案为:BD;
③A. 充入一定量的 ,相当于加压,达新平衡时,则 的体积分数减小,故 A 错误;
B. 增大容器的容积,减压,平衡向体积增大的方向移动,即正向移动, 的体积分数增大,
故 B 正确;
C. 分离出一定量的 ,相当于减压,使 的体积分数增大,故 C 正确;
D. 充入一定量的 ,总压增大,气体分压不变,不会引起化学平衡的移动,二氧化氮浓度不
变,故 D 错误;故答案为:BC;
④100℃时,将 0.100mol 气体放入 1L 密闭容器中,平衡时, ,
,平均分子量=气体总质量气体总的物质的量= =57.5g/mol,将
9.2g 和 气体放入 1L 密闭容器中,某时刻测得容器内气体的平均相对分子质量为 50,
说明反应需向体积缩小的方向进行,即 ,故答案为: