可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Si 28 S 32 Cl 35.5 Cu 64
一、选择题:
1.五千年中华历史创造了绚丽多彩的中华文明,下列说法错误的是
A.豆腐的制作过程利用了胶体的性质
B.制作月饼所用的面粉、鸡蛋清和植物油均属于天然高分子化合物
C.秦朝兵马俑的制作原料主要是硅酸盐,属于无机非金属材料
D.“越王勾践剑”的制作原料为青铜,属于合金
【答案】B
【解析】A.豆浆中蛋白质溶液属于胶体,加入电解质,胶粒上的电荷被中和,发生聚沉形成豆腐,
属于胶体的性质,A 正确;
B.植物油属于油脂,油脂不属于高分子化合物,B 错误;
C.秦朝兵马俑的制作原料主要是硅酸盐,属于无机非金属材料,C 正确;
D.青铜器属于铜合金,D 正确;故合理选项是 B。
2.下列有关说法不正确的是
A.天然油脂都是混合物,没有恒定的熔点和沸点
B.用饱和 Na2CO3 溶液可以除去乙酸乙酯中的乙酸
C. 的名称为 2-乙基丙烷
D.有机物 分子中所有碳原子不可能在同一个平面上
【答案】C
【解析】A. 油脂属于高级脂肪酸甘油酯,分子中碳原子数不相同,所以天然油脂都是混合物,
没有恒定的熔点和沸点,故 A 正确;
B. 乙酸具有酸的通性,可以与碳酸钠反应,所以可用饱和 Na2CO3 溶液除去乙酸乙酯中的乙酸,
故 B 正确;
C. 选定碳原子数最多的碳链为主链,所以 2 号位不能存在乙基, 的名称为 2-甲基
丁烷,故 C 错误;
D. 该有机物中存在手性碳原子,该碳原子为 sp3 杂化,与与之相连的碳原子不可能在同一个平
面上,所以该分子中所有碳原子不可能在同一个平面上,故 D 正确。故选 C。
3.捕获二氧化碳生成甲酸的过程如图所示。下列说法不正确的是(NA 为阿伏加德罗常数的值)A.10.1gN(C2H5)3 中所含的共价键数目为 2.1NA
B.标准状况下,22.4LCO2 中所含的电子数目为 22NA
C.在捕获过程中,二氧化碳分子中的共价键完全断裂
D.100g 46%的甲酸水溶液中所含的氧原子数目为 5NA
【答案】C
【解析】A 选项,10.1gN(C2H5)3 即物质的量为 0.1mol,一个 N(C2H5)3 含有共价键数目为 21 根,
则 10.1gN(C2H5)3 含有的共价键数目为 2.1NA,故 A 正确;
B 选项,标准状况下,22.4LCO2 中所含的电子数目为 22NA,故 B 正确;
C 选项,在捕获过程中,根据图中信息得出二氧化碳分子中的共价键没有完全断裂,故 C 错误;
D 选项,100g 46%的甲酸水溶液,甲酸 46g 即物质的量为 1mol,水的质量为 54g 即物质的量为
3mol,因此共所含的氧原子数目为 5NA,故 D 正确。综上所述,答案为 C。
4.W、X、Y、Z 为短周期主族元素,原子序数依次增大。W、Z 同主族,X、Y、Z 同周期,Z 元素原
子的最外层电子数是其电子层数的 2 倍,Y 的单质是制造太阳能电池板的重要材料。下列说法
正确的是
A.简单离子的半径:Z>X>W
B.简单氢化物的沸点:WZ
D.Y 与 W 形成的化合物可与 CaO 反应
【答案】D
【解析】Y 的单质是制造太阳能电池板的重要材料,则其为硅;Z 元素原子的最外层电子数是其
电子层数的 2 倍,则其为硫;W、Z 同主族,则 W 为氧。
A. 若 X 为金属元素,离子半径 Xc HA >c H >c A >c OH
( ) ( )
[ ]( ) ( )
2 2 2 2 2
+
3 2
+
2 2
c H NCH CH NH c H A
c H NCH CH NH c HA
⋅
⋅
[ ]( )
[ ]( )
2
3 2 2 3
3 2 2 2
( )c H NCH CH NH c OH
c H NCH CH NH
+
+
--)=10-7.15mol·L-1,则 Kb2=10-7.15,由图 1 可知,当 c(HA-)=c(A2-)时,pH=6.2,则
Ka2=10-6.2,[H3NCH2CH2NH3]2+的水解程度大于 A2-的水解程度,溶液显酸性,故 C 错误;
D. =
= ,由于通入 HCl,Kw、Kb1、Ka1 都不变,所以
不变,故 D 正确。故选 C。
二、非选择题:
(一)必考题:共 43 分。
8.一种含铝、锂、钴的新型电子材料,生产中产生的废料数量可观,废料中的铝以金属铝箔的形式
存在;钴以 Co2O3·CoO 的形式存在,吸附在铝箔的单面或双面;锂混杂于其中。从废料中制取
高纯碳酸钴(CoCO3)的工艺流程如下:
(1)过程 I 中采用 NaOH 溶液溶出废料中的 Al,反应的离子方程式为
_________________________。
(2)过程Ⅱ中加入稀 H2SO4 酸化后,再加入 Na2S2O3 溶液浸出钴。则浸出钴的离子反应方程
式为_____________________(产物中只有一种酸根)。也可用 H2SO4 和 H2O2 代替 H2SO4、
Na2S2O3,那么该反应的化学方程式为______________;但若用 HC1 代替 H2SO4 会造成的后果是
______________。
(3)过程Ⅲ中碳酸钠溶液的作用是沉淀 Al3+和 Li+,写出沉淀 Al3+的离子方程式
___________________。
(4)过程Ⅳ沉钴的离子方程式是______________________。
(5)CoCO3 可用于制备锂离子电池的正极材料 LiCoO2,其生产工艺是将 n(Li):n(Co)=l:l 的 LiCO3
和 CoCO3 的固体混合物在空气中加热至 700℃~900℃。试写出该反应的化学方程式________。
【答案】(14 分,每空 2 分)
( ) ( )
[ ]( ) ( )
2 2 2 2 2
+
3 2
+
2 2
c H NCH CH NH c H A
c H NCH CH NH c HA
⋅
⋅
( )
[ ]( )
( )2 2 2 2 2
3 2 2 2
·( )· ( )· ( )
c H NCH CH NH c H A c OH c Hc HA c Hc H NCH CH NH c OH
−
+
× × +
- +-
( )( )
1 1
Kw
Ka Kb×
( ) ( )
[ ]( ) ( )
2 2 2 2 2
+
3 2
+
2 2
c H NCH CH NH c H A
c H NCH CH NH c HA
⋅
⋅(1)2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑
(2)4Co2O3·CoO+S2O32-+22H+=12Co2++2SO42-+11H2O Co2O3·CoO+H2O2+6H+=3Co2++O2↑+4H2O
产生 Cl2,污染环境
(3)2Al3++3CO32-+6H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑
(4)Co2++2HCO3-=CoCO3↓+H2O+CO2↑
(5)2Li2CO3+4CoCO3+O2 4LiCoO2+6CO2
【解析】由题中信息可知,过程 I 碱溶时,大部分铝转化为偏铝酸盐除去;过程 II 中钴渣中钴
元素被浸出;过程 III 中除杂质;过程 IV 中沉钴;过程 V 为提纯。
(1)过程 I 中采用 NaOH 溶液溶出废料中的 Al,反应的离子方程式为
2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2↑。
(2)过程Ⅱ中加入稀 H2SO4 酸化后,再加入 Na2S2O3 溶液作还原剂浸出钴,硫代硫酸根被氧化
为硫酸根,则浸出钴的离子反应方程式为 4Co2O3·CoO+S2O32-+22H+=12Co2++2SO42-+11H2O。若用 H2SO4
和 H2O2 代替 H2SO4、Na2S2O3,则该反应的化学方程式为 Co2O3·CoO+H2O2+6H+=3Co2++O2↑+4H2O;
但若用 HC1 代替 H2SO4 会造成的后果是盐酸被 Co2O3·CoO 氧化为 Cl2,污染环境。
(3)过程Ⅲ中碳酸钠溶液的作用是沉淀 Al3+和 Li+,沉淀 Al3+的离子方程式
2Al3++3CO32-+6H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑。
(4)过程Ⅳ沉钴的离子方程式是 Co2++2HCO3-=CoCO3↓+H2O+CO2↑。
(5)CoCO3 可用于制备锂离子电池的正极材料 LiCoO2,其生产工艺是将 n(Li):n(Co)=l:l 的 LiCO3
和 CoCO3 的固体混合物在空气中加热至 700℃~900℃,该反应的化学方程式 2Li2CO3+4CoCO3+O2
4LiCoO2+6CO2。
点睛:制备类工艺流程题一般由多步连续的操作组成,每一步操作都有其具体的目标、任务。
审题的重点要放在与题设有关操作的目标、任务上,分析时要从成本角度(原料是否廉价易得)、环
保角度(是否符合绿色化学的要求)、现实角度等方面考虑;解答时要看框内,看框外,里外结合;
边分析,边思考,易处着手;先局部,后全盘,逐步深入。而且还要看清问题,不能答非所问。
9.“中国芯”的发展离不开单晶硅,四氯化硅是制备高纯硅的原料。某小组拟在实验室用下列装置模
拟探究四氯化硅的制备和应用。已知有关信息:
①Si+3HCl SiHCl3+H2,Si+2Cl2 SiCl4
②SiCl4 遇水剧烈水解,SiCl4 的熔点、沸点分别为-70.0 ℃、57.7℃
请回答下列问题:
(1)装浓盐酸的仪器名称是_______________。
(2)写出 A 中发生反应的离子方程式:__________________________________________。
(3)若拆去 B 装置,可能的后果是_____________________________________________。
(4)有同学设计图装置替代上述 E、G 装置:
上图装置的主要缺点是________________________________________。
(5)利用 SiCl4 和 NH3 制备新型无机非金属材料(Si3N4),装置如图。写出该反应的化学方程式:
__________________________。利用尾气制备盐酸,宜选择下列装置中的____________(填字
母)。
(6)测定产品纯度。取 a g SiCl4 产品溶于足量蒸馏水中(生成的 HCl 全部被水吸收),将混合物转
入锥形瓶中,滴加甲基橙溶液,用 c mol·L−1 标准 NaOH 溶液滴定至终点(终点时硅酸未参加反
应),消耗滴定液 V mL。则产品的纯度为_______________%(用含 a、c 和 V 的代数式表示)。若产品中溶有少量 Cl2,则测得结果_______________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
【答案】(14 分)(1)分液漏斗(1 分)
(2)2MnO4
−+10Cl−+16H+ 2Mn2++5Cl2↑+8H2O(2 分)
(3)HCl 和 Si 反应生成 SiHCl3 和 H2,产品纯度降低;Cl2 和 H2 混合共热易发生爆炸(2 分)
(4)烧碱溶液中水蒸气进入产品收集瓶,SiCl4 发生水解(2 分)
(5)3SiCl4+4NH3 Si3N4+12HCl(2 分) c(2 分)
(6) (2 分) 偏高(1 分)
【解析】装置 A 中利用高锰酸钾与浓盐酸反应制备氯气;装置 B 中饱和食盐水可吸收氯气中的
氯化氢气体,球形干燥管中的无水氯化钙可干燥氯气;装置 D 中纯硅与干燥的氯气反应生成四
氯化硅,SiCl4 遇水剧烈水解,SiCl4 的熔点、沸点分别为-70.0 ℃、57.7℃,最后可采用冷凝回
流降温的方法收集四氯化硅,G 主要吸收空气中的水蒸气,防止进入装置干扰实验,据此分析
作答。
(1)根据构造和用途可知,装有浓盐酸的仪器是分液漏斗,以便于控制加入浓盐酸的量与速率,
故答案为分液漏斗;
(2)KMnO4 与浓盐酸反应生成 MnCl2、Cl2、KCl 和 H2O,其离子方程式为 2MnO4
−+10Cl−+
16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O;
(3)若拆去 B 装置,则 Cl2 中混有 HCl 气体,依题意,HCl 与 Si 反应生成 SiHCl3 和 H2,且 H2 和
Cl2 混合共热易发生爆炸,故答案为 HCl 和 Si 反应生成 SiHCl3 和 H2,产品纯度降低;Cl2 和 H2 混
合共热易发生爆炸;
(4)NaOH 溶液吸收尾气中的 SiCl4 和 Cl2,水蒸气进入产品收集瓶,依据已知条件可知,SiCl4 发
生水解;
(5)SiCl4 与 NH3 反应生成 Si3N4 和 HCl,其化学方程式为:3SiCl4+4NH3 Si3N4+12HCl;HCl
极易溶于水,所以收集 HCl 制备盐酸时,要注意防倒吸,故 c 项正确;a 项虽有防倒吸功能,但
溶质氢氧化钠会与 HCl 反应,不能制备盐酸;b 项中 NaOH 与 HCl 反应;d 项中会产生倒吸;故
答案选 c。
(6)n(HCl)=n(NaOH)= mol,根据 Cl 守恒知 n(SiCl4)= mol,Mr(SiCl4)=170,则
产品的纯度为 ω(SiCl4)= %。若产品中混有 Cl2,消耗 NaOH 溶液的体积将增大,最终测得
17
4
cV
a
1000
cV
4000
cV
17
4
cV
a结果偏高,故答案为 ;偏高。
10.(1)t1℃时,密闭容器中,通入一定量的 CO 和 H2O,发生如下反应:CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)
ΔHt1),在相同条件下发生上述反应,达平衡时,CO 浓度______c1(填“>”“”“(2 分)
(2)放热(1 分) >(2 分)
(3)p1>p2>p3(2 分) 相同温度下,由于反应①为气体分子数减小的反应,加压平衡正向移
动,CO 转化率增大,而反应②为气体分子数不变的反应,产生 CO 的量不受压强影响,故增大压
强时,有利于提高 CO 的转化率(2 分) 反应①为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,使得
体系中 CO 的量增大,反应②为吸热反应,升高温度时,平衡正向移动,产生 CO 的量增大,总结
果就是随温度升高,CO 的转化率减小(2 分)
【解析】⑴①从表格中数据分析,第 3~4 min 时,体系中各物质的浓度不再变化,说明反应已经
达到平衡状态,故答案为:3~4 min。
②5~6min 时间段内,H2O(g)的浓度增大,CO 的浓度减小,说明是增加了 H2O(g)的量,使平衡正
向移动,故答案为:向右移动;a。
③该反应的正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,CO 转化率减小,则 t2℃反应达到平衡
时,CO 浓度 > c1,故答案为:>。
⑵①由题图 1 可知,升高温度,化学平衡常数增大,说明 Fe(s)+CO2(g) FeO(s)+CO(g)为吸热反应,
则其逆反应为放热反应,故答案为:放热。
②K(T2)=c(CO)/c(CO2)=2.5 > K(T1),根据图像信息可知,K 越大,对应的温度越高,所以 T2>T1,故答
案为:>。
⑶反应①是体积减小的反应,反应②是等体积反应,从上到下,转化率增长,说明是增大压强,
因此压强由大到小的顺序为 p1>p2>p3,判断理由是相同温度下,由于反应①为气体分子数减小的
反应,加压平衡正向移动,CO 转化率增大,而反应②为气体分子数不变的反应,产生 CO 的量不
受压强影响,故增大压强时,有利于提高 CO 的转化率,CO 平衡转化率随温度升高而减小的原因
应①为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,使得体系中 CO 的量增大,反应②为吸热反应,升高温度时,平衡正向移动,产生 CO 的量增大,总结果就是随温度升高,CO 的转化率减小,故答
案为:p1>p2>p3;相同温度下,由于反应①为气体分子数减小的反应,加压平衡正向移动,CO 转
化率增大,而反应②为气体分子数不变的反应,产生 CO 的量不受压强影响,故增大压强时,有利
于提高 CO 的转化率;反应①为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,使得体系中 CO 的量增大,
反应②为吸热反应,升高温度时,平衡正向移动,产生 CO 的量增大,总结果就是随温度升高,CO
的转化率减小。
(二)选考题:
11.元素 X 的基态原子中的电子共有 7 个能级,且最外层电子数为 1,X 原子的内层轨道全部排满
电子.在气体分析中,常用 XCl 的盐酸溶液吸收并定量测定 CO 的含量,其化学反应如下:
2XCl+2CO+2H2O═X2Cl2·2CO·2H2O
(1)X 基态原子的电子排布式为__________________。
(2)C、H、O 三种原子的电负性由大到小的顺序为__________。
(3)X2Cl2·2CO·2H2O 是一种配合物,其结构如图 1 所示:
①与 CO 为互为等电子体的分子是_________。
②该配合物中氯原子的杂化方式为__________。
③在 X2Cl2•2CO•2H2O 中,每个 X 原子能与其他原子形成 3 个配位键,在图中用“→”标出相应的
配位键_____________。
(4)阿伏加德罗常数的测定有多种方法,X 射线衍射法就是其中的一种。通过对 XCl 晶体的 X
射线衍射图象的分析,可以得出 XCl 的晶胞如图 2 所示,则距离每个 X+最近的 Cl﹣的个数为
____________,若 X 原子的半径为 a pm,晶体的密度为 ρg/cm3,试通过计算阿伏加德罗常数
NA=___________________(列计算式表达)。
【答案】(15 分)
(1)1s22s22p63s23p63d104s1 或[Ar]3d104s1(2 分)
(2)O>C>H(2 分)
(3)N2(2 分) sp3 (2 分) (2 分)(4)4(2 分) (3 分)
【解析】元素 X 的基态原子中的电子共有 7 个能级,说明有四个电子层,且最外层电子数为 1,X
原子的内层轨道全部排满电子说明 3d 轨道排满,即为 Cu[Ar]3d104s1。
(1)X 为 Cu,基态原子的电子排布式为 1s22s22p63s23p63d104s1 或[Ar]3d104s1,
故答案为 1s22s22p63s23p63d104s1 或[Ar]3d104s1;
(2)同周期,从左到右,电负性逐渐增大,即 O>C,非金属性越强,电负性越强,所以 C>
H,即 O>C>H,
(3)X2Cl2·2CO·2H2O 是一种配合物,
①找等电子体,找与这些原子相邻的原子,因此 CO 互为等电子体的分子是 N2,
②氯有 2 个 δ 键,还有两对孤对电子,因此氯原子的杂化方式为 sp3,
③在 X2Cl2•2CO•2H2O 中,每个 X 原子能与其他原子形成 3 个配位键,CO、H2O、Cl-各提供孤
对电子,亚铜离子提供空轨道,因此配位键图示为 ,
(4) XCl 的晶胞如图 2 所示,以面心分析,左边两个 Cl-,右边两个 Cl-,即距离每个 X+最近
的 Cl-的个数为 4,若 X 原子的半径为 a pm,即每个边长为 pm,晶体的密度为 ρg/cm3,
每个晶胞中有 4 个 Cu+,4 个 Cl-, ,
阿伏加德罗常数 。
12.化合物 I 具有贝类足丝蛋白的功能,可广泛用于表面化学、生物医学、海洋工程、日化用品
等领域。其合成路线如下:
回答下列问题:
-10 3
4 64+35.5= 4a 10
2
AN
ρ
×
× ×
( )
( )
b=2 2a
-10 3
64+35.54m= = 4 a 10
2
AN
V
ρ
×
×( )
-10 3
4 64+35.5= 4a 10
2
AN
ρ
×
× ×
( )
( )(1)I 中含氧官能团的名称为___________________。
(2)由 B 生成 C 的化学方程式为_______________________________。
(3)由 E 和 F 反应生成 D 的反应类型为_______,由 G 和 H 反应生成 I 的反应类型为______。
(4)仅以 D 为单体合成高分子化合物的化学方程式为_________________。
(5)X 是 I 的同分异构体,能发生银镜反应,能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2,其核磁共
振氢谱显示有 4 种不同化学环境的氢,峰面积比为 6:2:1:1。写出两种符合要求的 X 的结构
简式_______________。
(6)参照本题信息,试写出以 1-丁烯为原料制取 的合成路线流程图(无
机原料任选)__________。
合成路线流程图示例如下:
【答案】(15 分)
(1)羟基、酯基(2 分)
(2) (2 分)
(3)加成反应(2 分) 取代反应(2 分)
(4) (2 分)
(5) (2 分)
(6)CH2=CHCH2CH3 CH2=CHCHBrCH3 CH2=CHCH(OH)CH3
(3 分)
【解析】(1)根据有机物 I 的结构简式可知,其含氧官能团羟基、酯基;正确答案:羟基、酯基。
(2)根据有机物 C 发生氧化反应变为羧酸,结合有机物 D 的分子式可知,D 的结构简式为
CH2=CH-COOH,有机物C是溴代烃发生取代反应产生,因此有机物C为醇,结构简式为CH2=CH-CH2OH,
所以有机物 B 结构简式为 CH2=CH-CH2Br,因此由 B 生成 C 的反应为取代反应,化学方程式为
;正确答案:
。(3)有机物 E 为乙炔,与甲酸发生加成反应生成(D)CH2=CH-COOH;根据有机物 I 的结构简式可
知,由 G 和 H 反应生成 I 的反应类型为取代反应;正确答案:加成反应;取代反应。
(4)根据以上分析可知,有机物 D 的结构简式为 CH2=CH-COOH,可以发生加聚反应,生成高分子,
化学方程式为 ;正确答案:
。
(5)有机物 I 结构简式为 ,X 是 I 的同分异构体,能发生银镜反应,含有醛基;能
与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2,含有羧基;其核磁共振氢谱显示有 4 种不同化学环境的氢,峰
面积比为 6:2:1:1,可知结构中含有 2 个甲基,且为对称结构;因此符合要求的 X 的结构简式:
;正确答案:
。
(6)根据 可知,形成该有机物的单体为 CH2=CH-CH(OH)CH3;CH2=CHCH2CH3
与 在加热条件下发生取代反应生成 CH2=CHCHBrCH3,然后该有机物发生水解生成
CH2=CHCH(OH)CH3,CH2=CHCH(OH)CH3 发生加聚生成高分子;合成流程如下:. CH2=CHCH2CH3
CH2=CHCHBrCH3 CH2=CHCH(OH)CH3 ;正确答案:
CH2=CHCH2CH3 CH2=CHCHBrCH3 CH2=CHCH(OH)CH3 。