可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Al 27 S 32 Cl 35.5 K 39 Fe 56
Ba 137
一、选择题:
1.我国明崇祯年间《徐光启手迹》记载了《造强水法》 :“绿钒(FeSO4•7H2O)五斤,硝五斤,将
矾炒去,约折五分之一,将二味同研细,次用铁作锅,…… 锅下起火,取气冷定,开坛则药化
为水……。用水入五金皆成水,惟黄金不化水中,加盐则化。……强水用过无力……”。下列有关解
释错误的是
A.“将矾炒去,约折五分之一”后生成 FeSO4•4H2O
B.该方法所造“强水”为硝酸
C.“惟黄金不化水中,加盐则化”的原因是加人 NaCl 溶液后氧化性增强
D.“强水用过无力”的原因是“强水”用过以后,生成了硝酸盐溶液,其氧化性减弱
【答案】C
【解析】A. 假设有 即其质量为 ,“将矾炒去,约折五分之
一”失去质量的 即 ,换算成水的物质的量为 ,所以脱水后产物为
FeSO4•4H2O,A 正确;
B.根据题目中描述“惟黄金不化水中,加盐则化”,可知该方法所造“强水”为硝酸,B 正确;
C.Au 的金属活动性很弱,硝酸均不能将其氧化,加盐后,“强水”中含王水成分,Au 可溶于王水,
主要是由于配位作用,而不是因为氧化性,C 错误;
D.“强水用过无力”的原因是“强水”用过以后,生成了硝酸盐溶液,其氧化性减弱,D 正确;故答
案选 C。
2.设 NA 为阿伏加德罗常数,下列说法正确的是
A.由 2H 和 18O 所组成的水 11 g,其中所含的中子数为 4NA
B.常温常压下的 33.6L 氯气与 27g 铝充分反应,转移电子数为 3NA
C.0.1 mol H3O+中含有的电子数为 NA
D.标准状况下,1L 乙醇完全燃烧产生 CO2 分子的数目为
【答案】C
【解析】A. 一个由 2H 和 18O 所组成的水分子中含有 12 个中子,水的物质的量为
,则其中所含的中子数为 0.5mol×12=6mol,即 6NA,A 项错误;
B. 不是标准状况,不能使用 22.4L/mol 计算氯气物质的量,无法计算,B 项错误;
4 21molFeSO 7H O⋅ 1mol 278g/mol=278g×
1
5
1 278g=55.6g5
× 55.6g 3mol18g/mol
≈
AN
11.2
11g =0.5mol22g/molC. 一个 H3O+中含有 10 个电子,则 0.1 mol H3O+中含有的电子数为 NA,C 项正确;
D. 标准状况下,乙醇不是气体,不能使用 22.4L/mol 计算其物质的量,无法计算,D 项错误;答
案选 C。
【点睛】公式 (Vm=22.4L/mol)的使用是学生们的易错点,并且也是高频考点,在使用时一
定看清楚两点:①条件是否为标准状况,②在标准状况下,该物质是否为气体。如:本题 D 项标
况下乙醇不是气体,不能使用 22.4L/mol 计算其物质的量;B 项是常温常压,不能使用 22.4L/mol
计算氯气物质的量。
3.下列有关溶液中离子存在和转化的表达合理的是
A.中性溶液中可能大量存在 Fe3+、K+、Cl−、SO42−
B.离子方程式 2Ca2++3HCO3−+3OH−=2CaCO3↓+CO32−+3H2O 可以表示 NH4HCO3 与澄清石灰水反应
C.由水电离出的 c(H+)=1×10−12mol/L 的溶液中可能大量存在 K+、I−、Mg2+、NO3−
D.n[NH4AlSO4)2]:n[Ba(OH)2] =2 : 5 时发生的反应为:
NH4++Al3++2SO42−+2Ba2++5OH−=NH3·H2O+AlO2−+2H2O+BaSO4↓
【答案】D
【解析】A. 中性溶液中 Fe3+不能大量存在,要水解生成氢氧化铁沉淀,故 A 错误;B. NH4HCO3
与澄清石灰水反应,生成碳酸钙沉淀和氨水,故 B 错误; C. 由水电离出的 c(H+)=1×10−12mol/L
的溶液可能显酸性或碱性,在酸性溶液中 I−、NO3−要发生氧化还原反应,在碱性溶液中 Mg2+不
能大量存在,故 C 错误;D. n[NH4AlSO4)2]:n[Ba(OH)2] =2 : 5 时发生的反应生成硫酸钡沉淀和
偏铝酸根离子以及氨水,反应的离子方程式为:
NH4++Al3++2SO42−+2Ba2++5OH−=NH3·H2O+AlO2−+2H2O+BaSO4↓,故 D 正确;故选 D。
4.短周期主族元素 X、Y、Z、W 原子序数依次增大,X、W 同主族,Y 的原子半径是所有短周期主
族元素中最大的,Z 是地壳中含量最多的金属元素,四种元素原子的最外层电子数总和为 16。
下列说法正确的是
A.原子半径:r(X)T >T 1 2 3m >m >m
3
2 6
0.125 5MPa (0.375 5MPa)
(0.125 5MPa) (0.375 5MPa)
× × ×
× × ×
2
3
8
3总压为 5MPa 的恒压条件下,p(二氧化碳)=p(乙醇)= ×5MPa=0.125×5MPa,p(氢气)=p(水)=
×5MPa=0.375×5MPa,T4 温度时,该反应的平衡常数 Kp= ;
(3)工艺流程是将烟气冷却至 15.5~26.5℃后用氨水吸收过量的 CO2,该反应是一水合氨和二氧
化碳反应生成碳酸氢铵,反应的化学方程式为:NH3•H2O+CO2=NH4HCO3,由 NH3·H2O 的 Kb=1.7×10-
5,H2CO3 的 Ka1=4.3×10-7、Ka2=5.6×10-11 可知 HCO3-的水解程度大于 NH4+的水解程度,则所得溶液
的 pH>7;烟气需冷却至 15.5~26.5℃的可能原因是:降低吸收过程中氨气挥发,促进氨水对二氧
化碳的成分吸收;
(4)为了测量某湖水中无机碳含量,量取 100mL 湖水,酸化后用 N2 吹出 CO2,再用 NaOH 溶液吸
收,图象分析可知,生成碳酸氢钠溶液和碳酸钠溶液,二者物质的量之比为 1:1,且 CO32-的水解
程度大于 HCO3-,则溶液中离子浓度大小为:c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+)。
10.二氯化二硫(S2Cl2)是一种重要的化工原料,常用作橡胶硫化剂,改变生橡胶受热发粘、遇冷变
硬的性质。查阅资料可知 S2Cl2 具有下列性质:
毒性 色态 挥发性 熔点 沸点
物理性质
剧毒
金黄色液
体
易挥发 -76℃ 138℃
化学性质
①300℃以上完全分解;
②S2Cl2+Cl2 2SCl2;
③遇高热或与明火接触,有引起燃烧的危险;
④受热或遇水分解放热,放出腐蚀性烟气。
(1)制取少量 S2Cl2
实验室可利用硫与少量氯气在 110~140℃反应制得 S2Cl2 粗品。
①仪器 m 的名称为____________,装置 F 中试剂的作用是________________________。
②装置连接顺序:A→____________→E→D。
③实验前打开 K1,通入一段时间的氮气排尽装置内空气。实验结束停止加热后,再通入一段时
间的氮气,其目的是___________________。
1 n3
8 n3
n
8 n3
3
2 6
0.125 5MPa (0.375 5MPa)
(0.125 5MPa) (0.375 5MPa)
× × ×
× × ×④为了提高 S2Cl2 的纯度,实验的关键是控制好温度和_________________。
(2)①S2Cl2 遇水强烈反应产生烟雾,其产物中有一种气体 X 能使品红溶液褪色,加热后又恢
复原状,且反应过程中只有一种元素化合价发生变化,写出该反应的化学方程式___。
②甲同学为了验证两种气体产物,将水解生成的气体依次通过硝酸银与稀硝酸的混合溶液、品
红溶液、NaOH 溶液,该方案_______(填“可行”或“不可行”),原因是_____________________。
(3)某同学为了测定 S2Cl2 与水反应后生成的气体 X 在混合气体中的体积分数,设计了如下实
验方案:
①W 溶液可以是_____(填标号)。
a.H2O2 溶液 b.KMnO4 溶液(硫酸酸化) c.氯水
②该混合气体中气体 X 的体积分数为______________(用含 V、m 的式子表示)。
【答案】(15 分)
(1)①三颈烧瓶(1 分) 除去 Cl2 中混有的 HCl 杂质(1 分) ② FCB(2 分) ③将
装置内的氯气排入 D 内吸收以免污染空气,并将 B 中残留的 S2Cl2 排入 E 中收集(1 分) ④
滴入浓盐酸的速率(或 B 中通入氯气的量) (1 分)
(2)①2S2Cl2+2H2O=SO2↑+3S↓+4HCl↑(2 分) ②不可行(1 分) 二氧化硫被硝酸氧
化成硫酸根,既难于检验二氧化硫又干扰氯化氢检验(2 分)
(3) ①ac(2 分) ② ×100%(2 分)
【解析】(1)实验室可利用硫与少量氯气在 110~140℃反应制得 S2Cl2 粗品,氯气过量则会生成
SCl2,利用装置 A 制备氯气,氯气中含氯化氢气体和水蒸气,通过装置 F 除去氯化氢,通过装置
C 除去水蒸气,通过装置 B 和硫磺反应在 110~140℃反应制得 S2Cl2 粗品,通过装置 E 冷凝得到
二氯化二硫(S2Cl2),连接装置 D 是防止空气中水蒸气进入
①仪器 m 的名称为三颈烧瓶,装置 F 中试剂的作用是:除去 Cl2 中混有的 HCl 杂质,
②利用装置 A 制备氯气,氯气中含氯化氢气体和水蒸气,通过装置 F 除去氯化氢,通过装置 C
除去水蒸气,通过装置 B 和硫磺反应在 110~140℃反应制得 S2Cl2 粗品,通过装置 E 冷凝得到二
氯化二硫(S2Cl2),连接装置 D 是防止空气中水蒸气进入,依据上述分析可知装置连接顺序为:
A→F→C→B→E→D,
③实验前打开 K1,通入一段时间的氮气排尽装置内空气。实验结束停止加热后,再通入一段时
间的氮气,其目的是:将装置内的氯气排入 D 内吸收以免污染空气,并将 B 中残留的 S2Cl2 排入
E 中收集,
④反应生成 S2Cl2 的氯气过量则会生成 SCl2,温度过高 S2Cl2 会分解,为了提高 S2Cl2 的纯度,实
22.4m
233V验的关键是控制好温度和滴入浓盐酸的速率或 B 中通入氯气的量,
(2)①S2Cl2 遇水强烈反应产生烟雾,其产物中有一种气体 X 能使品红溶液褪色,加热后又恢
复原状,该气体 X 为 SO2,且反应过程中只有一种元素化合价发生变化,即反应中只有硫元素
化合价发生变化,产生烟雾,雾应为反应产生的氯化氢气体在空气中与水蒸汽结合形成的液滴,
根据得失电子守恒,该反应的化学方程式 2S2Cl2+2H2O=SO2↑+3S↓+4HCl↑,
②甲同学为了验证两种气体产物,二氧化硫被硝酸氧化成硫酸根,与银离子结合形成硫酸银,
既难于检验二氧化硫又干扰氯化氢检验,该方案不可行,
(3) S2Cl2 遇水会生成 SO2、HCl 两种气体,某同学设计了如下实验方案来测定该混合气体中 SO2
的体积分数,混合气体通过溶液 W 溶液吸收二氧化硫气体得到溶液中加入加入过量氢氧化钡溶
液反应得到硫酸钡沉淀,过滤洗涤干燥称量得到硫酸钡沉淀质量 mg,元素守恒计算二氧化硫体
积分数,
①W 溶液是吸收氧化二氧化硫的溶液,可以是 a;H2O2 溶液,c.氯水,但不能是 b;KMnO4 溶
液(硫酸酸化),因为高锰酸钾溶液能氧化氯化氢生成氯气,应选 ac,
②过程分析可知生成沉淀为硫酸钡沉淀,硫元素守恒得到二氧化硫物质的量 n(SO2)=n(BaSO4)=
= mol,该混合气体中二氧化硫的体积分数为气体物质的量分数,二氧化硫体积分
数= ×100%= ×100%,
(二)选考题:共 15 分。请考生从 2 道化学题中任选一题作答。如果多做,则按所做的第一题计
分。
11.氢原子是最轻的原子,人们曾预言它可能是所有元素之母。学习物质结构与性质,回答下列问
题:
(1)太阳中的主要化学元素是氢和___________。
(2)氢负离子 H−基态电子排布式为___________________________。
(3)下列变化:H−(g)=H(g)+e−吸收的能量为 73kJ/mol,H(g)=H+(g)+e−吸收的能量为 1311kJ/mol,
则氢负离子 H−的第一电离能为________。
(4)几种碱金属氢化物的部分性质如下表所示:
氢化物 LiH NaH KH
密度/g/cm3 0.78 1.43
分解温度/℃ 850 425 400
mg
233g/mol 233
m
m mol233
VL
22.4L/mol
22.4
233
m
V从化学结构的角度回答说明,分解温度 LiH>NaH>KH_______________________________。
(5)水溶液中有 H3O+、H5O2+、H9O4+等微粒的形式。H3O+中,中心原子的杂化类型是
___________,请画出 H5O2+的结构式:__________________。当用高能射线照射液态水时,水
分子便以一种新的方式电离,如图所示写出高能射线照射水的总反应的离子方程式
_______________________。
(6)氢化铝钠(NaAlH4)等复合氢化物是重要的有机还原剂。NaAlH4 晶胞结构如图所示,NaAlH4
晶体中,与 Na+紧邻且等距的 A1H4−有_______个,设阿伏伽德罗常数为 NA,则晶体的密度为
_______________g·cm−3。
(7)在立方晶胞中与晶胞体对角线垂直的面在晶体学中称为(1,1,1)晶面。如图则该立方晶
胞体中(1,1,1)晶面共有_______个。
【答案】(15 分)
(1)氦(1 分)
(2)1s2(1 分)
(3)73kJ/mol(1 分)
(4)均为离子晶体,阳离子离子半径 Li+KH,离子键强,分解温度高
(2 分)(5)sp3(1 分) (2 分) (n+2)H2O e(H2O)n−+·OH+H3O+ (2
分)
(6)8(1 分) (2 分)
(7)8(2 分)
【解析】(1)太阳上含量最丰富的元素是氢,其次是氦元素,故太阳中的主要化学元素是氢和
氦;
(2)H 原子核内只有 1 个质子,氢负离子 H−核外有 2 个电子,基态电子排布式为 1s2;
(3)H−(g)=H(g)+e−吸收的能量为 73kJ/mol,则氢负离子 H−的第一电离能为 73kJ/mol。
(4)LiH、NaH、KH 三种晶体均为离子晶体,由于离子核外电子层数越多,离子半径越大,阳
离子的离子半径:Li+KH,晶格能越大,离子键就越强,晶体分解温度就越高,所以分解温度
LiH>NaH>KH;
(5) H3O+中,中心 O 原子的杂化类型是 sp3 杂化;H5O2+可看作是 H3O+与 H2O 通过氢键形成的
离子,所以 H5O2+的结构式是 ;
根据图示可得高能射线照射水的总反应的离子方程式为:(n+2)H2O e(H2O)n−+·OH+H3O+;
(6)以体心的 AlH4−研究,与之紧邻且等距的 Na+位于晶胞棱之间、晶胞中上面立方体左右侧面
面心、晶胞中下面立方体前后面的面心,与 AlH4−紧邻且等距的 Na+有 8 个,晶胞中 AlH4−数目为
1+8× +4× =4,Na+数目为 6× +4× =4,则与 Na+紧邻且等距的 AlH4−有 8 个;晶胞质量=4×
g,晶胞密度为 = g/cm3;
(7)在该(1,1,1)晶面中,该平面通过上面一个顶点,下面 2 个顶点形成一个(1,1,1)晶
面,上面共有 4 个这样顶点,可形成 4 个这样晶面;同样,若该晶面通过上面 2 个顶点,下面
一个顶点,也可以形成 4 个这样的晶面,因此共可以形成 8 个这样晶面。
12.锌是人体必需的微量元素,在体内有着重要的功能,然而过度的 Zn2+会引起毒性,因此能够高
效、灵敏检测 Zn2+的方法非常重要。化合物 L 对 Zn2+有高识别能力和良好的抗干扰性,其合成
路线可设计如下:
21
3
A
108 10
a N
×
1
8
1
2
1
2
1
4 A
54
N
( ) A
27 7
544 gNmρ V a 10 cm 2a 10 cm− −
×
= =
× × ×
21
3
A
108 10
a N
×回答下列问题:
(1)A 的化学名称为____________F 的官能团名称为____________。
(2)D 生成 E 的化学方程式为________________,该反应类型为____________。
(3)已知 R−N=N−R 分子中的 N 原子存在孤对电子(未共用电子对),且 N = N 双键不能旋转,因
而存在顺反异构: (顺式), (反式)。判断化合物 L 是否存在顺反异构
________(填“是”或“否”)。
(4)研究人员利用某种仪器进行分析,发现化合物 L 中亚氨基(−NH−)及−OH 上的氢原子的.吸收
峰在结合 Zn2+后的谱图中消失,该仪器的名称是___________仪;研究人员推测化合物 L 结合 Zn2+
的机理为: 其中,Zn2+与−N=之间共价键
的成键方式是________(填标号)。
a. Zn2+和 N 原子各自提供单电子组成共用电子对
b. Zn2+单方面提供电子对与 N 原子共用
c. N 原子单方面提供电子对与 Zn2+共用
(5)X 为 F 的芳香族同分异构体,写出满足如下条件的 X 的结构简式_____________。
①能发生水解反应和银镜反应,产物之一能与 FeCl3 溶液发生显色反应;
②有六种不同化学环境的氢,个数比为 3:1:1:1:1:1。
(6)已知:通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定,易脱水形成羰基。化合物 Y
具有抑菌活性,以 和 为原料制备 Y,写出合成路线(有
机溶剂和无机试剂任选)。____________。
【答案】(15 分)
(1)邻二氯苯(1 分) 醛基、羟基(1 分)
(2)2 +(CH3O)Mg +2CH3OH(2 分) 取代反应(1 分)(3)是(2 分)
(4)核磁共振仪(1 分) c(2 分)
(5) 、 (2 分)
(6) (3 分)
【解析】(1)A 是 ,两个 Cl 原子在苯环上相邻位置,名称为邻二氯苯;化合物 F 结构简
式是 ,可知其中含有的官能团名称为醛基、羟基;
(2)根据流程图可知 D 结构简式 ,E 是 2 个分子的 D 与(CH3O)Mg
在苯溶液中发生取代反应产生 F 和 CH3OH,反应方程式为:2 +(CH3O)Mg
+2CH3OH;
(3)L 结构简式是 ,在 L 分子结构中含有 N=N 双键,由于 N = N 双键不能旋
转,因而存在顺反异构;
(4)化合物 L 中亚氨基(−NH−)及−OH 上的氢原子的吸收峰在结合 Zn2+后的谱图中消失,则测定
元素核磁共振谱图的仪器的名称是核磁共振仪;由于 Zn2+上具有空轨道,而−N=的 D 原子上有孤
对电子,所以 Zn2+与−N=之间共价键的成键方式是 N 原子单方面提供电子对与 Zn2+共用,故合理
选项是 c;
(5)化合物 F 结构简式是 ,X 为 F 的芳香族同分异构体,满足如下条件:①能发生
水解反应和银镜反应,产物之一能与 FeCl3 溶液发生显色反应。说明含有酚羟基形成的酯基和醛
基;②有六种不同化学环境的氢,个数比为 3:1:1:1:1:1,则 X 可能的结构为
、 ;
(6) 在 NaOH 的水溶液加热发生反应产生 , 中
加入酸酸化得到 , 与 在 CH3OH 条件下回流 5 小时得到 ,产物 与 NaHCO3 溶液反应得到目标产物
,合成路线为
。