电视剧“
” 硫酸制法 探讨
高三化学 二轮复习课 “硫酸早在我国古代就已经有了,当
时不叫硫酸,而叫绿矾,也不会作用于
生产,通常是用来治疗伤寒、痢疾等疾
病,据野史记载,古代的盗贼把从药店
里收集来的绿矾用火点燃,制成液体,
腐蚀富户人家的墙壁进屋盗窃,由此可
见硫酸早在一千多年前,就已经被广泛
应用了。”电视剧“
” 硫酸制法 探讨 “硫酸早在我国古代就已经有了,当
时不叫硫酸,而叫绿矾,也不会作用于
生产,通常是用来治疗伤寒、痢疾等疾
病,据野史记载,古代的盗贼把从药店
里收集来的绿矾用火点燃,制成液体,
腐蚀富户人家的墙壁进屋盗窃,由此可
见硫酸早在一千多年前,就已经被广泛
应用了。”1 硫酸 == 绿矾 ?
绿矾可以治疗伤寒、疟疾等疾病
?
2
点燃绿矾 ,能制成液体 ?3
疑惑
4 若制成,液体是硫酸 ?能否
用于腐蚀墙壁?一、硫酸与绿矾
硫酸 绿矾
化学式 H2SO4 FeSO4■7H2O(主要成分)
物质类别 酸 盐
物理性质 常温下,无色粘
稠高密度的液体
一种绿色晶体1 硫酸 == 绿矾 ?
绿矾可以治疗伤寒、疟疾等疾病
?
2
点燃绿矾 ,制成液体 ?3
疑惑
4 液体是硫酸 ?能否用于腐蚀
墙壁?
√二、古代硫酸制备的考证
在我国:唐初人(撰人不详)所辑
《黄帝九鼎神丹经诀■卷九》记载“炼石胆
取精华法”:
“以土罄(即砖坯)垒作两个方头炉,
相去二尺,各表里精泥其间,旁开一孔,亦
泥表里,使精薰,使干。一炉中著铜盘,使
定,即密泥之,一炉以碳烧石胆作烟,以物
扇之,其精华尽入铜盘。炉中却火待冷。开
取任用。入万药,药皆神。” 在国外:
公元8世纪,据说阿拉伯炼金家贾比尔
曾提出把矾加热可以蒸馏出一种矾精(就
是硫酸),说它具有比较大的溶解力。
公元13世纪,德国炼金家大阿尔伯图斯,
用干馏胆矾的方法制得矾精。
在国外:
公元15世纪,世界上众多化学家已普遍使
用绿矾制备硫酸,如:德国化学家格劳贝尔经
过实验发现,当把将绿矾石装入曲颈甑加强热
后,晶体先开始溶化。随着物质变成白色,同
时从曲颈甑的导管内开始一滴一滴地流出清亮
透明的液体,当继续加热时,曲颈甑内出现一
团团白色的浓烟,这时从导管里流出油状的液
体,格劳贝尔把这种液体叫做“绿矾油”,其
实就是硫酸。查阅资料:
严宣申先生所著的《化学原理选讲》中介绍了硫酸
盐分解的规律:
根据以上规律便可得出使用FeSO4■7H2O和CuSO4■5H2O
分解制硫酸,显然是盐分解产生的SO3生溶于之前分
解的结晶水生成的。查阅资料:
查阅现行无机化学教材,发现
CuSO4的分解温度大多认为6500C
,分解产物有SO3或SO2、O2两种
观点。而FeSO4的分解温度大多
没有记录,在严宣申先生所著
《无机化学选讲》中查到分解条
件为2800C。硫酸盐分解制备硫酸实验考证:
1、实验装置
用胆矾和绿矾热分解制备硫酸从原理上分析应满足以下几
点:
1)加热装置达到两种硫酸盐分解温度(CuSO4■5H2O:6500C
FeSO4■7H2O:4800C)
2)防止绿矾继续被氧化和水蒸气逃逸,装置需密闭。
3)要使水蒸气及SO3不逸出并冷凝、化合生成硫酸,需冷凝
装置按以上原则,实验装置如图:
加热装置、冷凝装置、检验(SO2)装置硫酸盐分解制备硫酸实验考证:
2、实验过程及结论
硫酸盐热分解实验现象:
绿矾 胆矾
用酒精
灯微热
表面变黄,失去的结晶水成液态,并沸
腾
无明显现象
用酒精
灯持续
加热
试管及U形管内有白烟生成,U形管中有
无色液体(Ⅰ)冷凝;绿矾逐渐变为白
色,接触火焰的绿矾少部分变为红褐色;
尾气通入酸性KMnO4溶液,溶液褪色。
无白烟生成,U形管
中有无色液体
(Ⅲ)冷凝;胆矾
逐渐变为白色;尾
气通入酸性KMnO4溶
液,溶液未褪色。
绿矾 胆矾
改用酒
精喷灯
持续加
热
试管红热试管及U形管内有
大量白烟生成,U形管中有
无色液体(Ⅱ)冷凝;绿矾变
为白色,接触火焰的绿矾大
部分变为红褐色;尾气通入
酸性KMnO4溶液,溶液褪色,
拆卸装置时可闻到一股刺鼻
气味。
试管红热试管及U形管内有大量
白烟生成,U形管中有无色液体
(Ⅳ)冷凝;胆矾变为白色,接
触火焰的胆矾部分变黑;尾气
通入酸性KMnO4溶液,溶液未褪
色,拆卸装置时未闻到一股刺
鼻气味。硫酸盐分解制备硫酸实验考证:
干馏所得无色液体的定性检验:
无色液体Ⅰ 无色液体Ⅱ 无色液体Ⅲ 无色液体Ⅳ
测PH 强酸性 强酸性 PH约为7 强酸性
加热沸腾并冷却后测
PH(排除是亚硫酸)
强酸性 强酸性 PH约为7 强酸性
加BaCl2溶液,并加
稀盐酸
产生白色沉
淀,沉淀不
溶解
产生白色沉
淀,沉淀不
溶解
--- 产生白色沉
淀,沉淀不
溶解
加KSCN溶液(排除
Fe3+水解造成的酸性)
无现象 无现象 --- --- 实验考证结果:
1、干馏绿矾、胆矾均可得到硫酸
2、FeSO4 的分解温度的确比CuSO4低
3、FeSO4分解会产生SO2气体,酒精喷灯加热CuSO4并未检
测到SO2(更高温度能否检测到有待进一步证实)该方法能否得到硫酸呢?
疑惑实验验证:
绿矾 配成饱和溶液
实验步骤 实验现象 结论
1、取适量溶液于试管中检
测是否含有Fe3+后在酒精
灯上加热,测PH值。
2、取少量该溶液于试管A
中滴加KSCN溶液,
3、另取该溶液少量于试管
B中,先滴加少量稀盐酸,
再滴加KSCN溶液。
1、溶液很快由浅绿色变
为棕黄色,并出现浑浊,
溶液略显酸性。
2、未见变色
3、溶液颜色略变深
溶液显酸性是
Fe3+水解产生的,
并非制备出了硫酸。电视剧“
” 1 编剧注意到古人制硫酸的科学史实,
但制备方法存在科学错误。
我国古代早在1700年前便在实
践中总结出制备硫酸的方法。2