专项08 化学不定项选择题之电解质溶液-2021年新高考复习化学阶段性新题精选专项特训（山东专用 3月期）（解析版）

2021 年新高考复习化学阶段性新题精选专项特训（山东专用·3 月期） 专项八 化学不定项选择题之电解质溶液 1．（2021·河北保定市·高三期末）在某温度时，将 nmol•L-1 氨水滴入 10mL1.0mol•L-1 盐酸中，溶液 pH 和温 度随加入氨水体积变化曲线如图所示。下列有关说法正确的是( ) A．a 点： =1.0×10-14 B．b 点溶液中离子浓度大小关系为 c(OH-)=c(H+)b>a 【答案】C 【详解】 A．a 点温度低于 25℃，因而 ， ， ，A 错误； B．b 点为温度最高点，此为恰好完全反应的点，溶质只有氯化铵，铵根离子水解显酸性，c(OH-)＜c(H+)， B 错误； C．b 点恰好完全反应时所需氨水小于 10mL，因而氨水浓度大于 1.0mol•L-1，C 正确； D．b 点溶质为氯化铵，只有铵根的水解促进水的电离，且 b 点温度最高，所以 b 点水的电离程度最大，D 错误； 综上所述答案为 C。 2．（2021·渝中区·高三月考）亚砷酸(H3AsO3)可用于白血病的治疗。室温下，配制一组 的 H3AsO3 和 NaOH 混合溶液，溶液中部分微粒 的物质的量浓度随 pH 的变化关系曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 A．H3AsO3 的电离常数 Ka1 的数量级为 10-9 B．c(Na+)=0.100 mol·L-1 的溶液中： C．通常情况下， 电离程度大于水解程度 D．pH=12.8 的溶液中： 【答案】B 【分析】 H3AsO3、 、 、 存在于同一溶液中，说明 H3AsO3 是三元弱酸，溶液中存在电荷守恒： c( )+2c( )+3c( )+c(OH－)=c(H+)+c(Na+)，据此解答。 【详解】 A．由图中数据可知，pH=9.2 时，c( )=c(H3AsO3)，故 H3AsO3 的电离常数 Ka1= ，故 Ka1 的数量级为 10−10，故 A 错误； B．c(H3AsO3)+c( )+c( )+c( )=0.100mol·L−1，c(Na+)=0.100mol·L−1，即 c(H3AsO3)+c( )+c( )+c( )= c(Na+)，此等式为 NaH2AsO3 的物料守恒，则 c( )、 c(H3AsO3)、c( )中，c( )最大，由图可知，根据 c( )=c( )时，得到 Ka2 大约等 于 10−12.2，又由于 的水解常数为 ，水解常数大于电离常数，因此故 c(H3AsO3)＞c( )，所以，c( )＞c(H3AsO3) ＞c( )，故 B 正确； C．当 As 元素主要以 形式存在时，溶液的 pH 在 11 左右，根据 B 中分析，溶液呈碱性，说明 的水解程度大于电离程度，故 C 错误； D．电荷守恒：c( )+2c( )+3c( )+c(OH－)=c(H+)+c(Na+)，由图可知，pH=12.8 时， c( )=c( )，所以，4c( )+2c( )+c(OH－)=c(H+)+c(Na+)，所以，c(H+)+c(Na+)＞ 4c( )+c( )+c(OH－)，故 D 错误。 综上所述，答案为 B。 3．（2021·山东枣庄市·新校高三开学考试）常温下，在体积均为 20mL、浓度均为 0.1 mol∙L−1 的 HX 溶液、HY 溶液中分别滴加同浓度的 NaOH 溶液，反应后溶液中水电离的 c(H+)表示为 pH 水= −lgc(H+) 水，pH 水与滴加氢氧化钠溶液体积的关系如图所示。 下列推断正确的是( ) A．HX 的电离方程式为 HX H＋+X－ B．T 点时 c(Na+)=c(Y－)＞c(H＋)=c(OH－) C．常温下用蒸馏水分别稀释 N、P 点溶液，pH 都降低 D．常温下，HY 的电离常数 Ka= 【答案】AD 【分析】 向 HX 溶液、HY 溶液中分别滴加同浓度的 NaOH 溶液，酸性不断减弱，水电离出的氢离子浓度增大，pH 水 不断减小，当 pH 水减小到 pH 水=7 时，溶液呈中性，再继续滴加 NaOH 溶液至反应完全，水电离程度最大， 继续滴加 NaOH 溶液，水电离程度减小，减小不断增强。 【详解】 A．根据图中信息，加入 20mLNaOH 溶液时，溶液中溶质为 NaX，其 pH 水＜7，说明促进了水的电离，即 HX 为弱酸，因此 HX 的电离方程式为 HX H＋+X－，故 A 正确； B．加入 20mLNaOH 溶液的点为碱性，而 T 点在碱性 NaY 基础上还加入了 NaOH 溶液，说明 T 点溶液显碱 性，因此 T 点时 c(Na+)＞c(Y－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故 B 错误； C．根据图中信息 N 点呈中性，因此常温下用蒸馏水稀释 N 点，pH 值不变，P 点溶液呈碱性，常温下用蒸 馏水稀释 P 点，碱性减弱，pH 值降低，故 C 错误； D．常温下，加入 xmLNaOH 溶液时，HY 的电离常数 ，故 D 正 确。 综上所述，答案为 AD。 4．（2021·山东菏泽市·高三一模）某二元酸(化学式用 表示)在水中的电离方程式是： ， 。25 时，向 20.00mL 0.1 溶液中滴入 0.1 NaOH 溶液， 表示溶液中由水电离出的 的负对数 ， 与所加 NaOH 溶液体积的关系如图所 示。下列说法中正确的是 A．C、E 两点溶液：C 点显中性，E 点显碱性 B．B 点溶液中： C．D 点溶液中： D．图中 C 点至 D 点对应溶液中： 逐渐增大 【答案】AC 【详解】 A．C 点溶质为 NaHX、Na2X，且水的电离不受影响，则溶液呈中性；E 点溶质为 NaOH、Na2X，二者都呈 碱性，所以溶液显碱性，A 项正确； B．B 点溶质为 NaHX，存在 HX- ⇌ H++X2-和 H2O ⇌ H++OH-，则溶液中的 c(H+)=c(X2-)+ c(OH-)，故 c(X2-)= c(H+)-c(OH-)，B 项错误； C．D 点溶液中，c(Na＋)= ， = ，所以 =0.10mol/L，C 项正确； D．图中 C 点至 D 点对应溶液中溶质由 NaHX、Na2X 变为 Na2X，c(HX-)减小，c(X2-)增大，则 逐 渐减小，D 项错误； 答案选 AC。 5．（2021·湖北高三其他模拟）温度为 T 时，用 NaOH 调节草酸( 表示，电离常数为 、 )溶液， 使其满足 ，溶液中 、 、 、 及 的对数值与 pH 关系如图所示。下列说法错误的是 A．温度 T 可能为 25℃ B．X 点对应的 C．Z 点溶液中： D．该温度下， 的 数量级为 【答案】C 【详解】 A．由图示知，c( )与 c(OH-)交点（相等时）对应 pH=7，即该温度下，中性溶液 pH=7，故对应温度为 25℃， A 正确； B．由 ，在 X 点 ，则 ，两边取负对数， ，B 正确； C．由电荷守恒： ，结合 Z 点 ，得 ，则 ，C 错误； D．图中 Y 点 c(HA-)=c(A2-)，故 ，由图示知， ，故 数量级为 10-5，D 正确。 故答案选 C。 6．（2021·河北衡水市·衡水中学高三二模）甲胺( )的性质与氨相似， 时向 的甲胺中逐滴滴入 稀盐酸。溶液中水电离出的氢离子浓度的负对数[用 表示， ]与加入盐酸体积的关系如图所示。下列叙述错误的是( ) A． 的数量级为 B．甲胺的电离方程式： C．b 点溶液的 D．e 点溶液： 【答案】B 【分析】 由图可知，e 点水的电离程度最大，说明盐酸与甲胺恰好反应生成盐酸甲胺，e 点为盐酸甲胺溶液，b 点为 等浓度的甲胺和盐酸甲胺的混合溶液，c 点和 d 点水的电离程度相等，但 c 点为甲胺和盐酸甲胺的混合溶液， 溶液呈中性，d 点为盐酸甲胺和盐酸的混合溶液，溶液呈酸性。 【详解】 A．由 a 点水电离出的氢离子浓度为 10—11.8mol/L 可知，溶液中氢氧根离子的浓度为 =10—2.2mol/L， 则甲胺的电离常数为 =10—3.4，量级为 10—4，故 A 正确； B．由甲胺的性质与氨相似可知，甲胺在溶液中的电离方程式为 ，故 B 错误； C．甲胺的电离常数为 10—3.4，则盐酸甲胺的水解常数为 ，由分析可知，b 点为等 浓度的甲胺和盐酸甲胺的混合溶液，溶液中甲胺的电离程度大于盐酸甲胺的水解程度，溶液呈碱性，pH＞7， 故 C 正确； D．由分析可知，e 点为盐酸甲胺溶液，溶液呈酸性，溶液中 ，由电荷守恒关系 可知，溶液中 ，则离子浓度的大小顺序为， 故 ，故 D 正确； 故选 B。 7．（2021·山东高三其他模拟）研究含铅废水的处理具有重要意义。向含 Pb2+的废水中逐滴滴加 NaOH 溶 液，溶液变浑浊，继续滴加 NaOH 溶液又变澄清。溶液中 Pb2+及其与 OH-形成的微粒的浓度分数(α)随溶 液 pH 变化的关系如图所示。下列说法正确的是 A．Pb2+的浓度分数先减小后增大 B．除去溶液中的 Pb2+，应将溶液的 pH 调至约为 10 C．pH=7 时，溶液中的阳离子仅有 Pb2+和 Pb(OH)+ D．pH≥13 时，溶液中发生的主要反应为： 【答案】BD 【详解】 A．由图示知，Pb2+浓度分数一直在减小，在 pH≥10 时，溶液中几乎不含 Pb2+，A 错误； B．在 pH≥10 时，Pb2+几乎完全转化为 Pb(OH)2，溶液中几乎不含 Pb2+，B 正确； C．由于水能电离产生 H+和 OH-，故溶液中阳离子还有 H+，C 错误； D．由图示知，pH≥13 时， 在减少， 在增多，故此时反应为： +OH- = ， D 正确； 故答案选 BD。 8．（2021·广东肇庆市·高三二模）常温下，用 溶液滴定 溶 液，pH 随滴入 NaOH 溶液体积的变化曲线如图所示。下列说法错误的是( ) A． 的数量级为 B．a 点溶液中 C．c 点溶液中 D．随着 NaOH 溶液的滴加，水的电离程度逐渐增大 【答案】D 【详解】 A．据图可知 0.100mol/L 的 H3PO4 溶液的 pH 为 1.7，即溶液中 c(H+)=10-1.7mol/L，所以有 ，数量级为 10-3，A 正确； B．a 点加入 10mL 等浓度 NaOH 溶液，所以 a 点时溶质为 NaH2PO4，此时溶液 pH=4，可知 H2PO 的电离 程度大于水解，故溶液中 ，B 正确； C．c 点时加入 20mLNaOH 溶液，所以 c 点时溶液中的溶质为 Na2HPO4，根据物料守恒得 ，根据电荷守恒得 ，联立可得 ，C 正确； D．随着 NaOH 溶液的滴加，由起始到 d 点时(该点 NaOH 和 H3PO4 完全反应)水的电离程度逐渐增大，d 点 到 e 点溶液中由于 NaOH 的电离抑制水的电离，所以水的电离程度减小，D 错误； 综上所述答案为 D。 9．（2021·广东高三其他模拟）25℃时，向体积均为 10.00mL，浓度均为 0.10mol·L-1 的两种酸 HA、HB 溶液 中(酸性：HA＞HB)分别滴加 0.10mol·L-1 的 NaOH 溶液，所得溶液离子浓度随 pH 变化的关系如图所示。下 列叙述错误．．的是( ) A．L1 代表 ，L2 代表 B．当加入 NaOH 的体积为 5.00mL 时，存在 c(HA)+c(H+)=c(OH-)+c(A-) C．当滴定至溶液呈中性时，c(B-)＞c(HB) D．无论是 HA 还是 HB，滴定过程都应该选择酚酞作为指示剂 【答案】B 【详解】 A．酸性：HA＞HB，则 Ka(HA)＞Ka(HB)，即 ＞ ，所以当 pH 相等时 ＞ ，则 lg ＞lg ，所以 L1 代表 lg ，L2 代表 lg ，A 正确； B．当加入 NaOH 的体积为 5.00mL 时，原 HA 溶液中的溶质为等物质的量的 HA 和 NaA，溶液中存在电荷 守恒 c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)，存在物料守恒 2c(Na+)=c(HA)+c(A-)，二式联立可得 c(HA)+2c(H+)=2c(OH-)+c(A-)，B 错误； C．据图可知当 pH=7 时 lg 大于 0，即 ＞1，所以 c(B-)＞c(HB)，C 正确； D．因为二者都是弱酸，所以无论是 HA 还是 HB 达到滴定终点时溶液都显碱性，所以应该选择酚酞作为指 示剂，D 正确； 综上所述答案为 B。 10．（2021·广东高三开学考试）25℃时，向 10.00 mL 0.1000 溶液中滴加相同物质的量浓度 的氨水，测得混合溶液中 随滴加氨水体积的变化如图所示，下列说法错误的是( ) A．水的电离程度： B． 的数量级为 C． 点满足 D． 点满足 【答案】C 【详解】 A． 点时酸碱恰好完全反应，为 溶液，促进水电离； 点溶液呈中性，溶质为(NH4)2SO4 和 NH3▪H2O，盐对水电离的促进作用与氨水对水电离的抑制作用恰好抵消，此时不影响水电离； 点溶液呈 酸性，溶质为(NH4)2SO4 和 H2SO4，以酸的电离为主，抑制水电离；所以水的电离程度： ， A 正 确； B． 点时，溶液中 c(OH-)=10-8.7mol/L，c(H+)=10-5.2mol/L，溶质为(NH4)2SO4，其物质的量浓度为 = mol/L， c( )= mol/L，所以 ，可知 Kh( )的数量级为 ，B 正确； C．根据电荷守恒， 点满足 ，故 ，C 错误； D． 点溶液是 和 的物质的量之比为 1：2 的混合溶液，根据电荷守恒和物料守恒 得 ， ，整理得可得 ，D 正确； 故选 C。 11．（2021·平阴县第一中学高三月考）化学中常用 AG 表示溶液的酸度(AG=lg )。室温下，向 20.00 mL0.1000 mol·L-1 的某一元碱 MOH 溶液中滴加未知浓度的稀硫酸溶液，混合溶液的温度与酸度 AG 随加人 稀硫酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是( ) A．室温下 MOH 的电离常数 Kb=1.0×10-6 B．当 AG=0 时，溶液中存在 c(SO )>c(M+)>c(H+)=c(OH-) C．a 点对应的溶液中：c(M+)+c(MOH)=8c(SO ) D．b、c、d 三点对应的溶液中，水的电离程度大小关系：c>b=d 【答案】C 【分析】 酸碱恰好发生中和反应是，反应放出的热量最大，温度最高，因此 c 点为酸碱恰好完全反应的点，消耗硫 酸的体积为 20mL；根据 2MOH~H2SO4 可知：c(H2SO4)= =0.05 mol·L-1，据此 分析相关问题。 【详解】 A．根据图像可知，当 AG=lg =-8 时，溶液为 MOH， =10-8，根据 Kw=c(H+)×c(OH-)=10-14 可知，c(OH-)=10-3mol/L，根据 Kb= = ≈10-5，故 A 错误； B．根据电荷守恒：2c(SO )+ c(OH-)= c(M+)+ c(H+)，当 AG=0 时，AG=lg =0，所以 c(OH-)= c(H+)， 2c(SO )= c(M+)，所以溶液中存在：c(M+)>c(SO ) >c(H+)=c(OH-)，故 B 错误； C．a 点时，消耗硫酸 5mL，根据 2MOH~H2SO4 可知：消耗 MOH 的量 2×0.05×5×10-3mol；剩余 MOH 的量 为 20.00×10-3×0.1000 -2×0.05×5×10-3=1.5×10-3mol，生成 M2SO4 的量为 0.05×5×10-3mol，即混合液中 n(MOH):n(M2SO4)=1.5:0.25=6:1；根据物料守恒可知，c(M+)+c(MOH)=8c(SO )，故 C 正确； D．c 点为酸碱恰好完全反应的点，生成了强酸弱碱盐，促进了水解，从 c 点以后，硫酸过量，酸抑制水电 离，硫酸属于强酸，对水的电离平衡抑制程度大，因此水的电离程度：c>b>d，故 D 错误； 故选 C。 12．（2021·山东济南市·济南外国语学校高三月考）下列有关溶液(室温下)的说法正确的是( ) A．Na2CO3 和 NaHCO3 形成的混合溶液中：2c(Na+)=3[c(CO )+c(HCO )+c(H2CO3)] B．0.10mol•L-1NaHSO3 溶液中通入 NH3 至溶液 pH=7：c(Na+)>c(NH )>c(SO ) C．物质的量浓度相等的①(NH4)2SO4 溶液、②NH4HCO3 溶液、③NH4Cl 溶液、④(NH4)2Fe(SO4)2 溶液中， c(NH )的大小关系：④>①>②>③ D．0.10mol•L-1CH3COONa 溶液中通入 HCl 至溶液 pH=7：c(Na+)>c(CH3COOH)>c(Cl-) 【答案】D 【详解】 A．等物质的量的 Na2CO3 和 NaHCO3 形成的混合溶液中存在物料守恒，即 2n(Na)＝3n(C)，溶液中的物料守 恒为：2c(Na＋)＝3[c(CO )＋c(HCO )＋c(H2CO3)]，Na2CO3 和 NaHCO3 形成的混合溶液的量不知不能判断 离子难度大小，故 A 错误； B．液呈中性时，c(H＋)＝c(OH−)，根据电荷守恒可知：c(Na＋)＋c(NH )＝2c(SO )＋c(HSO )，因为溶液 呈中性，根据元素守恒得 c(Na＋)>c(SO )，NaHSO3 溶液酸性较弱，则加入的氨水较少，所以 c(SO )>c(NH )；所以溶液中 c(H＋)、c(OH−)、c(SO )、c(Na＋)、c(NH )这五种离子浓度大小关系为：c(Na ＋)>c(SO )>c(NH )>c(H＋)＝c(OH−)，故 B 错误； C．物质的量浓度相同的下列溶液：①(NH4)2SO4 ②NH4HCO3 ③NH4Cl ④NH4Fe(SO4)2；先不考虑水解，则 (NH4)2SO4 中含有两个 NH ，所以它们 NH 的浓度大于其它三种物质，②④二种物质中，④NH4Fe(SO4)2 酸性最强，NH 水解受到的抑制最大，即 NH 的量较多，溶液中 c(NH )较大， ①NH4Cl，NH 水解，②NH4HCO3，碳酸氢根离子的水解对铵根离子起促进作用，即溶液中 c(NH )④>③> ②，按 c(NH )由大到小的顺序排列为：①>④>③>②，故 C 错误； D．0.1mol•L−1CH3COONa 溶液中通入 HCl 至溶液 pH＝7，溶液中存在电荷守恒为：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH−) ＋c(Cl−)＋c(CH3COO−)，物料守恒为：c(Na＋)＝c(CH3COO−)＋c(CH3COOH)，得到 c(CH3COOH)＝c(Cl−)，溶 液中存在醋酸钠、氯化钠和醋酸，钠离子浓度一定大于氯离子浓度，故 D 正确； 故选：D。 13．（2021·山东济南市·高三其他模拟）已知 H3PO4 是一种三元中强酸。25℃时，向某浓度 H3PO4 溶液中逐 滴加入 NaOH 溶液，滴加过程中各种含磷微粒的物质的量分数δ随溶液 pH 的变化曲线如图所示。下列说法 正确的是( ) A．曲线 2 表示 ，曲线 4 表示 B．25℃时，H3PO4 的电离常数 =105.1 C．pH=7.2 时，溶液中由水电离出的 c(H+)=10-6.8mol∙L-1 D．pH=12.3 时，溶液中 5c(Na+)=2c(H3PO4)+2c( )+2c( )+2c( ) 【答案】BC 【分析】 H3PO4 溶液中滴加 NaOH 溶液，pH 增大时首先发生：H3PO4+OH-= +H2O，此时 H3PO4 的物质的量分 数减小， 的物质的量分数增大；继而发生 +OH-= +H2O，此时 的物质的量分 数减小， 的物质的量分数增大；最后发生 +OH-= +H2O，此时 的物质的量分数减 小， 的物质的量分数增大，所以曲线 1 代表 H3PO4，曲线 2 代表 ，曲线 3 代表 ，曲线 4 代表 ，由此分析。 【详解】 A．根据分析可知曲线 2 代表 ，曲线 4 代表 ，故 A 错误； B．根据 H3PO4 ⇌ +H+，K1= ，据图可知 c(H3PO4)=c( )时，pH=2.1，即 c(H+)=10-2.1mol/L，所以 K1=10-2.1；根据 ⇌ +H+，K2= ，据图可知 c( )=c( )时，pH=7.2，即 c(H+)=10-7.2mol/L，K2=10-7.2，所以 =105.1，故 B 正确； C．pH=7.2 时，即 c(H+)=10-7.2mol/L，c(H+)×c(OH-)=10-14，溶液中 c(OH-)=10-6.8mol∙L-1，溶液中 δ( )=δ( )，则 c( )=c( )，c(OH-)＞c(H+)，溶液呈碱性，说明以水解为主，促进了 水的电离，溶液中氢氧根离子来自水的电离，则水电离的 c(H+)=10-6.8mol/L，故 C 正确； D．pH=12.3 时，溶液中的δ( )=δ( )，则 c( )=c( )，即 c(Na2HPO4)=c(Na3PO4)，根据物 料守恒，得到：2c(Na+)=5c(H3PO4)+5c( )+5c( )+5c( )，故 D 错误； 答案选 BC。 14．（2021·山东滨州市·高三一模）室温下，用 的 溶液滴定 的 溶液。溶液中，含氯微粒 a、b 的分布系数 、 溶液体积 与 pH 的关系如图所示[比如 的分布系数， ]。 下列叙述错误的是( ) A．X 点，溶液中 B．p 点，溶液中 C．n 点，溶液中 约为 0.75 D．q 点，溶液的 pH 在 8~9 之间 【答案】AC 【分析】 随着 NaOH 的滴入，HAuCl4 逐渐被中和转化为 NaAuCl4，溶液 pH 逐渐增大，故微粒 a 为 HAuCl4，微粒 b 为 ，虚线表示滴定过程中溶液 pH 的变化趋势。 【详解】 A．由图示知，X 点 c(HAuCl4)=c( )，此时溶液显酸性，即 c(H+)＞c(OH-)，结合电荷守恒 c(Na+)+ c(H+)=c(OH-)+ c( )，得 c(Na+)＜c( )=c(HAuCl4)，A 错误； B．由图示知，p 点对应加入 NaOH 10 mL，故反应后溶液组成为等物质的量浓度的 HAuCl4、NaAuCl4，溶 液此时显酸性，说明 HAuCl4 电离程度大于 水解程度，故 c( )＞c(Na+)＞c(HAuCl4)，结合电荷 守恒：c(Na+)+ c(H+)=c(OH-)+ c( )，得 c(HAuCl4) + c(H+)＜c(OH-)+ c( )，B 正确； C．由分析知，实线代表 HAuCl4、 分布系数，由图示知，n 点对应的δ( )明显大于 0.8，C 错误； D．0.1 mol/L HAuCl4 溶液 pH=3，c(H+)≈c( )=10-3 mol/L，则 Ka= ， 则 NaAuCl4 溶液中 的水解平衡常数 Kh= ，q 点对应 NaOH 为 20 mL，与酸恰好反应 生成 NaAuCl4， ≈c(Na+)= ，由水解平衡 知，c(HAuCl4) ≈c(OH-)，Kh= ，故 c2(OH-)=5×10-11，则 c2(H+)= ，则 10-9＜c(H+)= ＜10-8，故溶液 8＜pH＜9，D 正确； 故答案选 AC。 15．（2021·山东德州市·高三一模）常温下，向一定物质的量浓度的亚磷酸 (二元弱酸)溶液中逐滴加 人某浓度的 NaOH 溶液，混合溶液的 pH 与离子浓度的关系如图所示。下列说法错误的是( ) A．亚磷酸常温下的电离平衡常数 均可由图中信息计算得出 B．表示 pH 与 的变化关系曲线的Ⅰ C． 溶液中 的电离能力小于其水解能力 D．当滴入一定量的 NaOH 溶液时 【答案】BC 【分析】 亚磷酸(H3PO3)为二元弱酸，分步电离，H3PO3 ⇌ H++H2PO ，H2PO ⇌ H++HPO ， Ka1=c(H+)×c(H2PO )÷c(H3PO3)，Ka2=c(H+)×c(HPO )÷c(H2PO )，且 Ka1＞Ka2；若 c(H2PO )/c(H3PO3)=c(HPO )/c(H2PO )时，第一步电离产生的氢离子大于第二步，故图像中，x 轴数据相等 时，第一步电离时溶液的 pH 小于第二步，则直线 II 为第一步电离对数的图像，直线 I 为第二步电离对数的 图像。 【详解】 A．根据电离平衡常数的表达式及图像给定的信息，可计算出亚磷酸常温下的电离平衡常数 Ka1=10-1.4、 Ka2=10-6.5，A 说法正确； B．pH× =lgKa1，分析可知，直线 II 为 lgKa1 变化关系曲线，B 说法错误； C．NaH2PO3 溶液中 H2PO 的电离平衡常数为 Ka2=10-6.5，水解平衡常数 Kh=Kh÷Ka1=10-12.6，故电离能力大于 其水解能力，C 说法错误； D．当滴入一定量的 NaOH 溶液时，根据溶液呈电中性，c(Na+)+c(H+)=2c(HPO )+ c(H2PO )+ c(OH-)，D 说 法正确； 答案为 BC。 16．（2021·山东青岛市·高三一模）常温下，将 NaOH 溶液滴加到二元弱酸 H2A 溶液中，混合溶液的 pH 与 粒子浓度变化关系如图所示。下列叙述错误的是 A．M 是曲线 与 pH 的关系 B． C．水的电离程度：d>b>c>a D．d 点溶液： 【答案】C 【详解】 A．当 =0 时，Ka1 等于此时的氢离子浓度，当 =0 时，Ka2 等于此时的氢离子浓度，因 Ka1>Ka2， =0 时的氢离子浓度大于 =0 时的氢离子浓度，则 M 为曲线 与 pH 的关系，故 A 正确； B．当 =0 时，Ka2 等于此时的氢离子浓度= ，故 B 正确； C．由图可知 d 点的溶质主要为 Na2A 和 NaHA，此时溶液显中性，说明 Na2A 和 NaHA 的水解程度等于 NaHA 的电离程度，水解促进水的电离，电离抑制水的电离，两者程度相同恰好抵消对水电离的影响，而 a、b、c 三点的溶质组成中 NaHA 或 H2A 为主，对水电离均起抑制作用且酸性越强的对水电离的抑制作用越大，则 水的电离程度：d>c>b>a，故 C 错误； D．d 点的溶质主要为 Na2A 和 NaHA，且 Na2A 的浓度大于 NaHA 的浓度，此时溶液显中性，则溶液中离子 浓度大小顺序为： ，故 D 正确； 故选：C。 17．（2021·重庆高三其他模拟）常温下，向一定浓度的 Na2R 溶液中滴入稀硫酸，粒子浓度与混合溶液 pH 的变化关系如下图所示。已知：H2R 是二元弱酸，Y 表示 或 ，pY=-lg Y，题中涉及浓度的 单位为 mol•L-1。下列叙述错误的是 A．曲线 m 表示 p 与混合溶液 pH 的变化关系 B． =103.9 C．NaHR 溶液中存在：c(Na＋)＜c(HR-)＋2c(R2-) D．滴加稀硫酸的过程中， 保持不变 【答案】C 【分析】 H2X 为二元弱酸，以第一步电离为主，则 Ka1（H2X）= ×c(H+)＞Ka2（H2X）= ×c(H+)，pH 相同时， ＞ ，pH=-lgc(H+)，pY=-lgY，则 p ＞p ，则 m、n 分别表示 pH 与 p 、p 的变化关系。 【详解】 A．由分析可知，曲线 m 表示 p 与混合溶液 pH 的变化关系，故 A 正确； B．由 M 点可知，-[lg +lgc(H+)]=-lgKa2=10.3，即 Ka2=10-10.3，同理可知，Ka1=10-6.4， = =103.9，故 B 正确； C．R2-的水解常数 Kh2= = =10-7.6＞Ka2，说明 NaHR 溶液呈碱性，即溶液中 c(OH-)＞c(H+)，根据电 荷守恒 c(H+)+c(Na＋)=c(HR-)＋2c(R2-)+c(OH-)可知，c(Na＋)＞c(HR-)＋2c(R2-)，故 C 错误； D． = = Ka1×Ka2，滴加稀硫酸的过程中，温度不变，因此平 衡常数不会发生改变，故 D 正确； 综上所述，叙述错误的是 C 项，故答案为 C。 18．（2021·渝中区·高三月考）室温时，配制一组 的 H2SO3 和 NaOH 混合溶液，溶液中 H2SO3、 、 随 pH 的分布如图所示，下列指定溶液中微粒物质 的量浓度关系正确的是 A．a 点和 b 点对应水溶液中均有水电离出的 c(H＋)·c(OH-)=10-14 B． 时，溶液的 pH 为 4.4 C．c(Na＋)=0.10 mol·L-1 时：c(H＋)＋c(H2SO3)＞c(OH-)＋ D．b 点：c(Na＋)＞0.10 mol·L-1＋ 【答案】B 【详解】 A．a 点时，由图可知溶液因 H2SO3 的电离程度更大而呈酸性，水的电离被抑制，水电离出的 c(H＋)·c(OH−) ＜10−14，故 A 错误； B．根据 a 点可知 Ka1= =10−1.8，根据 b 点可知 Ka2= =10−7，pH=4.4 时， c(H2SO3)= c(HSO )mol/L， ，所以 ，故 B 正确； C．c(Na+)=0.10mol·L−1 时，溶质为 NaHSO3，溶液含 S 物质 HSO 的物质的量分数最大，由图可知 NaHSO3 溶液为酸性，电离程度大于水解程度，c(SO )＞c(H2SO3)，故 C 错误； D．根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH−)+c(HSO )+2c(SO )，b 点，pH=7，c(H+)=c(OH−)，且 c(H2SO3) ＜c(SO )、(HSO )=c(SO )、c(H2SO3)+c(HSO )+c(SO )=0.10mol·L−1，c(Na+)＜0.10 mol·L−1+c(HSO )，故 D 错误； 综上所述答案为 B。 19．（2021·北京昌平区·高三期末）常温下，向 25mL0.1mol/LNaOH 溶液中逐滴加入 0.2mol/LCH3COOH 溶 液，滴定曲线如图所示。 下列说法中不正确．．．的是( ) A．a 点对应的 M=13 B．b 点对应的 N>12.5 C．曲线 ab(不含 a、b 点)上总是存在：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) D．c 点对应的溶液中：c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+) 【答案】C 【详解】 A．常温下，0.1mol·L－1NaOH 溶液中 c(OH－)=0.1mol·L－1，其溶液的 pH= ，则 a 点对应的 M=13，正确，A 不符合题意； B．若加入 12.5mLCH3COOH 溶液，根据 c(NaOH) ·V(NaOH)=c(CH3COOH)·V(CH3COOH)，混合溶液中的 NaOH 和 CH3COOH 恰好完全反应，此时的溶液为 CH3COONa。CH3COONa 是强碱弱酸盐，由于 CH3COO －水解，溶液呈碱性。现 b 点溶液的 pH=7，需要加入更多的酸，因此 N＞12.5，正确，B 不符合题意； C．向 NaOH 溶液中滴加 CH3COOH 溶液，a 点到 b 点的过程中，溶液由碱性变成酸性，溶液中有 c(OH－) ＞c(H＋)，根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋C(CH3COO－)，则可知，溶液中有 c(Na＋)＞c(CH3COO－)。 但是开始时，加入的 CH3COOH 非常少的时候，c(CH3COO－)不一定大于 c(OH－)，因此不总存在 c(Na＋)＞ c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，错误，C 符合题意； D．CH3COOH 与 NaOH 生成 CH3COONa。根据 ，结合电荷守恒，有 c(CH3COO－)＋C(CH3COOH)=2c(Na＋)，正确，D 不符合题意； 答案选 C。 20．（2021·河北衡水市·衡水中学高三二模）室温下，向两瓶浓度均为 的 溶液中分别滴加 的稀盐酸和 溶液，向两瓶浓度均为 的 溶液中也进行同样操作，溶液 随 x 变化的图像如图所示。已知： ，其中 或 Y。下列说法正 确的是( ) A． 溶液对应的曲线为Ⅱ B．a 点溶液中： C．溶液中水的电离程度： D．e 点溶液中： 【答案】CD 【分析】 本题以酸碱中和滴定为载体考查图像分析、滴定过程分析、水的电离程度、离子浓度大小关系。 ， 整理得， ，又因为 ，a 点时， ，c 点时， ， ， ， 同理可得， 。 【详解】 A．酸性弱的 溶液对应的图像应为 I，A 错误； B．曲线 I 对应的为 溶液，设 的 溶液中， ， ， ， ，a 点溶液中 ，说明加了盐 酸，溶液体积增大了，根据物料关系可得 ，B 错误； Ｃ． 为弱酸，a 点滴加了酸抑制水的电离，b 点和 c 点滴加了 溶液，趋向于滴定终点，但滴定终 点为碱性溶液，所以 c 点还没有达到滴定终点，同样分析，d 点也是滴加了酸，酸性最强，所以溶液中水的 电离程度 ，C 正确； Ｄ．e 点溶液中，滴加了 溶液， ，说明 ，溶液中电荷守恒关系为 ，所以 ，由于溶液中 ，所以 ，D 正确。 故选 CD。 21．（2021·山东潍坊市·高三一模）金属 M 的盐 ，溶液中存在平衡： 。分别在 恒温条件下，向 的 ，溶液中加入等量 固体，持续搅拌下用 传感器连续测量溶液的 ，得到实验图 像，下列说法错误的是( ) A． B． 时平衡常数的数量级是 C．溶液中存在 D． 温度下，加入 ，固体再次达到平衡后， 减小 【答案】AD 【详解】 A．取横坐标为 0 时曲线中的两点，(即未加 )，由于该反应为吸热反应，故升温后平衡右移动， 氢离子浓度增大，pH 减小，则温度 ，故 A 错误； B．取横坐标为 0 时，T2 对应曲线的点，此时 c(H+)=10-3.75mol/L， ，c(H+)= c(MO )， c(M2O )≈0.1mol/L，代入 K 表达式中，K≈ ，故 B 正确； C．由电荷守恒得： ，故 C 正确； D．T1 时加入 平衡右移，氢离子浓度增大，由 K 表达式得： ，温度不变， K 值不变，故 的值增大，故 D 错误； 故选 AD。 22．（2021·聊城市·山东聊城一中高三开学考试）常温下，在体积均为 20mL，浓度均为 0.1mol/L 的 HX 溶 液、HY 溶液中分别滴加 0.1mol/L 的 NaOH 溶液，所得溶液中 pH 水(由水电离出 H+浓度的负对数[-lgc(H+)水]) 与滴加 NaOH 溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的 A．NaX 溶液中存在平衡 X-+H2O ⇌ HX+OH- B．D 点时 C．常温下用蒸馏水分别稀释 B、D 点溶液，pH 都增大 D．常温下，HY 的电离常数约为 3.3×10-8 【答案】D 【分析】 根据题干信息知，HX 和 HY 是两种一元酸，加入 NaOH 溶液，H2O 电离程度增大，当加入 20mL 氢氧化钠 溶液时，二者恰好完全反应，HX 对应的纵坐标数值等于 7，显中性，因此 HX 是强酸，HY 对应的纵坐标 数值小于 7，促进了水的电离，说明 HY 是弱酸，此时反应后溶液呈碱性且水电离程度达到最大值，据此解 答。 【详解】 A．恰好完全反应时纵坐标数值越小，说明水的电离程度越大，则酸的酸性越弱，根据图知，HX 是强酸， HY 是弱酸，即酸性：HX＞HY，所以 NaX 溶液中不存在水解平衡，故 A 错误； B．D 点时氢氧化钠过量，溶液中的溶质是 NaOH 和 NaY，溶液呈碱性，则溶液中 ，故 B 错误； C．B 点氢氧化钠不足，溶液中溶质为 HX 和 NaX，溶液呈酸性；D 点时氢氧化钠过量，溶液中的溶质是 NaOH 和 NaY，溶液呈碱性，所以常温下用蒸馏水分别稀释 B、D 点溶液后，B 点溶液的 pH 增大、D 点溶 液的 pH 减小，故 C 错误； D．常温下，A 点溶液中溶质为 NaY 和 HY，pH 水＝7，则由水电离出的氢离子浓度是 10－7 mol/L，溶液中 氢离子和氢氧根离子的浓度均是 10-7 mol•L-1，因此 c(Na+)=c(Y-)= ×0.1mol•L-1=0.02mol/L， c(HY)= ×0.1mol/L＝0.06mol/L，因此 Ka= ≈3.3×10-8，故 D 正确； 故选 D。 23．（2021·山东潍坊市·高三一模）常温下，向含少量盐酸的 0.1mol/L 的 CrCl3 溶液中逐滴滴加 NaOH 溶液， 所加 NaOH 溶液的体积与溶液 pH 变化如图所示。 已知：Cr(OH)3 为灰绿色的沉淀，当 Cr3+浓度为 10-5mol/L 时，可认为沉淀完全，碱过量时生成[Cr(OH)4]-离 子。下列说法正确的是( ) A．AB 段发生反应的离子方程式为： B．A 到 D 过程中，溶液中水的电离程度先减小后增大 C．当溶液 pH=5 时， D．D 点溶液中 【答案】C 【详解】 A．溶液中含少量盐酸，AB 段的反应肯定发生 H++OH-=H2O，A 错误； B．AB 段肯定发生 HCl 和 NaOH 的反应，HCl 的电离抑制水的电离，所以该阶段水的电离程度逐渐增大， B 错误； C．C 点之后 pH 发生突变，则该点应为 Cr3+完全沉淀的点，此时 c(Cr3+)=10-5mol/L，c(H+)=10-5.4mol/，则 c(OH-)=10-8.6mol/L，则 Ksp[Cr(OH)3]=c(Cr3+)·c3(OH-)=10-30.8，pH=5 时 c(OH-)=10-9mol/L，所以 c(Cr3+)= =10-3.8mol/L，C 正确； D．D 点溶液显碱性，所以 NaOH 过量，溶液中存在 NaCl、Na[Cr(OH)4]，所以 c(Na+)>c(Cl-)，D 错误； 综上所述答案为 C。 24．（2021·山东济宁市·高三一模）已知 在水中的电离与 相似，室温下向 水溶液中滴加某 强酸，溶液的 pH 与离子浓度关系如图所示.下列说法不正确的是( ) A． 在水溶液中的第二步电离平衡常数为 B． 的平衡常数为 C． 溶液中 的水解能力大于电离能力 D． 溶液中： 【答案】AD 【详解】 A．由于多元弱碱的电离分步，且一级电离远远大于二级电离，故图中曲线 M 为 ，N 为 ， 在水溶液中的第二步电离方程式为： +H2O +OH-，故其平衡常数为 K= =c(OH-)= = ，A 错误； B． 的平衡常数为 K= = ，B 正确； C． 的水解平衡常数为：K= ，而 的电离平衡常数为： Kh= =10-15，故 溶液中 的水解能力大于电离能力，C 正确； D． 溶液中电荷守恒为： ，物料守恒为： ，故无法得出， ， D 错误； 故答案为：AD。 25．（2021·山东泰安市·高三一模）已知：乙二胺(H2NCH2CH2NH2)，无色液体，25℃时，K1=10-4.07，K2=10-7.15， 有类氨的性质。向 10mL 浓度为 0.1 mol·L-1 的乙二胺溶液中滴加 0.1 mol·L-1 的盐酸，溶液中 与所 加盐酸的体积关系如图所示。下列说法正确的是( ) A． H2NCH2CH2NH2 在水溶液中电离方程式为：H2NCH2CH2NH2+2H2O=[H3NCH2CH2NH3]2++2OH- B．溶液中水的电离程度：a 点大于 b 点 C．a 点：盐酸的体积大于 10mL D．b 点所处的溶液中：c(H+)=c(OH-)+2c(H2NCH2CH2NH2)+c([H2NCH2CH2NH3]+) 【答案】CD 【详解】 A．乙二胺为二元弱碱，根据多元弱酸的电离可知乙二胺的电离应分步，且为可逆反应， H2NCH2CH2NH2+H2O ⇌ [H2NCH2CH2NH3]++OH-，[H2NCH2CH2NH3]++ H2O ⇌ [H3NCH2CH2NH3]2++OH-，故 A 错误； B．a 点氢离子浓度等于氢氧根离子浓度，溶液呈中性，水的电离既不促进也不抑制，b 点 n(H2NCH2CH2NH2)： n(HCl)=1:2 恰好完全反应生成 ClH3NCH2CH2NH3Cl，[H3NCH2CH2NH3]2+的水解促进水的电离，则 b>a，故 B 错误； C．若加入 10mL HCl 时，即 n(H2NCH2CH2NH2)：n(HCl)=1:1，溶液中的溶质为 ClH3NCH2CH2NH2， [H2NCH2CH2NH3]+的电离平衡常数为 K2=10-7.15，水解平衡常数 Kh2= =10-9.93，所以电离程度大于 水解程度，溶液呈碱性，而 a 点为中性，所以 V(HCl)>10mL，故 C 正确； D．b 点生成 ClH3NCH2CH2NH3Cl，溶液呈酸性，c(H+)>c(OH-)，存在电荷守恒： c(H+)+c([H2NCH2CH2NH3]+)+2c([H3NCH2CH2NH3]2+)=c(OH-)+c(Cl-)，存在物料守恒： 2c(H2NCH2CH2NH2)+2c([H2NCH2CH2NH3]+)+2c([H3NCH2CH2NH3]2+)=c(Cl-)，二式联立可得得 c(H+)=c(OH-)+2c(H2NCH2CH2NH2)+c([H2NCH2CH2NH3]+)，故 D 正确； 故选：CD。