专题 04 第 10 题 物质结构与元素周期律
一、试题分析
本部分内容是高考的热点,每年必考,题型为选择题,相对单一,试题命制时主要是以原子(或离子)
结构、核外电子排布、元素化合物的性质为突破口,进行元素的推断,然后分项考查粒子半径大小的比较,
金属性、非金属性强弱的比较,气态氢化物的稳定性强弱,最高价氧化物对应水化物的酸性强弱等元素周
期律知识,有时还涉及化学键与物质类别关系的判断。
二、试题导图
三、必备知识
知识点 1 原子(或离子)电子层结构与元素在周期表中的位置关系
1. 短周期主族元素在周期表中的特殊位置
族序数(最外层电子数)等于周期序数(电子层数)的元素:H、Be、Al。
族序数(最外层电子数)是周期序数(电子层数)2 倍的元素:C、S。
族序数(最外层电子数)是周期序数(电子层数)3 倍的元素:O。
周期序数(电子层数)是族序数(最外层电子数)2 倍的元素:Li。
周期序数(电子层数)是族序数(最外层电子数)3 倍的元素:Na。
最高正价是最低负价绝对值 3 倍的元素:S。
最高正价与最低负价代数和为 0 的元素:H、C、Si。
最高正价不等于族序数的元素:O、F。
2. 前 18 号元素的原子结构的特殊性
(1) 原子核中无中子的原子:11H。
(2) 最外层有 1 个电子的原子:H、Li、Na。
(3) 最外层有 2 个电子的原子:He、Be、Mg。
(4) 最外层电子数等于次外层电子数的原子:Be、Ar。
(5) 最外层电子数是次外层电子数 2 倍的原子:C;是次外层电子数 3 倍的原子:O。
(6) 电子层数与最外层电子数相等的原子:H、Be、Al。
(7) 电子总数是最外层电子数 2 倍的原子:Be;电子层数是最外层电子数 2 倍的原子:Li。
(8) 次外层电子数是最外层电子数 2 倍的原子:Li、Si。
(9) 内层电子数是最外层电子数 2 倍的原子:Li、P。
(10) 最外层电子数是电子层数 2 倍的原子:He、C、S;是电子层数 3 倍的原子:O。
3. 与稀有气体核外电子层结构相同的离子
(1) 与 He 原子电子层结构相同的离子:H-、Li+、Be2+。
(2) 与 Ne 原子电子层结构相同的离子:F-、O2-、N3-、Na+、Mg2+、Al3+。
(3) 与 Ar 原子电子层结构相同的离子:Cl-、S2-、P3-、K+、Ca2+。
4. 常见的电子式、10 电子和 18 电子的微粒
(1) 电子式
概念 用“·”或“×”表示原子最外电子层上的电子的式子
原子的电子式
阳离子的电子式 Na+ Mg2+ Ca2+
阴离子的电子式
离子化合物的电子式
分子的电子式
常见的错误类型
漏写没有参加成键的电子对,如 N2 电子式错写成了 N⋮ ⋮ N
离子合并错误,如 Na2S 电子式错写成了
混淆离子化合物和共价化合物,如 HF 电子式错写成了
原子结合顺序错写,如 HClO 电子式错写成了
共用电子对错写,如 CO2 电子式错写成了
(2) 10 电子和 18 电子的微粒
“10 电子”粒子
“18 电子”粒子
知识点 2 物质的结构决定物质的性质
1. 原子结构与元素的性质
物质的结构决定物质的性质是化学的基本思想和重要理念。
在原子结构的分析中,主要考虑的是原子的核电荷数、核外电子层结构、原子半径的大小等因素。由
原子结构分析可以得出:原子结构越容易失去电子,元素的金属性就越强;反之,元素的非金属性就越强。
2. 化学键与离子化合物和共价化合物的关系
(1) 离子化合物:强碱、活泼金属与活泼非金属组成的化合物、大多数盐等。如 NaNO3、BaSO4、NH4Cl、
Ca(OH)2、K2O、Na2O2 等。
(2) 共价化合物:气态氢化物、酸、非金属氧化物、大多数有机物等。如 HCl、H2SO4、CO2 等。
(3) 离子化合物一定含有离子键,也可能含有共价键(如 NaOH、Na2O2)。
(4) 共价化合物仅含共价键,共价键分为极性共价键和非极性共价键。
知识点 3 掌握元素金属性、非金属性强弱的比较方法
金属性比较
本质 原子越易失电子,金属性越强
判断依据
①在金属活动性顺序中位置越靠前,金属性越强
②单质与水或非氧化性酸反应越剧烈,金属性越强
③单质还原性越强或离子氧化性越弱,金属性越强
④最高价氧化物对应水化物的碱性越强,金属性越强
⑤若 Xn++Y―→X+Ym+,则 Y 金属性比 X 强
非金属性比
较
本质 原子越易得电子,非金属性越强
判断依据
①与 H2 化合越容易,气态氢化物越稳定,非金属性越强
②单质氧化性越强,阴离子还原性越弱,非金属性越强
③最高价氧化物对应水化物的酸性越强,非金属性越强
④An-+B―→Bm-+A,则 B 非金属性比 A 强
知识点 4 熟知粒子半径大小的比较规则
原 ①电子层数相同时,随原子序数递增,原子半径减小。如:r(Na)>r(Mg)>r(Al)>r(Si)
子
半
径
>r(P)>r(S)>r(Cl)
②最外层电子数相同时,随电子层数递增,原子半径增大。如:r(Li)<r(Na)<r(K)<r(Rb)
<r(Cs)
离
子
半
径
①同种元素的离子半径:阴离子大于原子,原子大于阳离子,低价阳离子大于高价阳离
子。如:r(Cl-)>r(Cl),r(Fe)>r(Fe2+)>r(Fe3+)
②电子层结构相同的离子,核电荷数越大,半径越小。如:r(O2-)>r(F-)>r(Na+)>r(Mg2
+)>r(Al3+)
③带相同电荷的离子,电子层越多,半径越大。如:
r(Li+)<r(Na+)<r(K+)<r(Rb+)<r(Cs+);r(O2-)<r(S2-)<r(Se2-)<r(Te2-)
④带电荷、电子层均不同的离子可选一种离子参照比较。如:比较 r(K+)与 r(Mg2+)可选
r(Na+)为参照,可知 r(K+)>r(Na+)>r(Mg2+)
知识点 5 )运用“两步骤”准解元素推断题
第一步:由题给特征信息推断元素
根据原子结构、元素周期表的知识及已知条件,可推算原子序数,判断元素在周期表中的位置等,基
本思路如下:
第二步:逐项分析定答案
元素推断题命制选项常考查的角度:
角度 判断分析依据
原子半径
①同周期元素的原子半径随原子序数的增大而减小;
②同主族元素从上到下,原子半径随电子层数的增多而增大(不考虑稀有气体
元素)
元素化合价 ①同周期元素从左到右,元素的最高正化合价由+1→+7,非金属元素的最
低负化合价由-4→-1;
②同主族元素的最高正化合价、最低负化合价均相同(适用于短周期主族元素,
氧无最高正价,氟无正价)
得失电子能
力
①同周期元素从左到右,失电子能力逐渐减弱,得电子能力逐渐增强;
②同主族元素从上到下,失电子能力逐渐增强,得电子能力逐渐减弱(不考虑
稀有气体元素)
金属性与非
金属性
①同周期元素从左到右,金属性逐渐减弱,非金属性逐渐增强;
②同主族元素从上到下,金属性逐渐增强,非金属性逐渐减弱(不考虑稀有气
体元素)
氧化物对应
水化物
①元素的金属性越强,其最高价氧化物对应的水化物的碱性越强;
②元素的非金属性越强,其最高价氧化物对应的水化物的酸性越强(F 无正价,
O 无最高正价,不考虑)
单质的氧化
性、还原性
一般情况下,元素的金属性越强,单质的还原性越强,简单阳离子的氧化性
越弱;元素的非金属性越强,单质的氧化性越强,简单阴离子的还原性越弱
物质的熔
点、沸点
①一般情况下,对于组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,分子间作
用力越大,物质的熔点、沸点也越高,如 I2>Br2>F2;
②NH3、H2O、HF 的沸点反常高,是因为分子间形成氢键,使物质的沸点升
高
四、回顾高考
1.【2020 年全国 1 卷】1934 年约里奥–居里夫妇在核反应中用α粒子(即氦核 4
2 He )轰击金属原子 W
ZX ,得到
核素 30
Z+2Y ,开创了人造放射性核素的先河: W
ZX + 4
2 He → 30
Z+2Y + 1
0 n 。其中元素 X、Y 的最外层电子数之和为
8。下列叙述正确的是
A. W
ZX 的相对原子质量为 26
B.X、Y 均可形成三氯化物
C.X 的原子半径小于 Y 的
D.Y 仅有一种含氧酸
【答案】B
【分析】
原子轰击实验中,满足质子和质量数守恒,因此 W+4=30+1,则 W=27,X 与 Y 原子之间质子数相差 2,因
X 元素为金属元素,Y 的质子数比 X 大,则 Y 与 X 位于同一周期,且 Y 位于 X 右侧,且元素 X、Y 的最
外层电子数之和为 8,设 X 最外层电子数为 a,则 Y 的最外层电子为 a+2,解得 a=3,因此 X 为 Al,Y 为 P,
以此解答。
【详解】
A. 27
13 Al 的质量数为 27,则该原子相对原子质量为 27,故 A 错误;
B.Al 元素均可形成 AlCl3,P 元素均可形成 PCl3,故 B 正确;
C.Al 原子与 P 原子位于同一周期,且 Al 原子序数小于 P 原子序数,故原子半径 Al>P,故 C 错误;
D.P 的含氧酸有 H3PO4、H3PO3、H3PO2 等,故 D 错误;
故答案为:B。
2.【2020 年全国 2 卷】一种由短周期主族元素组成的化合物(如图所示),具有良好的储氢性能,其中元素
W、X、Y、Z 的原子序数依次增大、且总和为 24。下列有关叙述错误的是
A.该化合物中,W、X、Y 之间均为共价键
B.Z 的单质既能与水反应,也可与甲醇反应
C.Y 的最高化合价氧化物的水化物为强酸
D.X 的氟化物 XF3 中原子均为 8 电子稳定结构
【答案】D
【分析】
一种由短周期主族元素形成的化合物,具有良好的储氢性能,其中元素 W、X、Y、Z 的原子序数依次增大,
且总和为 24,根据图示,W 为 1 价形成共价键,W 为氢,Z 为+1 价阳离子,Z 为 Na,Y 为 3 价,Y 为 N,
24-1-11-7=5,X 为 B 元素。
【详解】
A.该化合物中,H、B、N 之间均以共用电子对形成共价键,故 A 正确;
B.Na 单质既能与水反应生成氢氧化钠和氢气,也能与甲醇反应生成甲醇钠和氢气,故 B 正确;
C.N 的最高价氧化物的水化物 HNO3 为强酸,故 C 正确;
D.B 的氟化物 BF3 中 B 原子最外层只有 6 个电子,达不到 8 电子稳定结构,故 D 错误;
故选 D。
3.【2020 年全国 3 卷】W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期元素,四种元素的核外电子总数满足
X+Y=W+Z;化合物 XW3 与 WZ 相遇会产生白烟。下列叙述正确的是
A.非金属性:W> X>Y> Z B.原子半径:Z>Y>X>W
C.元素 X 的含氧酸均为强酸 D.Y 的氧化物水化物为强碱
【答案】D
【分析】
根据题干信息可知,W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期元素,化合物 XW3 与 WZ 相遇会产生白烟,
则 WX3 为 NH3,WZ 为 HCl,所以 W 为 H 元素,X 为 N 元素,Z 为 Cl 元素,又四种元素的核外电子总数
满足 X+Y=W+Z,则 Y 的核外电子总数为 11,Y 为 Na 元素,据此分析解答。
【详解】
根据上述分析可知,W 为 H 元素,X 为 N 元素,Y 为 Na 元素,Z 为 Cl 元素,则
A.Na 为金属元素,非金属性最弱,非金属性 Y<Z,A 选项错误;
B.同周期元素从左至右原子半径依次减小,同主族元素至上而下原子半径依次增大,则原子半径:Na>
Cl>N>H,B 选项错误;
C.N 元素的含氧酸不一定全是强酸,如 HNO2 为弱酸,C 选项错误;
D.Y 的氧化物水化物为 NaOH,属于强碱,D 选项正确;
答案选 D。
4.【2019 年全国 1 卷】科学家合成出了一种新化合物(如图所示),其中 W、X、Y、Z 为同一短周期元素,
Z 核外最外层电子数是 X 核外电子数的一半。下列叙述正确的是
A.WZ 的水溶液呈碱性
B.元素非金属性的顺序为 X>Y>Z
C.Y 的最高价氧化物的水化物是中强酸
D.该新化合物中 Y 不满足 8 电子稳定结构
【答案】C
【解析】由 W、X、Y、Z 为同一短周期元素,Z 的核外最外层电子数是 X 核外电子数的一半可知,Z
为 Cl、X 为 Si,由化合价代数和为 0 可知,Y 元素化合价为—3 价,则 Y 为 P 元素;由 W 的电荷数可知,
W 为 Na 元素。A 项、氯化钠为强酸强碱盐,水溶液呈中性,故 A 错误;B 项、同周期元素从左到右,非
金属性依次增强,则非金属性的强弱顺序为 Cl>S>P,故 B 错误;C 项、P 元素的最高价氧化物对应水化
物为磷酸,磷酸是三元中强酸,故 C 正确;D 项、新化合物中 P 元素化合价为—3 价,满足 8 电子稳定结
构,故 D 错误。故选 C。
5.【2019 年全国 2 卷】今年是门捷列夫发现元素周期律 150 周年。下表是元素周期表的一部分,W、X、Y、
Z 为短周期主族元素,W 与 X 的最高化合价之和为 8。下列说法错误的是
A.原子半径:WS>O,A 错
误;B、同周期从左向右金属性减弱,因此 Na 或 Mg 在 4 种元素中金属性最强,B 正确;C、c 的氧化物的
水化物为氢氧化铝,为两性氢氧化物,C 错误;D、同主族从上到下非金属性减弱,因此 S 的氧化性比氧气
弱,D 错误。答案选 B。
12.【2017 新课标 3 卷】短周期元素 W、X、Y 和 Z 在周期表中的相对位置如表所示,这四种元素原子的
最外层电子数之和为 21。下列关系正确的是
W X
Y Z
A.氢化物沸点:WW
C.化合物熔点:Y2X3O>H,C 项正确;D.d 和 a 形成
的化合物为 H2S,硫化氢的溶液呈弱酸性,D 项正确;答案选 A。
15.【2016 年全国 3 卷】四种短周期主族元素 W、X、Y、Z 的原子序数依次增大,W、X 的简单离子具有
相同电子层结构,X 的原子半径是短周期主族元素原子中最大的,W 与 Y 同族,Z 与 X 形成的离子化合物
的水溶液呈中性。下列说法正确的是
A.简单离子半径:Wq
【答案】C
【详解】
A.同周期元素从左到右,非金属性逐渐增强,则氮和氧比较,氧的非金属性强,故 A 错误;
B.同主族元素从上到下,非金属性逐渐减弱,非金属性越强,其气态氢化物越稳定,则水的稳定性强于硫化
氢,故 B 错误;
C.硫离子和氯离子电子层结构相同,核电荷数越大,半径越小,所以硫离子半径大,故 C 正确;
D.元素的非金属性越强,其最高价氧化物对应水化物的酸性越强,非金属性 Cl 强于 S,则高氯酸的酸性强
于硫酸,故 D 错误;
答案选 C。
2.2019 年是门捷列夫发现元素周期律 150 周年。下表是元素周期表的一部分,W、X、Y、Z 为短周期主
族元素,W 与 X 的最高化合价之和为 8。下列说法错误的是
A.原子半径:W