讲义10 水溶液中的离子平衡-2021年高考化学三轮题型抢分讲义

讲义 10 水溶液中的离子平衡（选择 10） 【高考定位】水溶液中的离子平衡是高考的重点，近几年多为图像选择题，主要考查弱电解 质的电离平衡、盐类的水解平衡、难溶电解质的溶解平衡的移动影响规律及应用，溶液中粒 子浓度大小的比较，Ksp、pH 的计算，中和滴定的计算、指示剂的选择等，试题难度较大区 分度好，考生拿分比较困难。 【知识讲解】 1．电离平衡中的三个易错点 (1)电离平衡向正向移动，弱电解质的电离程度不一定增大，如向醋酸溶液中加入少量冰醋 酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。 (2)弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中所有离子浓度不一定都减小，如氨水加水稀释时， c(H＋)增大。 (3)由水电离出的 c(H＋)＝1.0×10－13 mol·L－1 的溶液不一定呈碱性。 2．强电解质与弱电解质 电解质 强电解质 弱电解质 相同点 都是电解质，在水溶液中都能电离，都能导电，与溶解度无关 不同点 离子键或极性键 极性键 完全电离 部分电离 不可逆 可逆 电离方程式用等号 电离方程式用可逆号 水合离子 分子、水合离子 形式离子符号或化学式 化学式 电离方程式 强电解质完全电离，书写电离方 程式时用“===” 弱电解质不能够完全电离，书写电离方 程式时用“ ” 判断方法 强酸在水溶液中全部电离，不存在溶质分子；弱酸在水溶液中部分电离， 因存在电离平衡，所以既含溶质离子，又含溶质分子 同温度、同浓度的强酸溶液的导电性强于弱酸溶液的导电性 pH 相同的强酸和弱酸，弱酸的物质的量浓度大于强酸的物质的量浓度 相同 pH、相同体积的强酸和弱酸，当加水稀释相同倍数时，pH 变化大的 为强酸，pH 变化小的为弱酸 稀释浓的弱酸溶液，一般是 c(H＋)先增大后减小；稀释浓的强酸溶液，c(H＋) 一直减小 中和相同体积、相同 pH 的强酸和弱酸，弱酸的耗碱量多于强酸 相同 pH、相同体积的强酸和弱酸分别与等物质的量的同元强碱发生中和反 应后，若溶液呈中性，该酸为强酸；若溶液呈酸性，则该酸为弱酸 pH 相同、体积也相同的强酸和弱酸分别跟足量活泼金属反应时，起始速率 相同；在反应过程中，弱酸反应较快，产生的氢气量多；而强酸反应较慢， 产生的氢气量少 同浓度、同体积的强酸和弱酸，分别与足量较活泼的金属反应，强酸生成 氢气的速率较大；弱酸产生氢气的速率较小。当二者为同元酸时，产生氢 气的物质的量相等 强酸强碱盐不水解溶液呈中性，弱酸强碱盐溶液水解显碱性，且水解程度 越大的酸根对应的酸越弱 3．水的电离和溶液的酸碱性 (1)水的电离：任何条件下，水电离出的 c(H＋)＝c(OH－)；常温下，离子积常数 KW＝1.0×10－ 14。酸、碱抑制水的电离，能水解的正盐、活泼金属(如 Na)则促进水的电离。 (2)溶液的酸碱性：溶液的酸碱性取决于溶液中 c(H＋)和 c(OH－)的相对大小。 溶液的酸碱性 c(H＋)与 c(OH－)的大小 酸性溶液 c(H＋)>c(OH－) 中性溶液 c(H＋)＝c(OH－) 碱性溶液 c(H＋)HY>HZ 配制盐溶液 配制 FeCl3 溶液时，为防止出现 Fe(OH)3 沉淀，常加几滴盐酸来抑制 FeCl3 的水解；配制 CuSO4 溶液时，加入少量的 H2SO4，以抑制 Cu2＋ 水解 因 Na2CO3、CH3COONa、Na2S、Na2SiO3 等溶液因水解显碱性，在实 验室盛放的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡皮塞 制备某些化合物 Al2S3、MgS、Mg3N2 等物质极易与水作用,它们在溶液中不能稳定存在, 所以制取这些物质时,不能用复分解反应的方法在溶液中制取,而只能 用干法制备 利 用 加 热 促 进 水 解 制 备 氢 氧 化 铁 胶 体 时 要 考 虑 水 解 。 FeCl3 ＋ 3H2O Fe(OH)3(胶体)＋3HCl 解释生活现象 纯碱液去油污：纯碱(Na2CO3)水解呈碱性，加热能促进水解，溶液的 碱性增强，热的纯碱溶液去污效果增强。有关的离子方程式是 CO2－ 3 ＋ H2O HCO－ 3 ＋OH－、HCO－ 3 ＋H2O H2CO3＋OH－ 明矾(铝盐)作净水剂：明矾溶于水电离产生的 Al3＋水解，生成的 Al(OH)3 胶体表面积大，吸附水中悬浮的杂质而使水变澄清。有关的离子方程 式是 Al3＋＋3H2O Al(OH)3＋3H＋ 泡沫灭火器原理：泡沫灭火器内所盛装药品分别是 NaHCO3 溶液和 Al2(SO4)3 溶液，在使用时将两者混合，铝离子的水解会促进碳酸氢根 离子的水解，从而使水解完全，而产生 CO2 和 Al(OH)3。其水解方程 式为 Al3＋＋3HCO－ 3 ===Al(OH)3↓＋3CO2↑ NH4Cl 溶液可作焊接金属的除锈剂：氯化铵溶液呈酸性，能溶解铁锈 铵态氮肥不能与草木灰混合使用：因为 NH ＋ 4 在水溶液中能发生水解生 成 H＋，CO 2－ 3 在水溶液中水解产生 OH－，当二者同时存在时，二者水 解产生的 H＋和 OH－能发生中和反应，使水解程度都增大，铵盐水解产 生的 NH3·H2O 易挥发而降低了肥效 盐溶液蒸干 盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一 般 得 原 物 质 ， 如 CuSO4(aq) 蒸 干 得 CuSO4(s) ； Na2CO3(aq) 蒸 干 得 Na2CO3(s) 盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得到对应的氧化物， 如 AlCl3(aq)蒸干得 Al(OH)3，灼烧得 Al2O3 弱酸的铵盐蒸干后无固体，如 NH4HCO3、(NH4)2CO3 判断离子共存 Al3＋、Fe3＋与 HCO－ 3 、CO2－ 3 ，Al3＋与 AlO－ 2 ，Al3＋与 S2－因相互促进水解 而不共存 除杂提纯 如 MgCl2 溶液中混有少量 Fe3＋杂质时，因 Fe3＋水解的程度比 Mg2＋的水 解程度大，可加入 MgO 或 Mg(OH)2 等，导致水解平衡右移，生成 Fe(OH)3 沉淀而除去 选择指示剂 指示剂选择的总原则是,所选择指示剂的变色范围应该与滴定后所得盐 溶液的 pH 值范围相一致。即强酸与弱碱互滴时应选择甲基橙；弱酸与 强碱互滴时应选择酚酞 5.酸碱中和滴定 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定 曲线 盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨 水的滴定曲线 曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲线， 强碱起点高 突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸 反应(强酸与弱碱反应) 室温下，当等体积、等浓度的一元强碱和一元强酸反应时，pH＝7；但当等体积、等浓度的 一元强碱和一元弱酸(或一元强酸和一元弱碱)反应时，pH>7(或 pHc(H2PO－ 4 )>c(HPO2－ 4 )>c(PO3－ 4 ) 多元弱酸的正盐溶液中，多元弱酸的酸根离子分步水解，水解程 度 逐级 减 弱。 如在 Na2CO3 溶 液中 ： c(Na ＋ )>c(CO 2－ 3 )>c(OH －)>c(HCO－ 3 ) 多元弱酸的酸式盐溶液要考虑酸式酸根离子的电离程度与水解 程度的相对大小,如 HCO3—以水解为主,NaHCO3 溶液中: c(Na+)>c(HCO3—)>c(OH-)>c(H+)>C（CO32—）而 HS—以电离为主, NaHSO3 溶液中:c(Na+)>c(HS—)>c(H+)>c(S2—)>c(OH-) 混合溶液 分子的电离大于相应离子的水解，如等物质的量浓度的 NH4Cl 与 NH3·H2O 混合溶液中,c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)；等物质的 量 浓 度 的 CH3COONa 与 CH3COOH 混 合 溶 液 中,c(CH3COO-)>c(Na+)> c(H+)>c(OH-) 分子的电离小于相应离子的水解，如在 0.1 mol·L-1 的 NaCN 和 0.1 mol·L-1 的 HCN 的混合溶液中,各离子浓度的大小顺序为 c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+) 酸碱中和 如 CH3COOH 和 NaOH 等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序 为 c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋) 如 NaOH 和 CH3COOH 等浓度按 1∶2 体积比混合后 pHc(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) 如 pH＝2 的 CH3COOH 与 pH＝12 的 NaOH 等体积混合，其离 子浓度大小顺序为 c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) 对于离子在溶液离子浓度大小的判断，不要把离子的水解与离子浓度大小的 解题指导 情况混淆，其实离子的水解或弱电解质的电离都是比较弱的，所以对于溶液 中本身能够电离产生的离子浓度均是最大的。解此类型题的关键是认真分析 溶液中各离子反应的实质，找全微粒种类，注意量的关系（如物料守恒、电 荷守恒中的系数的处理）；理解离子水解的实质性原因，看准溶液的酸碱性， 理解质子守恒的含义；以等量关系推不等量关系，简捷、方便；对不熟悉的 或一时看不清的关系式，要认真分析，不可草率了事，看看是否是几种守恒 式的组合。注意题中是“已混合的溶液”，还是“两溶液等体积混合后”，主要 是要搞清溶液的体积是否扩大了两倍 7． 淀溶解平衡的应用 沉淀的生成 当溶液中离子积(Qc)大于溶度积(Ksp)时有沉淀生成 要求除去溶液中的某种离子，又不能影响其他离子的存在，并且由沉淀剂引 入溶液的杂质离子还要便于除去。加入沉淀剂使沉淀物的溶解度尽可能小， 溶液中沉淀物的溶解度越小，被沉淀离子沉淀越完全。一般加入适当过量沉 淀剂，使沉淀完全，一般过量 20%—50%。判定分离或除去某些离子完全的 标准是溶液中这种物质的离子浓度小于．．10．．-5．．mol/l．．．．．时，认为已经沉淀完全 调节 pH 如除去 NH4Cl 溶液中的 FeCl3 杂质，可加入氨水调节 pH 至 4 左右， 离子方程式为 Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH＋ 4 沉淀剂 如用 H2S 沉淀 Cu2＋，离子方程式为 Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋ 沉淀的溶解 当溶液中离子积(Qc)小于溶度积(Ksp)时，沉淀可以溶解 酸溶解 如 BaCO3(s)等难溶盐可溶解在酸溶液中,不能内服 BaCO3(s) 作钡餐，而应用 BaSO4(s)。由于酸电离出的 H+与 BaCO3(s) 中溶解产生的 CO32-反应生成 CO2 和水，使 CO32-离子浓度 降低，离子的浓度商 Qc < Ksp，BaCO3 的沉淀溶解平衡向右 移 动 ， 最 后 BaCO3 溶 解 在 过 量 的 酸 溶 液 中 ， BaCO3(s) +2H+=CO2 +H2O+Ba2+ 盐溶解 Mg(OH)2 溶于 NH4Cl 溶液：Mg(OH)2 ＋2NH ＋ 4 ===Mg2 ＋ ＋ 2NH3·H2O 氧化还原溶解 如金属硫化物 FeS(s) 、MnS(s) 、ZnS 不溶于水但可溶于酸 中，而 CuS、Ag2S、HgS 等不溶于水也不溶于酸，只能溶于 氧化性酸 HNO3 溶液中。S2-被氧化，离子的浓度商 Qc < Ksp， 沉淀溶解平衡向右移动，最后 CuS、Ag2S、HgS 溶解在 HNO3 溶液中。3CuS+2NO3-+8H+=3Cu2++3S↓+2NO↑+4H2O 配位溶解 如 AgCl、Cu(OH)2 可溶解在氨水中生成银氨溶液和铜氨溶液 等更稳定配离子，减少了 Ag+和 Cu2+的浓度，使得离子的浓 度商 Qc < Ksp，沉淀溶解平衡向右移动，最后 AgCl、Cu(OH)2 溶解在氨水中，AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl-， Cu(OH)2+4NH3= [Cu(NH3)4]2++2OH- 沉淀的转化 把一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程叫沉淀的转化。在含有沉 淀的溶液中加入另一种沉淀剂，使其与溶液中某一离子结合成更难溶的物质， 引起一种沉淀转变成另一种沉淀。如 CaSO4（s）+Na2CO3 = CaCO3（s）+Na2SO4 沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。一般是溶解度小的沉淀会转化成溶 解度更小的沉淀。如：在 AgCl(s)中加入足量的 NaBr 溶液,白色 AgCl(s)可全 部化为淡黄色 AgBr(s), 在 AgBr(s)中加入足量的 NaI 溶液,淡黄色 AgBr(s)可 全部化为黄色的 AgI(s)； AgCl、AgBr、AgI 的 Ksp 逐渐减小，白色 AgCl 沉 淀转化成难溶的淡黄色的 AgBr，然后淡黄色的 AgBr 再转变成更难溶的黄色 AgI 沉淀。离子方程式：AgCl+Br-=AgBr+Cl-, AgBr+I-=AgI+Br- 溶解度较小的沉淀在一定条件下也可以转化成溶解度较大的沉淀，如在 BaSO4 的饱和溶液中加入高浓度的 Na2CO3 溶液，也可以转化成溶解度较大的 BaCO3 沉淀 【过关搏杀】 1．常温下，向含少量盐酸的 0.1mol/L 的 CrCl3 溶液中逐滴滴加 NaOH 溶液，所加 NaOH 溶 液的体积与溶液 pH 变化如图所示。 已知：Cr(OH)3 为灰绿色的沉淀，当 Cr3+浓度为 10-5mol/L 时，可认为沉淀完全，碱过量时生 成[Cr(OH)4]-离子。下列说法正确的是( ) A．AB 段发生反应的离子方程式为： 3 3Cr 3OH Cr(OH)    B．A 到 D 过程中，溶液中水的电离程度先减小后增大 C．当溶液 pH=5 时，  3 3.8 1c Cr 1 10 mol L     D．D 点溶液中        4c Cl c Na c Cr(OH) c OH c H          2．常温下，向 10.10mol L 的二元弱酸 2H A 溶液中滴加相同浓度的烧碱溶液，溶液中的 2 2H A HA A 、、 的物质的量分数 (X) 随 pH 的变化如图所示[已知      2 2 c(X)(X) c H A c HA c A      ]，下列说法错误的是( ) A．  a2 2K H A 的数量级为 510 B．常温下， 10.1mol L 的 NaHA 溶液显酸性 C． NaHA 溶液中：        2 2OH A H H Ac c c c     D． pH 从 1.2 变化至 4.2 的过程中，     2 2 c H A c A  先增大后减小 3．25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A．20 mL 0.1 mol·L-1 CH3COONa 溶液与 10 mL 0.1 mol·L-1 HCl 溶液混合得到的溶液： c(CH3COOH)+2c(H+)+ c(Na+)= c(CH3COO-)+ 2c(OH-) + 2c(Cl-) B．0.1 mol·L-1 NaOH 溶液中通入 SO2 气体至 pH=7：c(Na+)= c(HSO 3  )+ 2c(SO 2 3  )+ c(H2SO3) C．等物质的量浓度的 CH3COOH 溶液与 NaOH 溶液等体积混合后所得 pH=9 的溶液：l×10-5 mol·L-1 -c(CH3COOH) + c(Na+) =l×10-9 mol·L-1 D．0.1 mol·L-1 NaHCO3 溶液：c(Na+)>c(HCO 3  )> c(CO 2 3  )> c(H2CO3) 4．常温下，向一定浓度的 Na2R 溶液中滴入稀硫酸，粒子浓度与混合溶液 pH 的变化关系如 下图所示。已知：H2R 是二元弱酸，Y 表示 2-(R ) (HR ) c c  或 2 (HR ) (H R) c c  ，pY=-lg Y，题中涉及浓度 的单位为 mol•L-1。下列叙述错误的是 A．曲线 m 表示 p 2-(R ) (HR ) c c  与混合溶液 pH 的变化关系 B． a1 2 a2 2 (H R) (H R) K K =103.9 C．NaHR 溶液中存在：c(Na＋)＜c(HR-)＋2c(R2-) D．滴加稀硫酸的过程中， 2- 2 + 2 (R ) (H ) (H R) c c c  保持不变 5．常温下，向 25mL0.1mol/LNaOH 溶液中逐滴加入 0.2mol/LCH3COOH 溶液，滴定曲线如 图所示。 下列说法中不正确．．．的是( ) A．a 点对应的 M=13 B．b 点对应的 N>12.5 C．曲线 ab(不含 a、b 点)上总是存在：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+) D．c 点对应的溶液中：c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+) 6．常温下，用 200 mL 0.1 mol·L -1NaOH 溶液吸收 SO2 与 N2 混合气体，所得溶液 pH 与吸收 气体体积的关系如图所示，已知 Ka1(H2SO3)=1.2×10-2，Ka2(H2SO3)=5.6×10-8。下列说法正确 的是( ) A．吸收 3 L 气体时溶液中主要溶质为 NaHSO3 B．溶液 pH=7 时 2c(SO 2 3  )>c(HSO 3  ) C．X 点呈酸性的原因是 HSO 3  水解程度大于其电离程度 D．曲线上任意点均存在：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HSO 3  )+c(SO 2 3  ) 7． 2H S 具有较强还原性，其溶于水生成的氢硫酸是一种弱酸( 7 a1=1.3 10K  、 15 a2 =7.0 10K  )。用 NaOH 溶液吸收 2H S 得 X 溶液。下列说法正确的是( ) A．升高 NaOH 溶液的温度，一定能提高 2H S 的吸收率 B．25℃时，若 X 溶液中  - 110c OH = mol L7  ，则    - 2-c HS =c S C．向 X 溶液中加入足量浓硝酸，反应生成气体，其主要成分为 2H S D． 2 2 4Na C O [   2 a1 2 2 4H C O =5.9 10K  ]能与 2H S 发生反应： 2 2 4 2 2 2 4 2Na C O H S=H C O Na S  8．ClO2 作为一种强氧化剂，是国际上公认的高效消毒灭菌剂，但因其易爆有毒，常用 2NaClO 替代。常温下，将 NaOH 固体加入到由 0.1mol ClO2 溶于水配成的 1L 溶液中。溶 液 pH 及部分组分含量变化曲线如图，下列叙述不正确的是( )(已知： + - 2 2 2 32ClO +H O HClO +H +ClOˆˆ†‡ˆˆ ) A．   4.5 a 2K HClO 10 B．不能用 pH 试纸测该溶液的 pH C．酸性： 2 3HClO HClO D．该图像上任何一点，都有       1 2 2 3c ClO +c HClO +c ClO =0.1mol L   9．室温下，以酚酞为指示剂，用 NaOH 溶液滴定一元弱酸 HX，测得 HX 的分布系数 - n(HX)δ[δ(HX)= ]n(HX)+n(X ) 与溶液 pH 的关系如图所示。下列说法正确的是 A．终点溶液中： c(Na+)=c(X -) B．b 点溶液中： c(Na+)>c(X- ) C．HX 的电离平衡常数为 104.75 D．水的电离程度大小： a> b 10．常温下，在体积均为 20mL，浓度均为 0.1mol/L 的 HX 溶液、HY 溶液中分别滴加 0.1mol/L 的 NaOH 溶液，所得溶液中 pH 水(由水电离出 H+浓度的负对数[-lgc(H+)水])与滴加 NaOH 溶液 体积的关系如图所示。下列说法正确的 A．NaX 溶液中存在平衡 X-+H2O ⇌ HX+OH- B．D 点时        + - + -c Na =c Y >c H =c OH C．常温下用蒸馏水分别稀释 B、D 点溶液，pH 都增大 D．常温下，HY 的电离常数约为 3.3×10-8 11．向等物质的量浓度 2Na S 、NaOH 混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中主要含硫物种( 2H S 、 HS 、 2S  )的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与滴加盐酸体积的关 系如图所示(忽略滴加过程 2H S 气体的逸出)。下列说法正确的是 A．由 X 点处的 pH，可计算出 1aK ( 2H S ) B．X 点对应溶液中存在      2 2 2H S S HSc c c  ＞ C．Y 点对应溶液中存在        2 2Na 3 H S HS Sc c c c       D．X、Y 点对应溶液中水的电离程度大小关系为： X Y＜ 12．25℃时，用 0. 2000 1mol L 盐酸滴定 20. 00mL0. 2000 1mol L NaR 溶液。混合溶液的 pH 与所加盐酸体积(V)的关系如图所示，下列说法正确的是 A．M 点中加入少量 HA( 4Ka 7.2 10  )不一定生成 HR B．N 点溶液的 pH 约为 4 C．M 点到 N 点溶液中水的电离程度先减弱后增强 D．当盐酸加入体积为 10. 00ml 时，此时溶液中的微粒浓度大小关系为        + - - - +c Na =c Cl =c R =c(HR)>c(OH )=c H 13．已知p - c(HX) c(X )=-lg - c(HX) c(X )。室温下，向20.00 mL 0.10 mol/LHX溶液中逐滴滴加0.10 mol·L-1 NaOH 溶液，溶液 pH 随 p - c(HX) c(X )变化关系如图所示。下列说法错误的是( ) A．当 p - c(HX) c(X )=1 时，溶液的 pH=5.75 B．当 p - c(HX) c(X )=0 时，加入 NaOH 溶液的体积小于 10.00 mL C．当加入 10.00 mL NaOH 溶液时：c(H＋)＋c(HX)=c(Na＋)＋c(OH-) D．如图所示各点对应溶液中水电离出来的 H＋浓度：a>b>c 14．邻苯二甲酸( )是酸碱中和滴定中常用的标准溶液。常温时，向 100mL0.01mol·L-1 邻苯二甲酸(用 H2A 表示)溶液中逐滴加入 0.01mol·L-1 的 KOH 溶液，溶液 中 H2A、HA-和 A2-的物种分布分数α(X)= - 2- 2 c(X) c(H A)+c(HA )+c(A ) 与 pH 的关系如图所示。 下列说法不正确的是( ) A．常温下，邻苯二甲酸的 Ka1=1.0×10-1.8 B．滴入 100mLKOH 溶液时：2c(A2-)＞c(K+)-c(HA-) C．滴入 150mLKOH 溶液时：3c(H2A)+c(HA-)-c(A2-)=c(OH-)-c(H+) D．滴入 200mLKOH 溶液时：c(K+)＞2c(A2-)+c(HA-) 15．室温时，HCOOH 和 CH3COOH 的电离常数分别为 1.8×10-4 和 1.75×10-5.。将浓度和体积 均相同的两种酸溶液混合后加水稀释，随加水量的变化，溶液中 HA 浓度(HA 表示混合溶 液中的 HCOOH 或 CH3COOH)与溶液 pH 的关系如图所示。下列叙述正确的是( ) A．曲线 X 代表 HCOOH B．当 pH=6 时，c 点所对应的溶液中    - - 3c HCOO +c CH COO = 9.9×10-7mol·L-1 C．稀释过程中，       - 3 - 3 c HCOO c CH COOH c(HCOOH) c CH COO   逐渐减小 D．溶液中水电离出的 H+物质的量浓度：a 点=b 点＞c 点 16．常温下，用 AgNO3 溶液分别滴定浓度均为 0.01mol·L-1 的 KCl、K2CrO4 溶液，所得的沉 淀溶解平衡图像如图所示(不考虑 CrO 2 4  的水解)。下列叙述正确的是( ) A．Ksp(Ag2CrO4)=10-7.95 B．a 点时 Q(AgCl)＞Ksp(AgCl) C．Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq) ˆˆ†‡ˆˆ 2AgCl(s)+CrO 2 4  (aq)的平衡常数为 107.55 D．向等物质的量浓度的 KCl 与 K2CrO4 混合液中逐滴滴加 AgNO3 溶液，先生成 Ag2CrO4 沉淀 17．25℃时，起始浓度为 0.1mol.L-1 的亚硫酸溶液中，H2SO3、HSO 3  、SO 2 3  三种微粒的物 质的量分数(即微粒本身物质的量与三种粒子总物质的量之比)随 pH 变化的关系如图所示。 下列说法正确的是( ) A．读取图中数据计算可得到常温下亚硫酸溶液的 Ka2≈10-7 B．向该体系中加入一定量的 NaOH 固体，HSO 3  的物质的量分数一定增大 C．在 pH=1.0 溶液中：c(H2SO3)>c(HSO 3  )>c(H+)>c(OH-) D．在该体系中的任意一点都存在：c2(H+)=c(H+)·c(HSO 3  )+2c(H+)∙c(SO 2 3  )+Kw 18．室温下，用 0.10mol·L-1KOH 溶液滴定 10.00 mL 0.10 mol·L-1H2C2O4 溶液，滴定曲线如 图(混合溶液体积可看成混合前两种溶液的体积之和)。下列说法错误的是 A．K2(H2C2O4)数量级为 10-5 B．点 a 溶液中，2c(H+)-2c(OH-)=c( - 2 4HC O )+3c( 2- 2 4C O )-c(H2C2O4) C．点 b 溶液中，c(K+)>c( - 2 4HC O )>c( 2- 2 4C O )>c(H+)>c(OH-) D．点 a、b、c、d 溶液中，均存在：c(K+)+c(H+)=c( - 2 4HC O )+2c( 2- 2 4C O )+c(OH-) 19．已知：pKa=-lgKa，25℃时，H2SO3 的 pKa1=1.85，pKa2=7.19.用 0.1mol•L-1NaOH 溶液滴 定 20mL0.1mol•L-1H2SO3 溶液的滴定曲线如图所示(曲线上的数字为 pH)。下列说法不正确的 是( ) A．a 点所得溶液中：2c(H2SO3)+c(SO 2- 3 )＜0.1mol•L-1 B．b 点所得溶液中：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO 2- 3 )+c(OH-) C．c 点所得溶液中：c(Na+)＜3c(HSO - 3 ) D．d 点所得溶液中：c(Na+)＞c(SO 2- 3 )＞c(HSO - 3 ) 20．H2C2O4 为二元弱酸。20℃时，配制一组 c(H2C2O4)+c(HC2O - 4 )+c(C2O 2- 4 )=0.100mol•L﹣1 的 H2C2O4 和 NaOH 混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随 pH 的变化曲线如图所示。 下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( ) A．pH=2.5 的溶液中：c(H2C2O4)+c(C2O 2- 4 )＞c(HC2O - 4 ) B．c(Na+)=0.100 mol•L﹣1 的溶液中：c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH﹣)+c(C2O 2- 4 ) C．c(HC2O - 4 )=c(C2O 2- 4 )的溶液中：c(Na+)＞0.100 mol•L﹣1+c(HC2O - 4 ) D．pH=7.0 的溶液中：c(Na+)=2(C2O 2- 4 ) 21．用 0.1mol·L-1NaOH 济液滴定 20mI。0.1mol·1-1H2A 溶液，所得滴定曲线如图所示(已知： ①H2A=H++HA- ，HA-  H++A2-；②HA-的电离平衡常数 Ka= 10-5；③忽略混合后溶液的体 积变化)。下列有关叙述不正确的是 A．a 点溶液中：c(A2-) =c(H+) -c(OH- ) B．b 点溶液中：3c(A2-) >c(Na+ ) 。 C．c 点时，消耗的 NaOH 溶液的体积小于 30mL D．d 点溶液中；c(Na+) =2c(A2-) +2c(HA-) 22．常温下向 1100mL 0.200mol L 的氨水中逐滴加入 10.200mol L 的盐酸，所得溶液的 pH 、溶液中 4NH 和 3 2NH H O 物质的量分数(平衡时 4NH 或 3 2NH H O 浓度占两种微粒 浓度之和的百分数)与加入盐酸的体积的关系如图所示。下列说法正确的是( ) A．该温度下， 3 2NH H O 的电离常数为 9.2610 B．将 10.200mol L 的氨水和 10.200mol L 的 4NH Cl 溶液等体积混合后所得溶液的 pH 9.26 C．当加入盐酸体积为 0c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-) C．c 点溶液中，c(NH + 4 )+c(NH3·H2O)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH) D．d 点溶液中，c(NH + 4 )=c(CH3COOH)+2c(CH3COO-) 25．某温度下，向 10 mL 0.1 mol/LCuCl2 溶液中滴加 0.1 mol/L 的 Na2S 溶液，滴加过程中溶 液中−lgc(Cu2+)与 Na2S 溶液体积(V)的关系如图所示，已知：lg2=0.3，Ksp(ZnS)=3×10-25 。下 列有关说法正确的是( ) A．a、b、c 三点中，水的电离程度最大的为 b 点 B．Na2S 溶液中：c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=2c(Na+) C．该温度下 Ksp(CuS)=4×10-36 D．向 100 mL Zn2+、Cu2+浓度均为 10-5 mol/L 的混合溶液中逐滴加入 10-4 mol/L 的 Na2S 溶液， Zn2+先沉淀 参考答案 【过关搏杀】 1．C【解析】A．溶液中含少量盐酸，AB 段的反应肯定发生 H++OH-=H2O，A 错误； B．AB 段肯定发生 HCl 和 NaOH 的反应，HCl 的电离抑制水的电离，所以该阶段水的电离 程度逐渐增大，B 错误； C．C 点之后 pH 发生突变，则该点应为 Cr3+完全沉淀的点，此时 c(Cr3+)=10-5mol/L， c(H+)=10-5.4mol/，则 c(OH-)=10-8.6mol/L，则 Ksp[Cr(OH)3]=c(Cr3+)·c3(OH-)=10-30.8，pH=5 时 c(OH-)=10-9mol/L，所以 c(Cr3+)=   30. -1 8 39 10 10 mol L    =10-3.8mol/L，C 正确； D．D 点溶液显碱性，所以 NaOH 过量，溶液中存在 NaCl、Na[Cr(OH)4]，所以 c(Na+)>c(Cl-)， D 错误。 2．D【解析】A．  a2 2K H A =       2c A c H c HA    ，当PH=4.2时，c(A2-)=c(HA-)，则Ka2=c(H+)=10-4.2， 所以 Ka2 的数量级为 10-5，则 A 正确； B．常温下，Ka2=c(H+)=10-4.2 时溶液显酸性，所以 NaHA 的溶液，电离大于水解，溶液显酸 性，和溶液浓度大小无关，则 B 正确； C．NaHA 溶液中，电荷守恒 c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+ c(HA-)+ 2c(A2-)，物料守恒 c(Na+)= c(HA-)+ c(A2-)+c(H2A)，两式相减，得 c(H+)= c(OH-)+ c(A2-)- c(H2A)，所以        2 2OH A H H Ac c c c     ，则 C 正确； D．PH=1.2 时，Ka1(H2A)=       - + 2 c HA c H c H A ，PH=4.2 时，Ka2(H2A)=       2c A c H c HA    ， Ka1  Ka2=       22 2 c A c H c H A   ，由于温度没变，整个过程中 Ka1  Ka2 是个常数，那么     2 2 c H A c A  =  2 + 1Ka c H Ka2 ，由于 c(H+)浓度越来越小，所以整个过程中  2 + 1Ka c H Ka2 的值越来越小， 那么     2 2 c H A c A  整个过程一直减小，则 D 错误。 3．A【解析】A．两溶液混合的等溶液的 CH3COONa，NaCl 和 CH3COOH 的混合溶液，由 电荷守恒有：          - - 3c Na c H =c Cl +c CH COO +c OH   ，且    c Na =2c Cl  ， 则        - 3c Na 2c H =2c OH +2c CH COO   ① ；物料守恒      - 3 3c Na =c CH COOH +c CH COO ② ，将②代入①得：        - 3 3c CH COOH 2c H =2c OH +c CH COO  ，再结合，    c Na =2c Cl  则得 c(CH3COOH)+2c(H+)+ c(Na+)= c(CH3COO-)+ 2c(OH-) + 2c(Cl-)，故选 A； B．0.1 mol·L-1 NaOH 溶液中通入 SO2 气体至 pH=7，所以所得溶液为盐酸纳和亚硫酸氢钠的 混合溶液，根据电荷守恒 c(Na+)+c(H+)= c(HSO 3  )+ 2c(SO 2 3  )+ c(OH-)，pH=7，则 c(H+)= c(OH-)， 所以 c(Na+)= c(HSO 3  )+ 2c(SO 2 3  )，故 B 错误； C．量溶液混合后溶质为 3CH COONa ，由质子守恒      - 3c H c CH COOH =c OH  知：        - 5 9 3 3c H =c OH -c CH COOH =1 10 mol/L-c CH COOH =1 10 mol/L    ，故 C 错 误； D．碳酸氢钠的水解程度大于其电离程度，所以 c(Na+)>c(HCO 3  )> c(H2CO3)> c(CO 2 3  )，故 D 错误。 4．C【解析】H2X 为二元弱酸，以第一步电离为主，则 Ka1（H2X）= 2 (HR ) (H R) c c  ×c(H+)＞Ka2 （H2X）= 2-(R ) (HR ) c c  ×c(H+)，pH 相同时， 2 (HR ) (H R) c c  ＞ 2-(R ) (HR ) c c  ，pH=-lgc(H+)，pY=-lgY，则 p 2-(R ) (HR ) c c  ＞p 2 (HR ) (H R) c c  ，则 m、n 分别表示 pH 与 p 2-(R ) (HR ) c c  、p 2 (HR ) (H R) c c  的变化关系。 【详解】 A．由分析可知，曲线 m 表示 p 2-(R ) (HR ) c c  与混合溶液 pH 的变化关系，故 A 正确； B．由 M 点可知，-[lg 2-(R ) (HR ) c c  +lgc(H+)]=-lgKa2=10.3，即 Ka2=10-10.3，同理可知，Ka1=10-6.4， a1 2 a2 2 (H R) (H R) K K = 6.4 10.3 10 10   =103.9，故 B 正确； C．R2-的水解常数 Kh2= W a1 K K = 14 6.4 10 10   =10-7.6＞Ka2，说明 NaHR 溶液呈碱性，即溶液中 c(OH-) ＞c(H+)，根据电荷守恒 c(H+)+c(Na＋)=c(HR-)＋2c(R2-)+c(OH-)可知，c(Na＋)＞c(HR-)＋2c(R2-)， 故 C 错误； D． 2- 2 + 2 (R ) (H ) (H R) c c c  = 2- + + - - 2 (R ) (H ) (H ) (HR ) (H R) (HR ) c c c c c c     = Ka1×Ka2，滴加稀硫酸的过程中，温 度不变，因此平衡常数不会发生改变，故 D 正确。 5．C【解析】A．常温下，0.1mol·L－1NaOH 溶液中 c(OH－)=0.1mol·L－1，其溶液的 pH= 14 W 10-lgc(H )= -lg( )=13(OH ) 0.1 K c     ，则 a 点对应的 M=13，正确，A 不符合题意； B．若加入 12.5mLCH3COOH 溶液，根据 c(NaOH) ·V(NaOH)=c(CH3COOH)·V(CH3COOH)， 混合溶液中的 NaOH 和 CH3COOH 恰好完全反应，此时的溶液为 CH3COONa。CH3COONa 是强碱弱酸盐，由于 CH3COO－水解，溶液呈碱性。现 b 点溶液的 pH=7，需要加入更多的 酸，因此 N＞12.5，正确，B 不符合题意； C．向 NaOH 溶液中滴加 CH3COOH 溶液，a 点到 b 点的过程中，溶液由碱性变成酸性，溶 液中有 c(OH－)＞c(H＋)，根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋C(CH3COO－)，则可知，溶 液中有 c(Na＋)＞c(CH3COO－)。但是开始时，加入的 CH3COOH 非常少的时候，c(CH3COO－) 不一定大于 c(OH－)，因此不总存在 c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，错误，C 符合 题意； D．CH3COOH 与 NaOH 生成 CH3COONa。根据 3 3(CH COOH) (CH COOH) (NaOH) (NaOH) =2c V c V ，结合 电荷守恒，有 c(CH3COO－)＋C(CH3COOH)=2c(Na＋)，正确，D 不符合题意。 6．B【解析】A．NaOH 溶液吸收 SO2 反应方程式：NaOH+SO2= NaHSO3，吸收 3 L 气体时， pH>7,说明溶液中还有未反应的 NaOH，主要溶质为 NaHSO3、NaOH，A 错误； B．pH=7 时，溶液呈中性，则 c(H+)= c(OH-)，由电荷守恒： c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HSO 3  )+2c(SO 2 3  )，则 c(Na+)= c(HSO 3  )+2c(SO 2 3  )，此时吸收气体约 为 4L，反应方程式：2NaOH+SO2= Na2SO3+H2O，主要溶质为 Na2SO3，由于 SO 2 3  水解程度 微弱，则 2c(SO 2 3  )>c(HSO 3  )，B 正确； C．HSO 3  电离：HSO 3   H++ SO 2 3  ，水解：HSO 3  +H2O  H2SO3+OH-，X 点呈酸性的 原因是电离程度大于水解程度，C 错误； D．由电荷守恒，曲线上任意点均存在：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HSO 3  )+2c(SO 2 3  )，D 错误。 7．B【解析】A. 升高 NaOH 溶液的温度，S2-、HS-水解平衡正向移动，降低 2H S 的吸收 率，故 A 错误； B． 25℃时，若 X 溶液中  - 110c OH = mol L7  ，c(H+)= 1410 10 7  = 15 a2 =7.0 10K  =c(H+) 2- - c(S ) c(HS ) ， 2- - c(S ) c(HS ) =1，则  - 2-c HS =c(S ) ，故 B 正确； C． 向 X 溶液中加入足量浓硝酸，反应生成气体，浓硝酸将低价硫元素氧化，其主要成分 为 NO，故 C 错误； D． 2 2 4Na C O [   2 a1 2 2 4H C O =5.9 10K  ]能与 2H S 发生反应： 2 2 4 2 2 2 4 2Na C O H S=H C O Na S  ， K= 2 2 4 2 2 4 2 2- 2- 2 2 4 2 2 2- 2- + 1 + 14 2 2 4 H C O H C Oc(S )c( ) c(S )c(H )c( ) ( )=c( ) H S H S C O H S C Oc( ) c( )c( )c(H ) ( )H C O Ka Ka  = 7 25.9 1.3 1 1 0 0   =2.2×10-6＜ 10-5，反应正向进行的程度很小，故 D 错误。 8．D【解析】A．HClO2 电离平衡常数 K=[c(H+)c(ClO 2  )]/c(HClO2)，图象中分析可知，pH=4.5 时，c(ClO 2  )=c(HClO2)，K=c(H+)=10-4.5，故 A 正确； B．NaClO2 溶液具有强氧化性，能使 pH 变色褪去，不能用 pH 试纸测该溶液的 pH，故 B 正确； C． + - 2 2 2 32ClO +H O HClO +H +ClOˆˆ†‡ˆˆ 说明氯酸为强酸完全电离，HClO2 为弱酸，酸性： HClO2＜HClO3，故 C 正确； D．反应 + - 2 2 2 32ClO +H O HClO +H +ClOˆˆ†‡ˆˆ 为可逆反应，溶液中氯元素的存在还包括 ClO2，该图象上任何一点，都有         1 2 2 2 3c ClO +c ClO +c HClO +c ClO =0.1mol L   ， 故 D 错误。 9．C【解析】A．酚酞作指示剂时，滴定终点溶液的 pH>7 即 c(H+) c(X-)，A 选项错误； B．b 点溶液的 pHc(OH-)，根据电荷守恒 c(Na+)+c(H+)= c(X-)+c(OH-)可知 c(Na+)< c(X-)，B 选项错误； C．在 b 点处，纵坐标δ(HX)=0.5，可得出 n(HX) = n(X-) ，c(HX) = c(X-)，同时横坐标 pH=4.75， K(HX)=           4.75 4.75c H c X 10 c X 10c cHX HX         ， C 选项正确； D．由于 a、b 点溶液均呈酸性，可只考虑 HX 的电离、不考虑 X-的水解，即都将抑制水 的电离，但 c(H+) 的大小顺序 a>b 决定了对水电离的抑制程度 a>b，所以溶液中水的电离 程度大小顺序为 a c(H+)， 由电荷守恒，两式相加可得 c(K+)＞2c(A2-)+c(HA-)，D 正确。 15．B【解析】A．电离平衡常数越大酸性越强，故 HCOOH 酸性强于 CH3COOH，则稀释 过程中 CH3COOH 浓度比 HCOOH 大，曲线 X 代表 CH3COOH，故 A 错误； B．c 点 pH = 6，根据混合溶液中电荷守恒可知：        3HCOO CH COO H OHc c c c       6 1 8 1 7 110 mol L 10 mol L 9.9 10 mol L           ， 故 B 正确； C．     a HCOO H (HCOOH) (HCOOH) c c K c    ，         3 a 3 3 CH COO H CH COOH CH COOH c c K c    ，         3a a 3 3 HCOO CH COOH(HCOOH) CH COOH (HCOOH) CH COO c cK K c c      温度不变，   a a 3 (HCOOH) CH COOH K K 不变， 故       3 3 HCOO CH COOH (HCOOH) CH COO c c c c     不变，故 C 错误； D．b 点溶液 pH 相同，溶液中水电离出的 H+物质的量浓度相同，c 点溶液 pH 比 a 点、b 点 大，对水的电离抑制减弱，溶液中水电离出的 H+物质的量浓度更大，故溶液中水电离出的 H+物质的量浓度：c 点＞a 点=b 点，故 D 错误。 16．C【解析】A. 取点(-3.95，4)计算 Ksp[Ag2C2O4]=    2- 2 + 2 4C O Agc c =10-11.95，A 错误； B. 横坐标为 lg  n- -1 X mol L c  ，所以横坐标越大表示 c(Xn-)越大，纵坐标为-lg  + -1 Ag mol L c  ，则纵坐标 越大，c(Ag+)越小，曲线上的点表示沉淀溶解平衡点，a 点处 c(Ag+)小于相同 c( -Cl )时对应 的平衡点的 c(Ag+)，所以 a 点处 Q(AgCl) c(HSO 3  )，C 错误； D．根据图中信息可知，若溶质只有 H2SO3 的溶液中，根据电荷守恒可得： c(H+)=c(HSO 3  )+2c(SO 2 3  )+c(OH-)，将电苻守恒式两边都乘 c(H+)可得： c2(H+)=c(H+)•c(HSO 3  )+2c(H+)•c(SO 2 3  )+c(H+)•c(OH-)，Kw=c(H+)•c(OH-)，所以 c2(H+)=c(H+)•c(HSO 3  )+2c(H+)•c(SO 2 3  )+Kw，但若加入碱后，pH 增大，则有其他阳离子，则 c2(H+)＜c(H+)•c(HSO 3  )+2c(H+)•c(SO32-)+Kw，D 错误。 18．C【解析】分析图像可知，滴加 KOH 溶液体积为 20.00mL 时反应恰好生成 K2C2O4，此 时溶液 pH 约为 8，根据 2- 2 4C O 的水解计算 K2(H2C2O4)数量级；a 点为加入 KOH 的体积为 5.00mL，根据电荷守恒和物料守恒分析；b 点为加入 KOH 溶液的体积为 10.00mL，反应起 始时恰好完全生成 KHC2O4，溶液呈酸性，说明 KHC2O4 电离程度大于 KHC2O4 的水解程度； 根据电荷守恒分析点 a、b、c、d 溶液中离子浓度关系。 A．滴加 KOH 溶液体积为 20.00mL 时反应恰好生成 K2C2O4，此时溶液 pH=8， 2- 2 4C O 的水 解反应为： 2- 2 4C O +H2O= - 2 4HC O +OH-，设 c( - 2 4HC O )=c(OH-)=10-6mol/L， c( 2- 2 4C O )= 0.1 10 10 20   = 1 30 mol/L，所以水解常数为 Kb1=       - - 2 4 2- 2 4 c OH c HC O c C O  =310-11，则 K2(H2C2O4)= w b1 K K =3×10-4，数量级约为 10-5，故 A 正确； B．a 点为加入 KOH 的体积为 5.00mL，溶液中存在电荷守恒：c(K +)+c(H+)=c(OH-)+c( - 2 4HC O )+2c( 2- 2 4C O )，根据物料守恒： 2c(K+)=c( - 2 4HC O )+c( 2- 2 4C O )+c(H2C2O4)，所以有 2c(H+)-2c(OH-)=c( - 2 4HC O )+3c( 2- 2 4C O )-c(H2C2O4)，故 B 正确； C．b 点为加入 KOH 溶液的体积为 10.00mL，反应起始时恰好完全生成 KHC2O4，溶液呈酸 性，说明 KHC2O4 电离程度大于 KHC2O4 的水解程度，溶液中存在电离平衡： - 2 4HC O  H++ 2- 2 4C O ，H2O  H++OH-，存在水解平衡： - 2 4HC O +H2O  H2C2O4+OH-， 溶液中 c(H+)>c( 2- 2 4C O )，故 C 错误； D．点 a、b、c、d 溶液中，均存在电荷守恒：c(K+)+c(H+)=c( - 2 4HC O )+2c( 2- 2 4C O )+c(OH-)， 故 D 正确。 19．C【解析】A．用 0.1mol•L-1NaOH 溶液滴定 20mL0.1mol•L-1H2SO3 溶液，a 点溶液中溶 质为 H2SO3 和 NaHSO3，PH=1.85=Pa1，电离平衡常数表达式得到则 c(H2SO3)=c(HSO - 3 )，溶 液体积大于 20ml，a 点所得溶液中：c(H2SO3)+c(SO 2- 3 )+c(HSO - 3 )=2c(H2SO3)+c(SO 2- 3 )＜ 0.1 mol•L-1，故 A 正确； B．b 点是用 0.1mol•L-1NaOH 溶液 20ml 滴定 20mL0.1mol•L-1H2SO3 溶液，恰好反应生成 NaHSO3，溶液显酸性，溶液中电荷守恒 c(Na+)+c(H+)=c(HSO - 3 )+c(OH-)+2c(SO 2- 3 )，物料守 恒 c(Na+)=c(HSO - 3 )+c(SO 2- 3 )+c(H2SO3)，得到：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO 2- 3 )+c(OH-)，故 B 正确； C．c 点 PH=7.19=PKa2，依据平衡常数溶液显碱性，溶液中溶质主要为 Na2SO3， SO 2- 3 +H2O ⇌ HSO - 3 +OH-，Kh= 3 2 3 ( ) ( ) ( ) c OH c HSO c SO     = 2 Kw Ka ，c(OH-)= ( ) Kw c H  ，带入计算得到： c(HSO - 3 )=c(SO 2- 3 )，溶液中 2n(Na)=3c(S)， 2c(Na+)=3[c(SO 2- 3 )+c(H2SO3)+c(HSO - 3 )]=3[c(H2SO3)+2c(HSO - 3 )]，c(Na+)＞3c(HSO - 3 )，故 C 错误； D．加入氢氧化钠溶液 40ml，NaOH 溶液滴定 20mL0.1mol•L-1H2SO3溶液恰好反应生成 Na2SO3， d 点溶液中主要是 Na2SO3 和少量 NaHSO3，溶液中离子浓度 c(Na+)＞c(SO 2- 3 )＞c(HSO - 3 )，故 D 正确。 20．B【解析】A．由图象可知，pH=2.5 的溶液中 c(H2C2O4)和 c(C2O 2- 4 )浓度之和小于 c(HC2O - 4 )， 则 c(H2C2O4)+c(C2O 2- 4 )＜c(HC2O - 4 )，故 A 错误； B．依据溶液中电荷守恒和物料守恒分析，c(Na+)=0.100mol/L 的溶液中为 NaHC2O4 溶液， 溶液中存在电荷守恒 c(H+)+c(Na+)=2c(C2O 2- 4 )+c(HC2O - 4 )+c(OH-)，物料守恒 c(Na+)=c(C2O 2- 4 )+c(HC2O - 4 )+c(H2C2O4)，代入计算得到 c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O 2- 4 )， 故 B 正确； C．c(H2C2O4)+c(HC2O - 4 )+c(C2O 2- 4 )=0.100mol•L-1，c(HC2O - 4 )=c(C2O 2- 4 )，电荷守恒 c(H+)+c(Na+)=2c(C2O 2- 4 )+c(HC2O - 4 )+c(OH-)，pH 约 4，此时氢离子浓度大于氢氧根，得到溶 液中 c(Na+)＜0.100 mol•L-1+c(HC2O - 4 )，故 C 错误； D．20℃时，Kw=0.681×10-14，pH=7 的溶液中，显酸性，(H+)＞c(OH-)，根据电荷守恒 c(H+)+c(Na+)=2c(C2O 2- 4 )+c(OH-)，所以 c(Na+)＜2c(C2O 2- 4 )，故 D 错误。 21．C【解析】A.a 点之前：H2A+NaOH=NaHA+H2O，a 点为 NaHA 溶液，同时存在 - + 2-HA H +A ，由电荷守恒： + + - - 2-c(Na )+c(H )=c(HA )+c(OH )+2c(A ) ，由物料守恒： + 2- -c(Na )=c(A )+c(HA ) ，两式做差可得： 2- + -c(A )=c(H )=c(OH ) ，A 项不符合题意； B.a-b： - - 2- 2HA +OH =A +H O，b 点时 HA- 电离的 Ka= 2- + -5 - c(A )c(H ) =10c(HA ) ，由 pH=5 知 + -c(H )>c(OH ) ，则 2- +3c(A )>c(Na ) ，B 项不符合题意； C.加入 30mLNaOH 溶液，与 20mLH2A 溶液反应后，溶液中 2 n(NaHA) =1n(Na A) ，由于 HA‑ 存在 电离平衡，因此溶液 pHc(CH COOH) ，故溶液中存在 - + + - 4 3c(Cl )>c(NH )>c(CH COOH)>c(H )>c(OH ) ，故 B 正确； C．c 点溶液中溶质为 3 4CH COONH 和 4NH Cl ，且浓度相等，根据物料守恒有 + - 4 3 2c(NH )+c(NH H O)=2c(Cl ) ， - - 3 3c(CH COOH)+c(CH COO )=c(Cl ) ，即 + - - 4 3 2 3 3c(NH )+c(NH H O)=c(Cl )+c(CH COOH)+c(CH COO ) ，故 C 错误； D．d 点时 pH=7，溶液中 + -c(H )=c(OH )，溶质为 3 4CH COONH 和 4NH Cl 、氨水，故由 电荷守恒，其中 - - 3 3c(CH COOH)+c(CH COO )=c(Cl ) 、 + -c(H )=c(OH )，联立可得 - + 3 3 4c(CH COOH)+2c(CH COO )=c(NH ) ，故 D 正确。 25．C【解析】A．a 点铜离子剩余，会水解促进水的电离，b 恰好反应，c 硫离子过量，会 水解促进水的电离，A 错误； B．Na2S 溶液中的物料守恒，应该是 c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)= 1 2 c(Na+)，B 错误； C．当硫化钠溶液体积为 10mL 时，恰好反应，溶液中铜离子浓度与硫离子浓度均为 17.710 ， 所以   17.7 17.7 35.4 36K 10 10 10 4 10sp CuS         ，C 正确； D．因为 Ksp(ZnS)=3×10-25，   36K 4 10sp CuS   ，Zn2+、Cu2+浓度相同时，Ksp 越小越先沉 淀，D 错误。