第六单元 水溶液中的离子平衡
第1节 弱电解质的电离平衡
考纲点击:1.了解电解质的概念,了解强电解质和弱电解
质的概念。2.理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电
性。3.理解弱电解质在水中的电离平衡,能利用电离平衡常数
进行相关计算。
回归教材
一、弱电解质的电离平衡
全部
部分
1.强、弱电解质
(1)定义与物质类别
(2)弱电解质电离方程式的书写
a.一元弱酸,如CH3COOH:__________________________。
b.多元弱酸,分步电离,分步书写且第一步的电离程度远
远大于第二步的电离程度,如 H2CO3:_____________________
________________________________________。
c.多元弱碱,分步电离,一步书写,如 Fe(OH)3:
________________________。
CH3COOH CH3COO-+H+
2.弱电解质的电离平衡
(1)电离平衡的建立
离子结合成弱电解质分子
弱电解质的电离平衡是指在一定条件(温度、浓度)下,弱
电解质分子__________ 的速率和_________________________
的速率相等,溶液中各分子和离子的浓度都保持不变的状态。
平衡建立过程的 v-t 图象如图所示:
电离成离子
(2)电离平衡的特征
可逆
≠
发生移动
(3)外界条件对电离平衡的影响
正向 增大
正向
①温度:温度升高,电离平衡_____移动,电离程度_____。
②浓度:稀释溶液,电离平衡_____移动,电离程度_____。
③同离子效应:加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,
电离平衡______移动,电离程度______。
增大
逆向 减小
实例(稀溶液)
改变条件 平衡移
动方向
+
n(H ) +
c(H )
导电
能力 Ka
加水稀释 → 增大 减小 减弱 不变
加入少量冰醋酸 → 增大 增大 增强 不变
通入 HCl(g) ← 增大 增大 增强 不变
加 NaOH(s) → 减小 减小 增强 不变
加入镁粉 → 减小 减小 增强 不变
升高温度 → 增大 增大 增强 增大
加 CH3COONa(s) ← 减小 减小 增强 不变
④实例分析
[特别提醒](1)稀醋酸加水稀释时,溶液中的各离子浓度并
不是都减小,如c(OH-)是增大的。
(2)电离平衡右移,电解质分子的浓度不一定减小,如稀醋
酸中加入冰醋酸。
(3)电离平衡右移,电离程度不一定增大。
3.电离度
(1)表达式:α= 已电离的弱电解质的浓度
弱电解质的初始浓度 ×100%。
(2)意义:衡量弱电解质的电离程度,在相同条件下(浓度、
温度相同),弱电解质的电离度越大,则该弱电解质的电离程度
越大。
(3) 一元弱酸(HA) 、一元弱碱( 如 NH3·H2O) 中电离度(α) 与
c(H+)、c(OH-)的关系。
二、电离平衡常数
1.表达式
(1)一元弱酸(HA)
2.意义
相同条件下,K 值越大,表示该弱电解质______电离,所
对应的酸性或碱性相对______。
越易
越强
3.特点
一
增大
浓度
(1)多元弱酸是分步电离的,各级电离平衡常数的大小关系
是 K1≫K2……,所以其酸性主要取决于第______步电离。
(2) —电离平
衡常数 )
—决定因素——弱电解质本身的性质
—影响因素——温度(随温度升高而
—与 、酸碱性无关
[特别提醒](1)电离平衡常数与化学平衡常数一样,只与温
度有关,与其他条件无关。温度升高,电离平衡常数增大(因为
电离是吸热过程)。
(2)电离平衡常数除了可以比较弱电解质的电离能力外,还
能判断电离平衡的移动方向。
(3)在运用电离平衡常数表达式进行计算时,浓度必须是平
衡时的浓度。
(4)25 ℃时,H2CO3 的电离平衡常数Ka1=4.3×10-7、Ka2=
5.6×10-11,它的Ka1、Ka2 差别很大的原因是第一级电离出的
H+对第二级的电离有抑制作用。
基础测评
1.判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)强电解质溶液中不存在溶质分子,弱电解质溶液中存在
溶质分子( )。
表明 NH3·H2O 电离处于平衡状态( )。
(3)室温下,由 0.1 mol·L-1 一元碱 BOH 的 pH=10,可知溶
液中存在 BOH===B++OH-( )。
(4)电离平衡右移,电解质分子的浓度一定减小,离子浓度
一定增大( )。
(5) 稀释弱电解质溶液时,所有粒子浓度都一定会减小
(
(
)。
(6) 弱电解质的电离平衡右移,电离平衡常数一定增大
)。
答案:(1)√ (2)× (3)× (4)× (5)× (6)×
(7)√ (8)√
- 减小,pH增
解析:H2SO3 为弱酸,在水中不完全电离,H+离子数小于
2NA, A 错误;加水稀释时,电离平衡 CH3COOH CH3COO-
+H+向右移动,电离程度增大,但溶液中 n(CH3COOH)减小,
c(H+)减小,而n(CH3COO-)增大,故c(CH3COOH )
c(CH3COO )
大,B 正确,C 错误;CH3COOH 是弱电解质,稀释过程中
稀释到原体积的 10 倍后,溶液的 pH 小于 4,D 错误。
答案:B
CH3COOH的电离平衡右移,CH3COOH又电离出部分H+,故
3.将浓度为 0.1 mol·L-1HF 溶液不断加水稀释,下列各量
)。始终保持增大的是(
A.c(H+) B.Ka(HF)
C.c(F-)
c(H+) D.c(H+)
c(HF)
答案:D
4.根据下表提供的数据可知,在溶液中能大量共存的粒子
组是( )。
化学式 电离常数(25 ℃)
CH3COOH K=1.7×10-5
HCN K=4.9×10-10
H2CO3 K1=4.3×10-7,K2=5.6×10-11
5.(原创)一定温度下,冰醋酸加水稀释过程中溶液的导电
能力变化曲线如图所示,请回答:
(1)O 点为什么不导电?____________________________。
(2)a、b、c 三点溶液的 pH 由小到大的顺序是__________。
(3)H+的物质的量最大的是________(填“a”“b”或“c”)。
A.加热
C.加 NaOH 固体
E.加 CH3COONa 固体
B.加很稀的 NaOH 溶液
D.加水
F.加入锌粒
答案:(1)冰醋酸中无自由移动的离子
(2)bc(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),C 错误。
答案:C
加水稀释相同的倍数,醋酸的
pH 大
加水稀释到相同的pH,盐酸加入
的水多
[方法技巧]
图象法理解一强一弱的稀释规律
(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数,盐酸的
pH 大
加水稀释到相同的pH,醋酸加入
的水多
(2)相同体积、相同pH 的盐酸、醋酸
mol·L-1HNO2 溶液的 pH=2.1
考向4 弱电解质的判断
[典例4]下列事实一定能证明 HNO2 是弱电解质的是( )。
①常温下 NaNO2 溶液 pH 大于 7 ②用 HNO2 溶液做导电
实验,灯泡很暗 ③HNO2 和 NaCl 不能发生反应 ④常温下 0.1
⑤NaNO2 和 H3PO4 反应,生成
HNO2 ⑥常温下将 pH=1 的 HNO2 溶液稀释至原体积的 100
倍,溶液 pH 约为 2.8
A.①④⑥
C.①④⑤⑥
B.①②③④
D.全部
解析:①常温下 NaNO2 溶液 pH 大于 7,说明亚硝酸钠是
强碱弱酸盐,则 HNO2 是弱电解质,故①正确;②溶液的导电
性与离子浓度及离子所带电荷数有关,用 HNO2 溶液做导电实
验,灯泡很暗,不能证明HNO2为弱电解质,故②错误;③HNO2
和 NaCl 不能发生反应,只能说明不符合复分解反应发生的条
件,但不能说明 HNO2 是弱电解质,故③错误;④常温下
0.1 mol·L-1HNO2 溶液的 pH=2.1,说明 HNO2 不能完全电离,
即说明 HNO2 为弱电解质,故④正确:⑤较强酸可以制取较弱
酸,NaNO2 和 H3PO4 反应,生成 HNO2,说明 HNO2 的酸性弱
于 H3PO4,则 HNO2 为弱电解质,故⑤正确;⑥常温下将 pH=
1 的 HNO2 溶液稀释至原体积的 100 倍,溶液 pH 约为 2.8,说
明 HNO2 为弱电解质,故⑥正确。
答案:C
CH3COO +H 以及CH3COONa
[方法技巧] 设计实验证明电解质为弱电解质的两个角度
(以CH3COOH 为例)
(1)若有与CH3COOH 比较的强电解质(如 HCl),应从与已
知强电解质比较的角度设计,如配制与已知强电解质等物质的
量浓度的溶液,比较二者的导电性或在相同条件与锌、碳酸氢
钠反应的反应速率等。
(2)若没有与CH3COOH 比较的强电解质,应从CH3COOH
自身性质的角度设计,如证明醋酸溶液中c(CH3COOH)≠c(H+)、
- +存在电离平衡CH3COOH
溶液的pH>7 等。
【拓展演练】
1.(2016 年北京卷)在两份相同的 Ba(OH)2 溶液中,分别滴
入物质的量浓度相等的 H2SO4、NaHSO4 溶液,其导电能力随滴
入溶液体积变化的曲线如图所示。
解析:向Ba(OH)2溶液中滴入H2SO4溶液:Ba(OH)2+H2SO4
===BaSO4↓+2H2O(反应ⅰ);向Ba(OH)2溶液中滴入NaHSO4溶
液:Ba(OH)2+NaHSO4===BaSO4↓+NaOH+H2O(反应ⅱ),
NaOH+NaHSO4===Na2SO4+H2O(反应ⅲ)。A项,由题图可知
曲线①在a点溶液导电能力最低,说明此时溶液中离子浓度最
小,当Ba(OH)2和H2SO4完全反应生成BaSO4沉淀时,溶液导电
能力最低,A正确;B项,曲线②中b点进行的反应是反应ⅱ,
溶液中含有Ba(OH)2与NaHSO4反应生成的NaOH,B正确;C项,
c点曲线①表示Ba(OH)2已经完全反应,并剩余H2SO4,
溶液显酸性,c 点曲线②表示 NaOH 与 NaHSO4 反应,且 NaOH
还有剩余,故溶液中含有反应ⅲ生成的 Na2SO4 和剩余的 NaOH,
溶液显碱性,所以 c 点两溶液中含有 OH-的量不相同,C 错误;
D 项,a 点为 Ba(OH)2 和 H2SO4 完全反应时生成 BaSO4 沉淀,
溶液呈中性,d 点溶液中溶质只有 Na2SO4,溶液也呈中性,D
正确。
答案:C
电离的 c(H+)。下列说法不正确的是(
2.(2018 届福建莆田二模)向 10 mL 1 mol·L-1 的 HCOOH
溶液中不断滴加 1 mol·L-1 的 NaOH 溶液,并一直保持常温,所
加碱的体积与-lgc水(H+)的关系如图所示。c水(H+)为溶液中水
)。. . .
A.常温下,Ka(HCOOH)的数量级为 10-4
B.a、b 两点 pH 均为 7
C.从 a 点到 b 点,水的电离程度先增大后减小
D.混合溶液的导电性逐渐增强
解析:A 项,甲酸溶液中水电离出的 H+浓度为 10-12 mol·
L-1,则溶液中H+浓度为0.01 mol·L-1, 所以常温下, Ka(HCOOH)
B 错误;C 项,从 a 点到 b 点,溶液中的溶质由甲酸和甲酸钠
变为甲酸钠,然后又变为甲酸钠和氢氧化钠,所以水的电离程
度先增大后减小,C 正确;D 项,溶液的导电能力强弱取决于
溶液中离子浓度的大小和离子所带电荷的多少,离子浓度越大,
离子所带的电荷越多,溶液的导电性越强。甲酸是弱酸,生成
的甲酸钠以及氢氧化钠均是强电解质,所以混合溶液的导电性
逐渐增强,D 正确。
答案:B
考点二
考向1
电离平衡常数
有关电离常数的定性分析
[典例5]25 ℃时,部分物质的电离平衡常数如表所示:
请回答下列问题:
(1)CH3COOH、H2CO3、HClO 的酸性由强到弱的顺序为
____________________。
化学式 CH3COOH H2CO3 HClO
电离平衡
常数 1.7×10-5 K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11 3.0×10-8
(3)体积为 10 mL pH=2 的醋酸溶液与一元酸 HX 分别加水
稀释至 1000 mL,稀释过程中 pH 变化如图所示,则 HX 的电离
平衡常数________(填“大于”“等于”或“小于”)醋酸的电
离平衡常数,理由是____________________________。
答案:(1)CH3COOH>H2CO3>HClO
(3)大于 稀释相同倍数,HX 的 pH 变化比 CH3COOH 的
pH 变化大,酸性强,故 HX 的电离平衡常数大
考向2 有关电离常数的定量计算
[方法技巧]
水溶液体系某一平衡常数的计算技巧
若水溶液体系中存在多个平衡,如弱电解质的电离平衡、
水的电离平衡、弱电解质的离子水解平衡等,计算某一个平衡
的平衡常数,先由题目所给条件,依据电荷守恒、物料守恒求
得平衡式中所需微粒的浓度,再代入平衡常数表达式计算即可。
【拓展演练】