2022届高考化学一轮复习8.3盐类的水解学案

考试 - 1 - / 27 第 3 讲 盐类的水解 [考纲要求] 1.了解盐类水解的原理。 2.了解影响盐类水解程度的主要因素。 3.了解水解常数及有关计算。 4.了解盐类水解的应用。 考点一 盐类的水解 1 知识梳理 1.概念：在溶液中盐电离出来的离子跟产生的 H＋或 OH－结合生成的反应。 2.盐类水解的实质 3.盐类水解的特点 （1）水解反应是反应 （2）水解反应是反应的逆反应，是反应 （3）水解反应程度很微弱 考试 - 2 - / 27 4.盐类水解的类型 盐的 类型 实例 是否 水解 水解的 离子 溶液的 酸碱性 溶液 的 pH 强酸 强碱盐 NaCl、KNO3 强酸 弱碱盐 NH4Cl、 Cu（NO3）2 弱酸 强碱盐 CH3COONa 、 Na2CO3 5.水解方程式的书写 （1）多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。 如 Na2CO3 的水解离子方程式为。 （2）多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。 如 FeCl3 的水解离子方程式为。 （3）阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”等。 考试 - 3 - / 27 如 Na2S 溶液与 AlCl3 溶液混合反应的水解离子方程式为 ________________________________________________________________________。 [思考] （1）25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中： ①NaCl ②NaOH ③H2SO4 ④（NH4）2SO4，其中水的电离程度由大到小顺序 ________________________________________________________________________。 （2）物质的量浓度相同的 NaOH 溶液与盐酸溶液中，水的电离程度；常温下，pH＝5 的 NH4Cl 溶液与 pH＝9 的 CH3COONa 溶液中，水的电离程度。（均填“前者大”“后者大” 或“相同”） [判断] （正确的打“√”，错误的打“×”） （1）酸式盐溶液一定呈酸性（ ） （2）能水解的盐溶液一定呈酸性或碱性，不可能呈中性（ ） （3）Na2CO3 溶液显碱性的原因：C O ＋2H2O⇌H2CO3＋2OH－（ ） （4）向 NaAlO2 溶液中滴加 NaHCO3 溶液，有沉淀和气体生成（ ） （5）Na2CO3 溶液中加入少量 Ca（OH）2 固体，C O 水解程度减小，pH 减小（ ） （6）常温下，pH＝11 的 CH3COONa 溶液和 pH＝3 的 CH3COOH 溶液，水的电离 程度相同（ ） [提醒] 考试 - 4 - / 27 （1）盐类水解的规律可以简记为：,有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中 性。 （2）盐类水解方程式书写的一般要求,一般盐类水,解程度很小 如 NH4Cl 的水解离子方程式为 N H ＋H2O⇌NH3·H2O＋H＋。 2 对点速练 练点一 盐类的水解反应理解判断 1.在盐类发生水解的过程中，正确的说法是（ ） A．盐的电离平衡被破坏 B．水的电离程度逐渐增大 C．溶液的 pH 发生了较大改变 D．水解后溶液一定呈酸性或碱性 2.下列有关盐类水解的叙述中正确的是（ ） A．溶液呈中性的盐一定是强酸与强碱生成的盐 B．含有弱酸根离子的盐的水溶液一定呈碱性 C.盐溶液的酸碱性主要取决于形成盐的酸和碱的相对强弱 考试 - 5 - / 27 D.强酸强碱盐的水溶液一定呈中性 3.（1）物质的量浓度相同的三种盐 NaX、NaY 和 NaZ 的溶液，若它们的 pH 依次为 8、 9、10，则 HX、HY、 HZ 的酸性由强到弱的排列顺序是。 （2）室温下 0.1 mol/L 的 NH4 溶液的 pH 等于 9.32，该溶液中－的水解程度 N H 的水 解程度（填“大于”“小于”或“等于”）。 规律技巧 弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 ①若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如 NaHCO3 溶液中：HC O ⇌H＋＋C O （次要），HC O ＋H2O⇌H2CO3＋OH－（主要）。 ②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如 NaHSO3 溶液中：HS O ⇌H＋＋S O （主 要），HS O ＋H2O⇌H2SO3＋OH－（次要）。 练点二 盐类水解方程式的书写 4.下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是（ ） ①H＋H2O⇌H3O＋＋－ ②AlCl3＋3H2O===Al（OH）3＋3HCl ③Na2CO3＋2H2O⇌H2CO3＋2NaOH ④碳酸氢钠溶液：HC O ＋H2O⇌C O ＋H3O＋ 考试 - 6 - / 27 ⑤NH4Cl 溶于 D2O 中：N H ＋D2O⇌NH3·D2O＋H＋ A.①②③④ B．①②③ C．②③⑤ D．全部 5.按要求书写离子方程式 （ 1 ） AlCl3 溶 液 呈 酸 性 ________________________________________________________________________。 （ 2 ） Na2CO3 溶 液 呈 碱 性 ________________________________________________________________________、 ________________________________________________________________________。 （ 3 ） 将 NaHCO3 溶 液 与 AlCl3 溶 液 混 合 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 （ 4 ） 实 验 室 制 备 Fe （ OH ） 3 胶 体 ________________________________________________________________________。 （ 5 ） NaHS 溶 液 呈 碱 性 的 原 因 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 （6）对于易溶于水的正盐 MnRm 溶液，若 pH>7，其原因是 考试 - 7 - / 27 ________________________________________________________________________； 若 pH HCO 。 （2）相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如 N H 的水解：（NH4） 2CO3>（NH4）2SO4>（NH4）2Fe（SO4）2。 2 对点速练 练点一 水解平衡的影响因素及结果 1.在一定条件下，Na2CO3 溶液中存在水解平衡：C O ＋H2O⇌ HCO ＋OH－。下列说 法正确的是（ ） A．稀释溶液，促进 Na2CO3 的水解，Kw 增大 B．通入 CO2，平衡向正反应方向移动 C．升高温度， c时HCO c时CO 减小 D．加入 NaOH 固体，溶液 pH 减小 2.常温下，稀释 0.1 mol·L－1 NH4Cl 溶液，如图中的横坐标表示加水的量，则纵坐标可 以表示的是（ ） A．N H 水解的平衡常数 考试 - 11 - / 27 B．溶液的 pH C．溶液中 N H 数 D．溶液中 c（N H ） 练点二 水解平衡的简单计算 3.常温下，向 20 mL 某浓度的硫酸溶液中滴入 0.1 mol·L－1 氨水，溶液中水电离的氢离 子浓度随加入氨水的体积变化如图。下列分析正确的是（ ） A．V＝40 B．c 点所示溶液中：c（H＋）－c（OH－）＝2c（NH3·H2O） C．d 点所示溶液中：c（N H ）＝2c（S O ） D．NH3·H2O 的电离常数 K＝10－4 4.已知某温度时，Na2CO3 溶液的水解常数 Kh＝2×10－4mol·L－1，则当溶液中 c（HC O ）∶ c（C O ）＝2∶1 时，试求该溶液的 pH＝。 5.25 ℃时， ⇌HS O ＋H＋的电离常数 Ka＝1× 10－2，则该温度下 NaHSO3 水解反应 的平衡常数 Kh＝，若向 NaHSO3 溶液中加入少量的 I2，则溶液中 c时HSO （ HSO 将（填“增大”“减 小”或“不变”）。 考试 - 12 - / 27 方法总结 水解常数与电离常数的关系 MA 表示强碱弱酸盐，则 A－水解的离子方程式为 A－＋H2O⇌HA＋OH －，Kh＝ · c时OH − 时 ＝ · c时H · c时OH − · c时H ＝ w a （Ka 为 HA 的电离常数）由于 HA 电离出的 A－与 H＋浓度近 似相等，平衡时 c（HA）又可看成是 HA 溶液的浓度 c，则 Ka＝ 时 ，c（H＋）＝ c · Ka mol·L －1。 同理：强酸弱碱盐（如 NH4Cl）的水解常数与弱碱电离常数（Kb）之间的关系：Kh= w b 。 练点三 盐类水解的应用 6.下列说法不正确的是（ ） A．明矾能水解生成 Al（OH）3 胶体，可用作净水剂 B．水解反应 N H ＋H2O⇌NH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动 C．制备 AlCl3、FeCl3、CuCl2 均不能采用将溶液直接蒸干的方法 D．盐类水解反应的逆反应是中和反应 7.下列有关问题与盐的水解有关的是（ ） 考试 - 13 - / 27 ①NH4Cl 与 ZnCl2 溶液可作焊接金属时的除锈剂 ②NaHCO3 与 Al2（SO4）3 两种溶 液混合可作泡沫灭火剂 ③草木灰与铵态氮肥不能混合施用 ④实验室盛放 Na2CO3 溶液的试剂瓶不能用磨口 玻璃塞 ⑤加热蒸干 AlCl3 溶液并灼烧得到 Al2O3 ⑥用明矾净化自来水 A．只有①③④ B．只有①⑤⑥ C．①②③④⑤⑥ D．只有②③④⑤⑥ 8.已知 H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7 均具有强氧化性。 将溶液中的 Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋沉淀为氢氧化物，需使溶液的 pH 分别为 6.4、9.6、3.7。 现有含 FeCl2 杂质的氯化铜晶体（CuCl2·2H2O），为制取纯净的 CuCl2·2H2O，首先将其制成 水溶液，然后按图示步骤进行提纯： 请回答下列问题： （1）本实验最适合的氧化剂 X 是（填选项字母）。 A．K2Cr2O7 B．NaClO C．H2O2 D．KMnO4 考试 - 14 - / 27 （2）物质 Y 是。 （3）本实验用加碱沉淀法能不能达到目的？，原因是。 （ 4 ） 除 去 Fe3 ＋ 的 有 关 离 子 方 程 式 是 ________________________________________________________________________。 （ 5 ） 加 氧 化 剂 的 目 的 是 ________________________________________________________________________。 （ 6 ） 最 后 能 不 能 直 接 蒸 发 结 晶 得 到 CuCl2 · 2H2O 晶 体 ？ ， 应 如 何 操 作 ？ ________________________________________________________________________。 练后归纳 盐类水解的常见应用 应用 举例 判断溶液的 酸碱性 FeCl3 溶液显酸性，原因是（用方程式表示）Fe3＋＋3H2O ⇌Fe（OH）3＋3H＋ 判断酸性 强弱 NaX、NaY、NaZ 三种盐 pH 分别为 8、9、10，则酸 性 HX＞HY＞HZ 配制或贮存 易水解的盐 配制 CuSO4 溶液时，加入少量 H2SO4，防止 Cu2＋水解； 配制 FeCl3 溶液，加入少量盐酸；贮存 Na2CO3 溶液、 Na2SiO3 溶液不能用磨口玻璃塞 考试 - 15 - / 27 溶液 胶体的制取 制取 Fe（OH）3 胶体的离子方程式：Fe3＋＋ 3H2O=====△ Fe（OH）3（胶体）＋3H＋ 泡沫灭火器 原理 成分为 NaHCO3 与 Al2（SO4）3 溶液，发生的反应为 Al3＋＋3HC O ===Al（OH）3↓＋3CO2↑ 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为 Al3＋＋3H2O⇌Al（OH）3（胶 体）＋3H＋ 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用 除锈剂 NH4Cl 与 ZnCl2 溶液可作焊接金属时的除锈剂 本讲真题研练 1.[2020·某某卷，15]（双选）25 ℃时，某混合溶液中 c（CH3COOH）＋c（CH3COO 考试 - 16 - / 27 －）＝0.1 mol·L－1，lg c（CH3COOH）、lg c（CH3COO－）、lg c（H＋）和 lg c（OH－）随 pH 变化的关系如图所示。Ka 为 CH3COOH 的电离常数，下列说法正确的是（ ） A.O 点时，c（CH3COOH）＝c（CH3COO－） B.N 点时，pH＝－lg Ka C.该体系中，c（CH3COOH）＝ Ǥ时 Kac时H mol·L－1 D.pH 由 7 到 14 的变化过程中，CH3COO－的水解程度始终增大 2.[2020·某某卷，14]（双选）室温下，将两种浓度均为 0.10 mol·L－1 的溶液等体积混 合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是 （ ） A.NaHCO3Na2CO3 混合溶液（pH＝10.30）：c（Na＋）>c（HC O ）>c（C O ）>c （OH－） B.氨水NH4Cl 混合溶液（pH＝9.25）：c（N H ）＋c（H＋）＝c（NH3·H2O）＋c（OH －） C.CH3COOHCH3COONa 混合溶液（pH＝4.76）：c（Na＋）>c（CH3COOH）>c （CH3COO－）>c（H＋） 考试 - 17 - / 27 D.H2C2O4NaHC2O4 混合溶液（pH＝1.68，H2C2O4 为二元弱酸）：c（H＋）＋c（H2C2O4） ＝c（Na＋）＋c（C2 O ）＋c（OH－） 3.[2020·某某 7 月，23]常温下，用 0.1 mol·L－1 氨水滴定 10 mL 浓度均为 0.1 mol·L－ 1 的 HCl 和 CH3COOH 的混合液，下列说法不正确的是（ ） A.在氨水滴定前，HCl 和 CH3COOH 的混合液中 c（Cl－）>c（CH3COO－） B.当滴入氨水 10 mL 时，c（N H ）＋c（NH3·H2O）＝c（CH3COO－）＋c（CH3COOH） C.当滴入氨水 20 mL 时，c（CH3COOH）＋c（H＋）＝c（NH3·H2O）＋c（OH－） D.当溶液呈中性时，氨水滴入量大于 20 mL，c（N H ）c（OH－） B.随温度升高，CH3COONa 溶液的 c（OH－）减小 C.随温度升高，CuSO4 溶液的 pH 变化是 Kw 改变与水解平衡移动共同作用的结果 考试 - 18 - / 27 D.随温度升高，CH3COONa 溶液和 CuSO4 溶液的 pH 均降低，是因为 CH3COO－、 Cu2＋水解平衡移动方向不同 5.[2018·卷，11]测定 0.1 mol·L－1Na2SO3 溶液先升温再降温过程中的 pH，数据如下。 时刻 ① ② ③ ④ 温度/℃ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2 溶液做对比实验，④产生白色 沉淀多。下列说法不正确的是（ ） A．Na2SO3 溶液中存在水解平衡：S O ＋H2O⇌HS O ＋OH－ B．④的 pH 与①不同，是由于 S O 浓度减小造成的 C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D．①与④的 Kw 值相等 6.[2018·某某卷，6]LiH2PO4 是制备电池的重要原料。室温下，LiH2PO4 溶液的 pH 随 c 初始（H2P O ）的变化如图 1 所示，H3PO4 溶液中 H2P O 的分布分数δ随 pH 的变化如图 2 所 示 [ δ＝ 时 总（含 P 元素的粒子） 。 考试 - 19 - / 27 下列有关 LiH2PO4 溶液的叙述正确的是（ ） A．溶液中存在 3 个平衡 B．含 P 元素的粒子有 H2P O 、HP O 和 P O C．随 c 初始（H2P O ）增大，溶液的 pH 明显变小 D．用浓度大于 1 mol·L－1 的 H3PO4 溶液溶解 Li2CO3，当 pH 达到 4.66 时，H3PO4 几 乎全部转化为 LiH2PO4 7.[2017·全国卷Ⅰ，13]常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液 的 pH 与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是（ ） A．Ka2（H2X）的数量级为 10－6 B．曲线 N 表示 pH 与 lg 时 时 的变化关系 C．NaHX 溶液中 c（H＋）> c（OH－） 考试 - 20 - / 27 D．当混合溶液呈中性时，c（Na＋）>c（HX－）>c（X2－）>c（OH－）＝c（H＋） 第 3 讲 盐类的水解 考点一 1 知识梳理 1．水电离 弱电解质 2．促进 3．(1)可逆 (2)酸碱中和 吸热 4．否 中性 等于 7 是 N H 、Cu2＋ 酸性 小于 7 是 CH3COO－、C O 碱 性 大于 7 5．(1)C O ＋H2O⇌HC O ＋OH－ (2)Fe3＋＋3H2O⇌Fe(OH)3＋3H＋ (3)2Al3＋＋3S2 －＋6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑ 思考 答案：(1)④＞①＞②＞③ (2)相同 相同 判断 答案：(1)× (2)× (3)× (4)× (5)× (6)× 2 对点速练 1．解析：盐类水解是盐电离出的某些离子结合水所电离出的 H＋或 OH－，破坏了水的 电离平衡，促进了水的电离，A 错误，B 正确；但水解程度是微弱的，故 pH 改变不大，C 错 误；醋酸铵中 CH3COO－与 N H 水解程度相同，水解后，溶液仍呈中性，D 错误。 答案：B 2．解析：如果弱酸、弱碱的电离程度相当，生成的盐的水溶液呈中性，如 CH3COONH4， A 项错误；含有弱酸根离子的盐的水溶液不一定呈碱性，如 NaHSO3 溶液呈酸性，B 项错误； 考试 - 21 - / 27 强酸强碱盐的水溶液不一定呈中性，例如 NaHSO4，D 项错误。 答案：C 3．解析：(1)组成盐的酸根对应的酸越弱，该酸根的水解程度越大，物质的量浓度相同 时该盐溶液的碱性越强，pH 越大，则 HX、HY、HZ 的酸性由强到弱的排列顺序是 HX、HY、 HZ。 (2)H 和 NH3·H2O 均是弱电解质，溶液呈碱性，说明－的水解程度大于 N H 的水解程度。 答案：(1)HX、HY、HZ (2)大于 4．解析：①④是电离方程式；②是水解反应方程式，但应用“⇌”；③的水解方程式错 误，应分步进行；⑤应为 N H ＋D2O⇌NH3·HDO＋D＋。 答案：D 5．解析：pH 大于 7 是由于酸根离子水解呈碱性，pH 小于 7 是由于弱碱阳离子水解呈 酸性。 答案：(1)Al3＋＋3H2O⇌Al(OH)3＋3H＋ (2)C O ＋H2O⇌HC O ＋OH－ HC O ＋H2O⇌H2CO3＋OH－ (3)Al3＋＋3HC O ===Al(OH)3↓＋3CO2↑ (4)Fe3＋＋3H2O===== △ Fe(OH)3(胶体)＋3H＋ (5)HS－＋H2O⇌H2S＋OH－ (6)Rn－＋H2O⇌HR(n－1)－＋OH－ Mm＋＋mH2O⇌M(OH)m＋mH＋ 考试 - 22 - / 27 考点二 1 知识梳理 1．弱 强 2．(1)右移 增大 增大 右移 减小 增大 右移 增大 减小 (2)增大 减小 减 小 增大 抑制 促进 思考 答案：右 增多 减小 变深 左 增多 减小 变浅 右 增多 增大 变浅 右 减少 增大 生成红褐色沉淀，放出气体 减小 变浅 判断 答案：(1)√ (2)× (3)√ (4)√ (5)× (6)× (7)× 2 对点速练 1．解析：Kw 仅与温度有关，A 项错误；CO2 通入水中，生成 H2CO3，可以与 OH－反 应而促进平衡正向移动，B 项正确；升温，促进 Na2CO3 的水解，平衡正向移动，故 时HCO 时CO 增大，C 项错误；加入 NaOH，碱性增强，pH 增大，D 项错误。 答案：B 2．解析：温度不变，N H 水解的平衡常数不变，故 A 项不符合题意；NH4Cl 水解呈酸 性，加水稀释，水解程度增大，但酸性减弱，溶液的 pH 将增大，溶液中 N H 数将减少，c(N H ) 也减小，故 B 项符合题意，C、D 项不符合题意。 答案：B 3．解析：(NH4)2SO4 发生水解促进水的电离，因此 c 点表示硫酸与氨水恰好反应，a 点 c 水(H＋)＝10－13 mol·L－1，硫酸溶液中 c(H＋)＝0.1 mol·L－1，再根据硫酸溶液的体积和氨 水的物质的量浓度可计算出 V＝20 mL，A 项错误；c 点表示(NH4)2SO4 溶液，其质子守恒式 为c(H＋)－c(OH－)＝c(NH3·H2O)，B 项错误；因为 d 点所示溶液呈中性，根据电荷守恒，c(NH＋ 4 ) 考试 - 23 - / 27 ＝2c(S O )，C 项正确；因为 d 点所示的中性溶液体积无法确定，所以不能求出 NH3·H2O 的 电离常数，D 项错误。 答案：C 4．解析：Kh＝ cHCO－ 3 ·cOH－ cCO2－ 3  ＝2×10－4， 又 c(HC O ):c(C O )＝2:1，则 c(OH－)＝10－4mol·L－1，结合 Kw＝1.0×10－14，可得 c(H ＋)＝10－10mol·L－1。 答案：10 5．解析：Kh＝ cH2SO3·cOH－ cHSO－ 3  ＝ cH2SO3·Kw cHSO－ 3 ·cH＋ ＝ Kw Ka ＝ 1×10－14 1×10－2 ＝1×10－12。由 Kh ＝ cH2SO3·cOH－ cHSO－ 3  得 cH2SO3 cHSO－ 3  ＝ Kh cOH－ ，加入 I2 后，HSO － 3 被氧化为 H2SO4，c(H＋)增大， c(OH－)减小，Kh 不变，所以 cH2SO3 cHSO－ 3  增大。 答案：1×10－12 增大 6．答案：B 7．解析：①NH4Cl、ZnCl2 均能发生水解，使溶液呈酸性，能与铁锈反应；②NaHCO3 与 Al2(SO4)3 发生双水解反应生成 Al(OH)3 沉淀和 CO2，能达到灭火的目的；③草木灰(主要 成分为 K2CO3)与铵态氮肥(含 N H )混合时能相互促进水解，从而降低了肥效；④Na2CO3 溶 液中 Na2CO3 发生水解：Na2CO3＋H2O⇌NaHCO3＋NaOH，生成的 NaOH 能与磨口玻璃塞 中的 SiO2 反应生成 Na2SiO3，Na2SiO3 具有黏性，瓶塞在较长时间不用后很难被拔出；⑤由 于 AlCl3 水解：AlCl3＋3H2O⇌Al(OH)3＋3HCl，加热时 HCl 大量挥发，促进水解，蒸干并灼 烧后最终得 Al2O3；⑥明矾中 Al3＋发生水解：Al3＋＋3H2O⇌Al(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3 胶体能吸附水中悬浮的固体颗粒物，从而起到净水的作用。 考试 - 24 - / 27 答案：C 8．解析：(1)能把 Fe2＋氧化为 Fe3＋，同时又不能引入新的杂质，符合要求的只有 H2O2。 (2)当 CuCl2 溶液中混有 Fe3＋时，可以利用 Fe3＋的水解：Fe3＋＋3H2O⇌Fe(OH)3＋3H＋，加 入 CuO、Cu(OH)2、CuCO3 或 Cu2(OH)2CO3 与溶液中的 H＋作用，从而使水解平衡右移，使 Fe3＋转化为 Fe(OH)3 沉淀而除去。(3)若用加碱法使 Fe2＋沉淀，同时也必将使 Cu2＋沉淀。(6) 为了抑制 CuCl2 水解，应在 HCl 气流中加热蒸发。 答案：(1)C (2)CuO[或 Cu(OH)2 或 CuCO3 或 Cu2(OH)2CO3] (3)不能 加碱的同时也会使 Cu2＋生成 Cu(OH)2 沉淀 (4)Fe3＋＋3H2O⇌Fe(OH)3＋3H＋，CuO＋2H＋===Cu2＋＋H2O[或 Cu(OH)2＋2H＋ ===Cu2＋＋2H2O 等] (5)将 Fe2＋氧化为 Fe3＋，便于生成沉淀而与 Cu2＋分离 (6)不能 应在 HCl 气流中加热蒸发 本讲真题研练 1．解析：结合题图可知当 pH 最小时，溶液呈酸性，溶液中 c(CH3COOH)最大，对应 lg c(H＋)最大，随着 pH 逐渐增大，当溶液中 c(CH3COO－)最大时，对应 lg c(OH－)最大。则 4 条曲线分别对应的 lg c(x)如下： 考试 - 25 - / 27 经上述分析可知 N 点时，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，Ka＝c(H＋)，即 pH＝－lg Ka， A 项错误，B 项正确；该体系中，0.1c(H ＋ )＝[c(CH3COOH)＋c(CH3COO －)]×c(H ＋)＝ c(CH3COOH)×c(H＋)[ cCH3COO－ cCH3COOH ＋1]＝c(CH3COOH)×[Ka＋c(H＋)]，C 项正确；pH 由 7 到 14 的过程中先促进 CH3COO－的水解，后抑制其水解，D 项错误。 答案：BC 2．解析：浓度均为 0.10 mol·L－1 的 NaHCO3Na2CO3 的混合溶液中，C O 的水解程 度 大 于 HC O 的 水 解 程 度 ， HC O 的 水 解 程 度 大 于 其 电 离 程 度 ， 所 以 溶 液 中 c(Na ＋)>c(HC O )>c(C O )>c(OH－)，A 项正确；浓度均为 0.10 mol·L－1 的氨水NH4Cl 混合溶液 的 pH＝9.25，说明 NH3·H2O 的电离程度大于 N H 的水解程度，溶液中 c(NH3·H2O)c(NH3·H2O) ＋c(OH－)，B 项错误；浓度均为 0.10 mol·L－1 的 CH3COOHCH3COONa 混合溶液的 pH＝ 4.76，说明 CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO－的水解程度，则溶液中 c(CH3COO－)>c(Na ＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)，C 项错误；浓度均为 0.10 mol·L－1 的 H2C2O4NaHC2O4 混合溶液 的 pH＝1.68，根据电荷守恒有 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2 O )＋2c(C2 O )，根据物料 守恒有 2c(Na＋)＝c(C2 O )＋c(H2C2O4)＋c(HC2 O )，联立上述两式得 c(H＋)＋c(H2C2O4)＝ c(Na＋)＋c(C2 O )＋c(OH－)，D 项正确。 答案：AD 3．解析：本题考查电解质溶液相关知识，考查的化学学科核心素养是变化观念与平衡 思想。HCl 是强电解质，完全电离，醋酸是弱电解质，部分电离，浓度相同的 HCl 和 CH3COOH 的混合液中 c(Cl－)>c(CH3COO－)，A 项正确；当滴入氨水 10 mL 时，加入的氨水的体积、 浓度和初始醋酸溶液的体积、浓度均相等，由物料守恒可知，c(N H )＋c(NH3·H2O)＝ c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，B 项正确；当滴入氨水 20 mL 时，溶液中溶质为 CH3COONH4 和 NH4Cl，根据电荷守恒式 c(N H )＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，物料守恒式 考试 - 26 - / 27 c(N H )＋c(NH3·H2O)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，可得 c(CH3COOH)＋c(H＋) ＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C 项正确；恰好反应时，生成等物质的量的氯化铵和醋酸铵，此时 溶液呈酸性，若溶液呈中性，则氨水滴入量大于 20 mL，c(N H )>c(Cl－)，D 项错误。 答案：D 4．解析：A 项，温度升高，纯水中的 H＋、OH－的浓度都增大，但二者始终相等；B 项，温度升高，CH3COONa 的水解平衡正向移动，溶液中 OH－浓度增大，图像中反映出的 “随温度升高 CH3COONa 溶液的 pH 下降”的现象，是由“温度升高水的离子积常数增大” 导致的，并非 OH－浓度下降了；D 项，温度升高对 CH3COO－、Cu2＋的水解都有促进作用， 二者水解平衡移动的方向是一致的。 答案：C 5．解析：亚硫酸钠是强碱弱酸盐，存在水解平衡：S O ＋H2O⇌HS O ＋OH－，A 项 正确；①与④的温度相同，但 pH 不同，主要是由于亚硫酸钠被氧化为硫酸钠，从而导致溶液 的碱性减弱，pH 减小，B 项正确；①→③的过程中，温度升高使水解平衡正向移动，而 S O 浓度逐渐减小，使水解平衡逆向移动，故温度和浓度对水解平衡移动方向的影响不一致，C 项 错误；①与④的温度相同，故 Kw 相同，D 项正确。 答案：C 6．解析：LiH2PO4 溶液中存在 H2P O 的电离平衡：H2P O ⇌H＋＋HP O 、HP O ⇌H ＋＋P O ，H2P O 的水解平衡：H2P O ＋H2O⇌H3PO4＋OH－， H2O 的电离平衡：H2O⇌H ＋＋OH－，溶液中存在 4 个平衡，A 项错误；含 P 元素的粒子有 H2P O 、HP O 、P O 、H3PO4， B 项错误；根据图 1，随着 c 初始(H2P O )增大，溶液的 pH 先逐渐减小后趋向不变，C 项错误； 根据图 2，当 pH＝4.66 时，δ＝0.994，即 H2P O 的分布分数为 0.994，故当 pH 达到 4.66 时，H3PO4 几乎全部转化为 LiH2PO4，D 项正确。 答案：D 考试 - 27 - / 27 7．解析：横坐标取 0 时，曲线 M 对应 pH 约为 5.4，曲线 N 对应 pH 约为 4.4，因为 是 NaOH 滴定 H2X 溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在 c(HX－)＝c(H2X)，所以曲线 N 表 示 pH 与 lg cHX－ cH2X 的变化关系，B 项正确； cX2－ cHX－ ＝1 时，即 lg cX2－ cHX－ ＝0，pH＝5.4，c(H ＋)＝1×10－5.4 mol·L－1，Ka2＝ cH＋·cX2－ cHX－ ≈1×10－5.4，A 正确；NaHX 溶液中，c(HX－)>c(X2 －)，即 cX2－ cHX－ 1，即 c(X2－)>c(HX－)，错误。 答案：D