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第 1 讲 弱电解质的电离平衡
[考纲要求]
1.了解电解质的概念。了解强电解质和弱电解质的概念。
2.了解电解质在水溶液中的电离,以及电解质溶液的导电性。
3.理解弱电解质在水溶液中的电离平衡,能利用电离平衡常数进行计算。
考点一 弱电解质的电离平衡
1 知识梳理
1.强、弱电解质的概念
(1)概念
电解质 在水溶液里 全部电离强电解质,包括______、______、______等部分电离弱电解
质,包括______、______、______等
(2)与化合物类型的关系
强电解质主要是大部分____化合物及某些____化合物,弱电解质主要是某些____化合物。
[思考]
电离方程式的书写
(1)弱电解质
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①多元弱酸分步电离,且第一步电离程度远远________第二步,如 H2CO3 的电离方程式:
__________________________,______________________。
②多元弱碱电离方程式一步写成,如 Fe(OH)3 的电离方程式:________________________。
(2)酸式盐溶液
① 强 酸 的 酸 式 盐 完 全 电 离 , 如 NaHSO4 的 电 离 方 程 式 :
__________________________________。
② 弱 酸 的 酸 式 盐 中 酸 式 酸 根 不 能 完 全 电 离 , 如 NaHCO3 的 电 离 方 程 式 :
________________________________。
2.弱电解质的电离平衡
(1)电离平衡的建立
在一定条件(如温度、浓度等)下,当弱电解质分子电离成离子的速率和离子结合成弱电
解质分子的速率相等时,电离过程就达到平衡。如图所示:
(2)电离平衡的特征
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(3)外界条件对电离平衡的影响
①温度:温度升高,电离平衡________移动,电离程度________。
②浓度:稀释溶液,电离平衡________移动,电离程度________。
③同离子效应:加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,电离平衡________移动,电
离程度________。
④加入能反应的物质:电离平衡________移动,电离程度________。
[判断] (正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)HClO 是弱酸,所以 NaClO 是弱电解质( )
(2)弱电解质溶液中存在溶质分子,而强电解质溶液中不存在溶质分子( )
(3)AgCl 的水溶液不导电,而 CH3COOH 的水溶液能导电,故 AgCl 是弱电解质,
CH3COOH 是强电解质( )
(4)弱电解质在溶液里达到电离平衡时,分子的浓度和离子的浓度一定相等( )
(5)强电解质的导电能力一定比弱电解质的导电能力强( )
(6)弱电解质一定是共价化合物( )
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(7)醋酸在醋酸钠溶液中电离的程度大于在纯水中电离的程度( )
(8)稀释一弱电解质溶液时,溶液中所有粒子浓度都会减小( )
(9)氨气溶于水,当 c(OH-)=c(N
H
)时,表明 NH3·H2O 电离处于平衡状态( )
[提醒]
电离平衡移动与离子浓度变化
1.稀醋酸加水稀释时,溶液中的各离子浓度并不是都减小,如 c(OH-)是增大的。
2.电离平衡右移,电解质分子的浓度不一定减小,如稀醋酸中加入冰醋酸。
3.冰醋酸和 0.1 mol·L-1 的醋酸加水稀释时导电能力的变化曲线示意图,反映了离子
浓度变化趋势。
2 对点速练
练点一 电离平衡的移动
1.已知 0.1 mol·L-1 的醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOH⇌CH3COO-+H+,要
使溶液中 c(H+)/c(CH3COOH)的值增大,可以采取的措施是( )
①加少量烧碱溶液 ②升高温度 ③加少量冰醋酸
④加水
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A.①② B.①③
C.②④ D.③④
2.将浓度为 0.1 mol·L-1HF 溶液加水不断稀释,下列各量始终保持增大的是( )
A.c(H+) B.Ka(HF) C.
D.
练后整理
以 0.1 mol·L-1CH3COOH 溶液为例,填写外界条件对 CH3COOH⇌CH3COO-+H+
ΔH>0 的影响。
改变条件 平衡移动方向 n(H+) c(H+) 导电能力 Ka
加水稀释 向右 增大 减小 减弱 不变
加入少量
冰醋酸
向右 增大 增大 增强 不变
通入 HCl(g) 向左 增大 增大 增强 不变
加 NaOH(s) 向右 减小 减小 增强 不变
加
CH3COONa(s)
向左 减小 减小 增强 不变
加入镁粉 向右 减小 减小 增强 不变
升高温度 向右 增大 增大 增强 增大
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练点二 导电性曲线的应用
3.25 ℃时,把 0.2 mol·L-1 的醋酸加水稀释,则图中的纵轴 y 表示的是( )
A.溶液中 OH-的物质的量浓度
B.溶液的导电能力
C.溶液中的
c CH3COO
−
c CH3COOH
D.CH3COOH 的电离程度
4.在两份相同的 Ba(OH)2 溶液中,分别滴入物质的量浓度相等的 H2SO4、NaHSO4
溶液,其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示。
下列分析不正确的是( )
A.①代表滴加 H2SO4 溶液的变化曲线
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B.b 点,溶液中大量存在的离子是 Na+、OH-
C.c 点,两溶液中含有相同量的 OH-
D.a、d 两点对应的溶液均显中性
方法总结
溶液中离子浓度变化的宏观判断方法
(1)有颜色的离子:通过溶液颜色的变化来判断,可用比色计测量离子浓度。
(2)H+或 OH-浓度:可用酸碱指示剂或 pH 计测量 H+或 OH-浓度的变化。
(3)溶液的导电性:常用溶液的电导率,定量描述溶液的导电性。电解质溶液的电导率
与离子浓度和离子所带电荷数成正比。
考点二 电离平衡常数 电离度
1 知识梳理
1.电离平衡常数
(1)表达式:
①一元弱酸 HA 的电离常数:根据 HA⇌H++A-,可表示为 Ka=__________。
②一元弱碱 BOH 的电离常数:根据 BOH⇌B++OH-,可表示为 Kb=____________。
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(2)意义:相同条件下,K 值越大,表示该弱电解质越____电离,所对应的酸性或碱性相
对越____。
(3)特点:多元弱酸是分步电离的,各级电离常数的大小关系是 Ka1≫Ka2≫Ka3,所以其
酸性主要决定于第____步电离。
2.电离度
(1)概念
在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时,已经电离的电解质分子数占原电解分子总数
的百分比。
(2)表示方法
a= 已电离的弱电解质分子数
溶液中原有弱电解质的总分子数
×100%
也可表示为 a=弱电解质的某离子浓度
弱电解质的初始浓度
×100%
(3)影响因素
①相同温度下,同一弱电解质,浓度越大,其电离度(a)越____。
②相同浓度下,同一弱电解质,温度越高,其电离度(a)越____。
[判断] (正确的打“√”,错误的打“×”)
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(1)电离平衡右移,电离常数一定增大( )
(2)H2CO3 的电离常数表达式:
Ka=
·
3
3
( )
(3)电离常数可以表示弱电解质的相对强弱( )
(4)电离常数随着弱电解质的浓度增大而增大( )
(5)电离常数只与温度有关,与浓度无关( )
(6)电离常数大的酸溶液中的 c(H+)一定比电离常数小的酸溶液中的 c(H+)大( )
[提醒]
常见弱酸的电离常数(25 ℃)
弱酸 电离方程式 电离常数 K
CH3COOH
CH3COOH⇌
CH3COO-+H+
1.26×10-5
H2CO3
H2CO3⇌H++HC
O3
HC
O3
⇌H++C
O3
K1=4.31×10-7
K2=5.61×10-11
H2S H2S⇌H++HS- K1=9.1×10-8
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HS-⇌H++S2- K2=1.1×10-15
H3PO4
H3PO4⇌H++H2P
O
H2P
O
⇌H++HP
O
HP
O
⇌H++P
O
3
K1=7.52×10-3
K2=6.23×10-8
K3=4.2×10-13
若把 CH3COOH、H2CO3、HC
O3
、H2S、HS-、H3PO4、H2P
O
、HP
O
都看作是酸,
其中酸性最强的是 H3PO4,最弱的是 HS-。
2 对点速练
练点一 电离平衡常数的判断
1.下列关于电离平衡常数(K)的说法正确的是( )
A.电离平衡常数(K)越小,表示弱电解质电离能力越弱
B.电离平衡常数(K)与温度无关
C.相同温度下,不同浓度的同一弱电解质,其电离平衡常数(K)不同
D.多元弱酸各步电离平衡常数相互关系为:K1<K2<K3
2.液态化合物 AB 会发生微弱的自身电离,电离方程式为 AB⇌A++B-,在不同温度
下其平衡常数为 K(25 ℃)=1.0×10-14,K(35 ℃)=2.1×10-14。则下列叙述正确的是( )
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A.c(A+)随温度升高而降低
B.35 ℃时,c(A+)>c(B-)
C.AB 的电离程度:α(25 ℃)>α(35 ℃)
D.AB 的电离是吸热过程
3.已知 25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表:
下列推断正确的是( )
A.HX、HY 两种弱酸的酸性:HX>HY
B.相同条件下溶液的碱性:NaX>Na2CO3>NaY>NaHCO3
C.向 Na2CO3 溶液中加入足量 HY,反应的离子方程式:HY+C
O3
===HC
O3
+Y-
D.HX 和 HY 酸性相同,都比 H2CO3 弱
弱酸化学式 HX HY H2CO3
电离平衡常数
7.8×10-
9
3.7×10-
15
K1=4.4×10-
7
K2=4.7×10-
11
归纳总结
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电离平衡常数的四大应用
(1)判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越强。
(2)判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离常数越大,对应的盐水解程度越小,碱性(或
酸性)越弱。
(3)判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律。
(4)判断微粒浓度比值的变化。
练点二 电离平衡常数的计算
4.常温常压下,空气中的 CO2 溶于水,达到平衡时,溶液的 pH=5.60,c(H2CO3)=
1.5×10-5。若忽略水的电离及 H2CO3 的第二级电离,则 H2CO3⇌HC
O3
+H+的平衡常数 K1
≈________(结果保留一位小数)。(已知:10-5.60=2.5×10-6)
5.已知 25 ℃时弱电解质电离平衡常数:
Ka(CH3COOH)=1.8×10-5,Ka(HS)=0.13。
(1)将 20 mL 0.10 mol·L-1 CH3COOH 溶液和 20 mL、0.10 mol·L-1 的 HS 溶液分别
与 0.10 mol·L-1 的 NaHCO3 溶液反应,实验测得产生 CO2 气体体积 V 与时间 t 的关系如图。
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反 应 开 始 时 , 两 种 溶 液 产 生 CO2 的 速 率 明 显 不 同 的 原 因 是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________;
反应结束后所得溶液中 c(S-)__________c(CH3COO-)(填“>”“=”或“H2CO3,而 H2S
不能和 NaHCO3 反应,说明酸性:H2SCH3COOH,则曲线Ⅰ代表 CH3COOH 溶液,曲线
Ⅱ代表 HNO2 溶液,A 项错误;当稀释相同倍数时,b 点溶液中 c(H+)大于 c 点,对水的电离
的抑制作用:b 点>c 点,所以水的电离程度:b 点c(HNO2),同体积的两种酸溶液分别与 NaOH 恰好中和后,溶
液中 n(Na+)不同,D 项错误。
答案:C
3.解析:0.1 mol·L-1 的 NH3·H2O 中 c(OH-)小于 0.1 mol ·L-1,说明部分电离,A
项正确;0.1 mol·L-1 的 NH4Cl 溶液呈酸性,说明 N
H
水解,B 项正确;同浓度时,氨水的
导电能力弱于一元强碱,说明部分电离,C 项正确;D 项,只能说明 NH3·H2O 显碱性,不能
说明其是弱碱,错误。
答案:D
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4.解析:A.只能证明乙酸具有酸性,不能证明其酸性强弱,错误;B.该盐水溶液显碱
性,由于 NaOH 是强碱,故可以证明乙酸是弱酸,正确;C.可以证明乙酸的酸性比碳酸强,
但是不能证明其酸性强弱,错误;D.可以证明乙酸具有酸性,但是不能证明其酸性强弱,错误。
答案:B
5.解析:根据甲、乙的电离平衡常数可得,这两种物质都是弱电解质,在温度不变、
浓度相等时,电离程度 CH3COOH