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课时作业 23 化学平衡常数
一、选择题
1.下列说法正确的是( )
A.放热反应均是自发反应
B.ΔS 为正值的反应均是自发反应
C.物质的量增加的反应,ΔS 为正值
D.如果ΔH 和ΔS 均为正值,当温度升高时,反应可能自发进行
2.在一定条件下,已达平衡的可逆反应:2A(g)+B(g)⇌2C(g),下列说法中正
确的是( )
A.平衡时,此反应的平衡常数 K 与各物质的浓度有如下关系:K=
c2(C)
c2(A)·c(B)
B.改变条件后,该反应的平衡常数 K 一定不变
C.如果改变压强并加入催化剂,平衡常数会随之变化
D.若平衡时增加 A 和 B 的浓度,则平衡常数会减小
3.在容积为 2L 的密闭容器中,A、B、C、D 四种气体物质发生可逆反应,其物质的量 n
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(mol)随时间 t(min)的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.0~2min 内,v(A)=0.2mol·L-1·min-1
B.在 2min 时,图像发生改变的原因只可能是增大压强
C.3min 后体系的压强不再发生变化
D.增大气体 D 的浓度,A 的反应速率随之降低
4.反应 Fe(s)+CO2(g)⇌FeO(s)+CO(g),700℃时平衡常数为 1.47,900℃
时平衡常数为 2.15。下列说法正确的是( )
A.升高温度该反应的正反应速率增大,逆反应速率减小
B.该反应的化学平衡常数表达式为 K=
c(FeO)·c(CO)
c(Fe)·c(CO2)
C.该反应的正反应是吸热反应
D.增大 CO2 浓度,平衡常数增大
5.已知①碳酸钙的分解 CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH1 仅在高温下自发
进行;②氯酸钾的分解 2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g) ΔH2 在任何温度下都自发
进行,下面有几组焓变数据,其中可能正确的是( )
A.ΔH1=-178.32kJ·mol-1 ΔH2=-78.3kJ·mol-1
B.ΔH1=178.32kJ·mol-1ΔH2=-78.3kJ·mol-1
C.ΔH1=-178.32kJ·mol-1ΔH2=78.3kJ·mol-1
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D.ΔH1=178.32kJ·mol-1ΔH2=78.3kJ·mol-1
6.将 E 和 F 加入密闭容器中,在一定条件下发生反应:E(g)+F(s)⇌2G(g),忽
略固体体积,平衡时 G 的体积分数(%)随温度和压强的变化如下表所示:
压强/Mpa
体积分数/%
温度/℃
1.0 2.0 3.0
810 54.0 a b
915 c 75.0 d
1000 e f 83.0
①b<f
②915℃、2.0MPa 时 E 的转化率为 60%
③该反应的ΔS>0
④K(1000℃)>K(810℃)
上述①~④中正确的有( )
A.4 个 B.3 个
C.2 个 D.1 个
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7.碘单质难溶于水却易溶于 KI 溶液。碘水中加入 KI 溶液发生反应:I2(aq)+I-(aq)
⇌I-
3 (aq),该反应的平衡常数与温度的关系如图,下列说法不正确的是( )
A.上述正反应为放热反应
B.上述体系中加入苯,平衡不移动
C.可运用该反应原理除去硫粉中少量的碘单质
D.实验室配制碘水时,为增大碘单质的溶解度可加入适量 KI 溶液
8.在一恒容的密闭容器中充入 0.1mol·L-1CO2、0.1mol·L-1CH4,在一定条件下发生反
应:CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g),测得 CH4 平衡时转化率与温度、压强关
系如图。下列有关说法不正确的是( )
A.上述反应的ΔH>0
B.压强:p4>p3>p2>p1
C.1100℃时该反应平衡常数为 1.64
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D.压强为 p4 时,在 Y 点:v 正<v 逆
9.一定条件下,反应 2NH3(g)⇌N2(g)+3H2(g) ΔH>0,达到平衡时 N2 的体
积分数与温度、压强的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.压强:p1>p2
B.b、c 两点对应的平衡常数:Kc>Kb
C.a 点:2v 正(NH3)=3v 逆(H2)
D.a 点:NH3 的转化率为
1
3
10.粗硅提纯常见方法之一是先将粗硅与 HCl 反应制得 SiHCl3,经提纯后再用 H2 还原:
SiHCl3(g)+H2(g)⇌Si(s)+3HCl(g)。在 2L 密闭容器中,不同温度及不同 n(H2)
/n(SiHCl3)时,反应物 X 的平衡转化率变化如图。下列判断合理的是( )
A.X 为 H2
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B.1150℃时反应的平衡常数大于 950℃时反应的平衡常数
C.减小 Si(s)的量,有利于提高 SiHCl3 的转化率
D.工业上可采用增大压强的方法提高产率
二、非选择题
11.在工业上常用 CO 与 H2 合成甲醇,热化学方程式为 CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH
(g) ΔH=-574.4kJ·mol-1。
(1)在 T1 时,向体积为 2L 的恒容容器中充入物质的量之和为 3mol 的 CO 和 H2,发生
反应 CO(g)+2H2(g)⇌CH3OH(g),反应达到平衡时 CH3OH(g)的体积分数[φ(CH3OH)]
与
n(H2)
n(CO)
的关系如图 1 所示。
①当起始
n(H2)
n(CO)
=2 时,经过 5min 反应达到平衡,CO 的转化率为 0.6,则 0~5min
内平均反应速率 v(H2)=。若此刻再向容器中加入 CO(g)和 CH3OH(g)各 0.4mol,
达到新平衡时 H2 的转化率将(填“增大”“减小”或“不变”)。
②当
n(H2)
n(CO)
=3.5 时,反应达到平衡后,CH3OH 的体积分数可能是图 1 中的(填“D”
“E”或“F”)点。
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(2)在一容积可变的密闭容器中充有 10molCO 和 20molH2。CO 的平衡转化率[α(CO)]
与温度(T)、压强(p)的关系如图 2 所示。
①A、B、C 三点对应的平衡常数 KA、KB、KC 的大小关系为。
②若达到平衡状态 A 时,容器的体积为 10L,则在平衡状态 B 时容器的体积为 L。
12.100kPa 时,反应 2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)中 NO 的平衡转化率与温度
的关系曲线如图 1,反应 2NO2(g)⇌N2O4(g)中 NO2 的平衡转化率与温度的关系曲线如
图 2。
(1)图 1 中 A、B、C 三点表示不同温度、压强下 2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)
达到平衡时 NO 的转化率,则点对应的压强最大。
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(2)100kPa、25℃时,2NO2(g)⇌N2O4(g)平衡体系中 N2O4 的物质的量分数为,
N2O4 的分压 p(N2O4)=kPa,列式计算平衡常数 Kp=(Kp 用平衡分压代替平衡浓度计算,
分压=总压×物质的量分数)。
(3)100kPa、25℃时,VmLNO 与 0.5VmLO2 混合后最终气体的体积为 mL。
课时作业 23 化学平衡常数
1.解析:放热反应不一定能自发进行,如铝热反应为放热反应,在常温下不能自发进行,
A 错误;ΔS 为正值的反应不一定是自发反应,如水的分解,B 错误;只有气体的物质的量增
加的反应,ΔS 为正值,C 错误;如果ΔH 和ΔS 均为正值,当温度升高时,可满足ΔH-T·ΔSa>b,
因 75.0>a,故升温平衡正向移动,从而可知 f>75.0,所以①正确;在 915℃、2.0MPa 下,
设 E 的起始物质的量为 amol,转化率为 x,则平衡时 G 的物质的量为 2axmol,由题意得[2ax/
(a-ax+2ax)]×100%=75.0%,解得 x=0.6,②正确;该反应是气体体积增大的反应,
因此为熵增反应,③正确;结合前面分析知升温平衡正向移动,则平衡常数增大,④正确。
答案:A
7.解析:由图中可看出,随着温度的升高,平衡常数减小,故升高温度平衡逆向移动,
正反应为放热反应,A 项正确;加入苯后能将溶液的碘单质萃取,降低了溶液中 c(I2),平衡
逆向移动,B 项错误;硫粉中的碘单质在加入 KI 后,碘单质生成 KI3 而除去,C 项正确;配制
碘水时,加入 KI 溶液,使得平衡正向移动,增大碘单质的溶解度,D 项正确。
答案:B
8.解析:由图像知,压强一定时,温度越高,甲烷的平衡转化率越高,故正反应为吸热
反应,ΔH>0,A 项正确;该反应为气体分子数增加的反应,压强越大,甲烷的平衡转化率
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越小,故 p4>p3>p2>p1,B 项正确;1100℃时,甲烷的平衡转化率为 80.00%,故平衡时
各物质的浓度分别为 c(CH4)=0.02mol·L-1,c(CO2)=0.02mol·L-1,c(CO)=0.16mol·L
-1,c(H2)=0.16mol·L-1,即平衡常数 K=
0.162×0.162
0.02×0.02
≈1.64,C 项正确;压强为 p4 时,
Y 点未达到平衡,需增大 CH4 转化率达到平衡,此时 v 正>v 逆,D 项错误。
答案:D
9.解析:该反应为气体分子数增大的反应,恒温时,压强越大,N2 的体积分数越小,则
p1<p2,故 A 错误;b、c 两点对应温度 b<c,该反应为吸热反应,温度越高,平衡常数越
大,则 Kc>Kb,故 B 正确;反应速率之比等于化学计量数之比,3v 正(NH3)=2v 逆(H2),
故 C 错误;对于反应 2NH3(g)⇌N2(g)+3H2(g),假设反应前氨气的物质的量为 1mol,
反应的氨气的物质的量为 xmol,则
x
2
1+x
=0.1,解得 x=
1
4
,因此氨气的转化率为
1
4
,故 D 错
误。
答案:B
10.解析:A 项,由图可知,相同温度下,随着 n(H2)/n(SiHCl3)增大 X 的转化率
增大,如果 X 是氢气,随着 n(H2)/n(SiHCl3)的增大,其转化率会逐渐减小,若 X 是 SiHCl3,
其转化率符合曲线,故 A 错误;B 项,由于 X 是 SiHCl3,相同 n(H2)/n(SiHCl3)时,1150℃
时,X 的转化率较高,说明升高温度,平衡正向移动,则 H2 和 SiHCl3 浓度减小,HCl 浓度增
大,根据平衡常数 K=
c3(HCl)
c(H2)·c(SiHCl3)
可知,平衡常数随温度升高而增大,故 B 正确;C
项,Si 是固体,增减其量,不影响平衡移动,故 C 错误;D 项,由化学方程式可知,正反应
是气体体积增大的反应,所以增压不利于转化率的提高,故 D 错误;故选 B。
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答案:B
11.答案:(1)①0.12mol·L-1·min-1 增大 ②F
(2)①KA=KB>KC ②2
12.解析:(1)图 1 中曲线为等压线,A、C 在等压线下方,B 在等压线上方,A、C 点
相对等压线,NO 的平衡转化率减小,则平衡逆向移动,为减小压强所致,B 点相对等压线,
NO 的平衡转化率增大,则平衡正向移动,为增大压强所致,故压强最大的点为 B 点。(2)
100kPa、25℃时,NO2 的平衡转化率为 80%,设起始时 NO2 的浓度为 a,则平衡时 NO2 的
浓度为 0.2a、N2O4 的浓度为 0.4a,故 N2O4 的物质的量分数为
0.4a
0.2a+0.4a
×100%≈66.7%。
N2O4 的 分 压 p ( N2O4 ) = 100kPa × 66.7% = 66.7kPa 。 Kp =
p(N2O4)
p2(NO2)
=
100×66.7%
[100×(1-66.7%)]2
≈0.06。(3)100kPa、25℃时,VmLNO 与 0.5VmLO2 生成 VmLNO2,
2NO2(g)⇌N2O4(g)平衡体系中 NO2 的转化率为 80%,知平衡时气体的体积为 VmL×
(1-80%)+VmL×80%×
1
2
=0.6VmL。
答案:(1)B (2)66.7% 66.7
p(N2O4)
p2(NO2)
=
100×66.7%
[100×(1-66.7%)]2
≈0.06 (3)
0.6V