全国版2022高考化学一轮复习专题四氧化还原反应2练习含解析
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全国版2022高考化学一轮复习专题四氧化还原反应2练习含解析

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资料简介
学习 - 1 - / 28 专题四 氧化还原反应 考点 1 化氧还原反应中的基本概念 1.[2021 某某某某摸底考试]下列实验未涉及氧化还原反应的是( ) 实验 现象 A Cl2 通入 AgNO3 溶液中 有白色沉淀产生 B 乙烯通入酸性 KMnO4 溶液 中 溶液由紫红色变为无色 C 向 FeCl2 溶液中先滴加 KS 溶液,再滴加氯水 先不变色,后溶液显红色 D 向 K2Cr2O7 溶液中滴入氢氧 化钠溶液 溶液由橙色变为黄色 2.[2021 某某某某一中开学考试]明朝《徐光启手记》记载了“造强水法”:“绿矾五斤(多少任 意),硝五斤。将矾炒去,约折五分之一。将二味同研细,听用。次用铁作锅……锅下起火……取起 冷定,开坛则药化为水,而锅亦坏矣。用水入五金皆成水,惟黄金不化水中,加盐则化……强水用过 无力……”。下列有关解释错误的是( ) 学习 - 2 - / 28 A.“将矾炒去,约折五分之一”,此时得到的产物为 FeSO4·4H2O B.该方法所造“强水”为硝酸 C.“惟黄金不化水中,加盐则化”的原因是加入 NaCl 溶液后氧化性增强 D.“强水用过无力”的原因是“强水”用过以后,生成了硝酸盐 3.[2021 某某某某摸底考试]二氧化氯(ClO2)是一种优良的消毒剂,可用氯酸钠和双氧水在酸性 条件下制备,反应方程式为:NaClO3+H2O2+H2SO4 ClO2↑+Na2SO4+H2O+O2↑(未配平) 。 下列说法不正确的是( ) A.ClO2 是还原产物 B.NaClO3 作氧化剂,发生氧化反应 C.NaClO3 与 H2O2 的化学计量数之比为 2∶1 D.每生成 0.2 mol ClO2,反应转移 0.2 mol 电子 4.[2021 某某某某调研]为防止废弃的硒单质(Se)造成环境污染,通常用浓硫酸将其转化成二氧 化硒(SeO2),再用 KI 溶液处理回收 Se。发生的反应为:①Se+2H2SO4(浓) 2SO2↑ +SeO2+2H2O;②SeO2+4KI+4HNO3 4KNO3+Se+2I2+2H2O,下列说法错误的是( ) A.①中 SO2 是还原产物,SeO2 是氧化产物 B.②中 KI 是还原剂,HNO3 是氧化剂 C.②中每生成 0.2 mol I2 共转移 0.4 mol 电子 D.氧化性由强到弱的顺序是:H2SO4(浓)>SeO2>I2 学习 - 3 - / 28 考点 2 氧化还原反应规律的应用 5.[2021 某某定远育才实验学校月考]将 SO2 气体通入足量 Fe2(SO4)3 溶液中,完全反应后,再向 其中加入 K2Cr2O7 溶液。上述过程发生如下两个化学反应: ①SO2+2Fe3++2H2O S O4 2 −+2Fe2++4H+ ②Cr2 O7 2 −+6Fe2++14H+ 2Cr3++6Fe3++7H2O 下列有关说法不正确的是( ) A.SO2 发生氧化反应 B.氧化性:Cr2 O7 2 −>Fe3+>S O4 2 − C.每 1 mol K2Cr2O7 参加反应,转移电子的数目为 6NA(设 NA 为阿伏加德罗常数的值) D.若有 6.72 L SO2(标准状况)参加反应,则最终消耗 0.2 mol K2Cr2O7 6.[2020 某某六校第一次联考]高铁酸钾是一种新型、高效、多功能水处理剂,工业上采用向 KOH 溶液中通入氯气,然后再加入 Fe(NO3)3 溶液的方法制备 K2FeO4,发生反应: ① Cl2+KOH KCl+KClO+KClO3+H2O(未配平); ② 2Fe(NO3)3+3KClO+10KOH 2K2FeO4+6KNO3+3KCl+5H2O。 下列说法正确的是( ) A.若反应①中 n(ClO-) ∶n(Cl O3 - )=5∶1,则氧化剂与还原剂的物质的量之比为 2∶1 B.若反应①中 n(ClO-)∶n(Cl O3 - )=1∶1,则每消耗 4 mol KOH,吸收标准状况下 22.4 L Cl2 学习 - 4 - / 28 C.氧化性:K2FeO4>KClO D.若反应①的氧化产物只有 KClO,则得到 0.2 mol K2FeO4 时消耗 0.3 mol Cl2 7.[2021 某某某某摸底测试改编]黄铁矿的主要成分是 FeS2,在空气中会被缓慢氧化,氧化过程 如图所示。(已知 25 ℃时,Ksp[Fe(OH)3]=2.79×10-39)下列说法正确的是( ) A.发生反应 a 时,若 0.5 mol FeS2 被氧化,则转移的电子数为 9 mol B.Fe3+的水解可以促进反应 c C.发生反应 c 时,FeS2 中铁元素和硫元素都被氧化 D.25 ℃,反应 d 的逆反应的平衡常数 K=2.79×103 8.[2021 某某某某一中月考]已知:①SO2+I2+2H2O H2SO4+2HI;②向含有 HCl、FeCl3 和 BaCl2 的溶液中通入足量的 SO2,产生白色沉淀;③将 FeCl3 溶液滴在淀粉-KI 试纸上,试纸变蓝。 现有等物质的量的 FeI2、NaHSO3 的混合溶液 100 mL,向其中通入 4.48 L(标准状况)氯气,然 后向反应后的溶液中滴加 KS 溶液,溶液呈微红色。下列有关说法正确的是( ) A.FeI2 的物质的量浓度约为 1 mol·L-1 B.完全反应时转移电子 0.2 mol C.通入氯气的过程中,首先被氧化的是 Fe2+,最后被氧化的是 I- D.反应后,溶液中大量存在的离子有 Na+、H+、S O4 2 −和 Fe3+ 学习 - 5 - / 28 9.[2021 某某某某一中月考]水是一种重要的资源,它同时在化学反应中担任着重要的角色,既可 作为反应物又可作为生成物,如图中和水相连的物质都能和水发生反应,则有关说法正确的是 ( ) A.上述反应中属于氧化还原反应的有①②④⑥⑦⑧ B.①和⑦中都有氧气生成,且生成 1 mol O2 转移的电子数相同 C.①④⑧反应中水都既不作氧化剂也不作还原剂 D.⑦中水作氧化剂,②中水作还原剂 10.[新素材][2021 某某师 X 大学期中]亚氯酸钠(NaClO2)是一种高效的漂白剂和氧化剂,可用 于各种纤维和某些食品的漂白。马蒂逊法制备亚氯酸钠的流程如下: 下列说法错误的是( ) A.反应①阶段,参加反应的 NaClO3 和 SO2 的物质的量之比为 2∶1 B.若反应①通过原电池来实现,则 ClO2 是正极产物 C.反应②中的 H2O2 可用 NaClO4 代替 学习 - 6 - / 28 D.反应②条件下,ClO2 的氧化性大于 H2O2 11.[2020 某某邵东一中月考]向暗红色 CrO3 固体表面喷洒酒精会剧烈反应,生成绿色固体 Cr2O3,同时有具有刺激性气味的乙醛生成。下列判断错误的是( ) A.该反应说明乙醛既有氧化性又有还原性 B.若有 1 mol 乙醇参加反应,转移电子的物质的量为 2 mol C.由此反应可知,酒精严禁与强氧化性试剂混合存放 D.上述反应的化学方程式为 2CrO3+3C2H5OH Cr2O3+3CH3CHO+3H2O 12.[4 分](1)某实验小组利用如图所示装置制取 KH(IO3)2。若还原产物 Cl-和 Cl2 所得电子数相 同,写出该反应的化学方程式:。 (2)600 ℃时硝酸银发生分解反应生成红棕色气体和 3 种常见单质(其中两种气体单质的物质 的量之比为 2∶7),则分解时发生反应的化学方程式为。 13.[2021 某某某某一模,11 分]汽车尾气中 CO、NOx 以及燃煤废气中的 SO2 都是大气污染物, 对它们的治理具有重要意义。 (1)氧化还原法消除 NOx 的转化如下: NO NO2 N2 ①反应Ⅰ为 NO+O3 NO2+O2,生成标准状况下 11.2 L O2 时,转移电子的物质的量是 mol。 学习 - 7 - / 28 ②反应Ⅱ中,当 n( NO2)∶n[CO(NH2)2]=3∶2 时,氧化产物与还原产物的质量比为。 (2)吸收 SO2 和 NO,获得 Na2S2O4 和 NH4NO3 产品的流程图如下(Ce 为铈元素)。 ①装置Ⅰ中发生反应的离子方程式为。 ②装置Ⅱ中,酸性条件下 NO 被 Ce4+氧化的产物主要是 N O3 - 、N O2 - ,请写出生成等物质的量的 N O3 - 和 N O2 - 时的离子方程式:。 ③装置Ⅲ的作用之一是用质子交换膜电解槽电解使得 Ce4+再生,再生时生成的 Ce4+在电解槽 的(填“阳极”或“阴极”),同时在另一极生成 S2 O4 2 −的电极反应式为。 ④取少量装置Ⅳ所得的产品溶于水,溶液中离子浓度由大到小的顺序为。 14.[新素材][14 分]新型净水剂高铁酸钾(K2FeO4)为暗紫色固体,可溶于水,在中性或酸性溶液 中逐渐分解,在碱性溶液中稳定。工业上制备 K2FeO4 的常用方法有两种。 方法Ⅰ:次氯酸盐氧化法。工艺流程如图。 已知:K2FeO4 的溶解度远小于 Na2FeO4。 (1)完成“氧化”过程中反应的化学方程式: FeCl3+NaOH+NaClO Na2FeO4++ 其中氧化剂为。 学习 - 8 - / 28 (2)“转化”过程中发生反应的化学方程式为 。 方法Ⅱ:电解法。 (3)以铁和石墨为电极电解氢氧化钾溶液可直接制得 K2FeO4,电解时,铁作(填“阳”或“阴”) 极,该电极反应式为。 (4)K2FeO4 是重要的水处理剂,它可以杀菌消毒,这是利用了 K2FeO4 的(填“氧化性”或“还原 性”),杀菌消毒后还可以净水,净水的原理是 (用离子 方程式表示)。 一、选择题(每小题 6 分,共 42 分) 1.[新形式][2021 某某某某一中期中]某离子反应涉及 ClO-、N H4 + 、N2、Cl-等,其中 N2、ClO- 的物质的量随时间变化的曲线如图所示,下列说法不正确的是( ) A.该反应中 ClO-为氧化剂,N2 为氧化产物 B.反应后溶液的 pH 减小 C.如图 t0 s 时反应达平衡状态 学习 - 9 - / 28 D.反应过程中每生成 1 mol N2,转移 6 mol 电子 2.[2021 某某某某检测]根据表某某息,判断下列叙述正确的是( ) 序号 氧化剂 还原剂 其他反应 物 氧化产物 还原产 物 ① Cl2 FeBr2 Fe3+、Br2 ② KClO3 HCl Cl2 ③ KMnO4 H2O2 H2SO4 O2 Mn2+ A.由表中①组的反应可知:通入 Cl2 的量不同,氧化产物可能不同 B.氧化性强弱的比较:KClO3>Fe3+>Cl2>Br2 C.表中②组反应的还原产物是 KCl,生成 1 mol KCl 时转移电子的物质的量是 6 mol D.表中③组反应的离子方程式为:2Mn O4 - +3H2O2+6H+ 2Mn2++4O2↑+6H2O 3.[2021 某某示 X 中学联考]在酸性条件下,黄铁矿(FeS2)催化氧化的反应方程式为 2FeS2+7O2+2H2O 2Fe2++4S O4 2 −+4H+,实现该反应的物质间转化如图所示。下列分析错 误的是( ) 学习 - 10 - / 28 A.反应Ⅰ的离子方程式为 4Fe(NO)2++O2+4H+ 4Fe3++4NO+2H2O B.反应Ⅱ的氧化剂是 Fe3+ C.反应Ⅲ是氧化还原反应 D.黄铁矿催化氧化中 NO 作催化剂 4.[2021 江淮十校二检改编]环保督察不是“一阵风”,环保部对大气污染、水体污染等高度重 视。氰化物是污染水体的重要物质,该类物质有剧毒,特别是 H 具有挥发性,毒害更大。一般可采 用次氯酸钠法进行处理,该处理方法的原理可分为两步: 步骤① Na 与 NaClO 反应,生成 NaO 和 NaCl; 步骤② NaO 与 NaClO 反应,生成 Na2CO3、CO2、NaCl 和 N2。 下列有关判断正确的是( ) A.Na 与 NaO 中 C、N 的化合价至少有一种不相等 B.步骤①可在酸性条件下进行 C.步骤②的氧化产物是 CO2、Na2CO3、N2 D.步骤②生成标 5.6 L 气体时,转移 0.75 mol 电子 学习 - 11 - / 28 5.[2021 某某部分重点中学联考]已知Ⅰ:Pb2O3 与 HNO3 溶液发生反应 Pb2O3+2H+ PbO2+Pb2++H2O; Ⅱ:PbO2 与酸化的 MnSO4 溶液混合,充分振荡,溶液变为紫色。 下列推断正确的是( ) A.由反应Ⅰ可知,每摩尔 Pb2O3 参与反应,转移电子数为 NA B.由反应Ⅱ可知,氧化性:PbO2>Mn O4 - C.PbO2 可与浓盐酸发生反应:PbO2+6HCl(浓) 2PbCl2+3H2O+Cl2↑ D.PbO 可与稀硝酸发生反应:3PbO+14HNO3 3Pb(NO3)4+2NO↑+7H2O 6.[新形式]根据框图分析,下列说法不正确的是( ) A.我国是世界上最早使用反应②冶炼金属 M 的国家 B.M2+的氧化性比 E2+的氧化性强 C.在反应③中若不加稀硫酸,可能观察到有红褐色沉淀生成 D.在反应①中稀硫酸既表现出氧化性又表现出酸性 7.[2021 某某名校一联]实验室模拟工业处理含铬废水,部分操作及现象如图 1,反应过程中铬元 素的化合价变化如图 2。下列说法正确的是 ( ) 学习 - 12 - / 28 图 1 图 2 已知:深蓝色溶液中生成了 CrO5。 A.实验开始至 5 s,铬元素被氧化 B.实验开始至 30 s,溶液中生成 Cr3+的总反应的离子方程式 为:Cr2 O7 2 −+3H2O2+8H+ 2Cr3++7H2O+3O2↑ C.30 s 至 80 s 的过程中,一定是氧气氧化了 Cr3+ D.80 s 时,溶液中又生成了 Cr2 O7 2 −,颜色相比于开始时浅,是水稀释所致 二、非选择题(共 41 分) 8.[2021 某某师大附中月考改编,14 分]含有 K2Cr2O7 的废水具有较强的毒性,工业上一般在酸 性条件下用 N2H4·H2O(水合肼)、SO2、FeSO4 来处理含 Cr2 O7 2 −的废水,也可通过电解处理含 Cr2 O7 2 −的废水。回答下列问题: (1)N2H4·H2O 与 Cr2 O7 2 −反应时,产物中含有 N2 和 Cr3+。该反应的离子方程式为,反应中水合肼 作(填“氧化剂”或“还原剂”)。0.1 mol N2H4·H2O 参加反应时,转移的电子数为(用具体数值 表示)。 (2)用 SO2 处理含 Cr2 O7 2 −的废水,最后 Cr2 O7 2 −转化为 Cr(OH)3 沉淀而被除去。处理流程如下: SO2 NaHSO3 Na2SO4 学习 - 13 - / 28 ①当 0.1 mol SO2 参与反应时,理论上能得到 mol NaHSO3。 ②NaHSO3 与 Cr2 O7 2 −反应时,氧化剂与还原剂的物质的量之比为。 (3)铁氧体法是用 FeSO4 作还原剂,在酸性条件下将 Cr2 O7 2 −还原为 Cr3+,然后调节 pH 并加热得 到铁氧体(组成类似于 Fe3O4,部分 Fe3+被 Cr3+替换)。现有 100 L 含 Cr2 O7 2 −浓度为 2×10-4 mol·L-1 的强酸性废水,向其中加入一定量的 FeSO4·7H2O,搅拌,充分反应后再加入 NaOH 溶液 调节 pH 并加热,使其恰好转化为( Fe +2 Fe +3 Cr +3 )O4。则处理 100 L 该废水时需加入的 FeSO4·7H2O 的质量为 g。 (4) 电解法处理含铬(六价铬)废水的原理如图所示,阳极的电极反应式是。用铁电极电解一段时 间后,有 Cr(OH)3 和 Fe(OH)3 沉淀生成,从而降低废水中铬元素的含量。若阳极用石墨电极则不 能产生 Cr(OH)3 沉淀,原因是。 9.[2021 某某某某开学考改编,12 分]按要求书写下列方程式。 (1)当用 CaSO3 悬浊液吸收经 O3 预处理的烟气时,清液(pH≈8)中 S O3 2 −将 NO2 转化为 N O2 - ,其 离子方程式为。 (2)H3PO2 的工业制法:用白磷(P4)与 Ba(OH)2 溶液反应,生成 PH3 气体和 Ba(H2PO2)2,Ba(H2PO2)2 再与 H2SO4 反应。写出白磷与 Ba(OH)2 溶液反应的化学方程式:。 学习 - 14 - / 28 (3)硫酸镍在强碱溶液中用 NaClO 氧化,可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的 NiOOH。写出该 反应的离子方程式:。 (4)一种海生假单孢菌(采自太平洋深海处),在无氧条件下以醋酸为电子供体还原 MnO2 生成 Mn2+的机理如图 1 所示。写出①②的总反应的离子方程式:。 图 1 (5)工业上利用钼精矿(主要成分是不溶于水的 MoS2,MoS2 中 S 为-1 价)制备钼酸钠的两种途 径如图 2 所示。 途径Ⅰ: 途径Ⅱ: 图 2 ①途径Ⅰ焙烧过程中发生的主要反应的氧化剂与还原剂的物质的量之比为。 学习 - 15 - / 28 ②途径Ⅱ氧化时还有 Na2SO4 生成,则该反应的离子方程式为。 10.[新情境][2020 某某区期中考试,15 分]二氧化氯(ClO2)是一种新型消毒剂,可用氯酸钠 (NaClO3)制备。 (1)隔膜电解法制备 ClO2 的装置如图所示。 已知:ClO2 在酸性溶液中比较稳定,在碱性溶液中不能稳定存在。 ①产生 O2 的电极反应式:。 ②结合反应方程式,简述 ClO2 的产生过程: 。 (2)过氧化氢还原法制备 ClO2:H2O2+2NaClO3+H2SO4 Na2SO4+2ClO2↑+O2↑+2H2O。研 究发现 Cl-对上述反应有影响,实验记录如表所示: 加入 NaCl 的质量 浓度/ (g·L-1) ClO2 的生成速 率 /(g·L-1·min-1) 相同时 间 10 min 30 min 60 min Cl O2 Cl2 的 学习 - 16 - / 28 产 率 /% 量 0 0.003 5 0.012 4 0.015 9 97.12 极微 量 1.00 0.013 8 0.016 2 0.016 3 98.79 极微 量 ①NaCl 的主要作用是。 ②上述反应可能的过程如下: 反应 i 2Cl O3 - ++ 2ClO2↑++ 反应 ii Cl2+H2O2 2Cl-+O2↑+2H+ 将反应 i 填写完整。 ③进一步研究发现,未添加 Cl-时,体系中会首先发生反应生成 Cl-:Cl O3 - +3H2O2 Cl-+3O2↑ +3H2O(反应 iii)。分析反应 i、ii、iii 的速率大小关系并简要说明理 由: 。 (3)国家规定,饮用水中 ClO2 的残留量不得高于 0.8 mg·L-1。检测某水样中 ClO2 的质量浓度的 步骤如下: 学习 - 17 - / 28 Ⅰ.取 1.0 L 的酸性水样,加入过量的碘化钾,再用氢氧化钠溶液调至中性,使 ClO2 转化为 Cl O2 - 。 加入淀粉溶液,溶液变蓝。 Ⅱ.用 0.001 0 mol·L-1 Na2S2O3 溶液滴定步骤Ⅰ中产生的 I2。 已知:步骤Ⅱ中发生反应的离子方程式是 2S2 O3 2 −+I2 S4 O6 2 −+2I-。 ①步骤Ⅰ中发生的氧化还原反应的离子方程式是。 ②当步骤Ⅱ中出现(填现象)时,停止滴加 Na2S2O3 溶液,记录其体积为 10.00 mL。 ③上述水样中 ClO2 的质量浓度是 mg·L-1。 答案 专题四 氧化还原反应 1.D Cl2 通入 AgNO3 溶液中,氯气先与水反应生成盐酸和次氯酸,氯元素化合价发生变化,属于 氧化还原反应,A 项错误;乙烯通入酸性 KMnO4溶液中,溶液由紫红色变为无色,是因为乙烯被高 锰酸钾氧化,属于氧化还原反应,B 项错误;向 FeCl2 溶液中先滴加 KS 溶液,溶液不变色,再滴加氯 水,溶液显红色,是因为 FeCl2 被氯水氧化为 FeCl3,属于氧化还原反应,C 项错误;K2Cr2O7 溶液中 存在如下平衡:Cr2 O7 2 −(橙色)+H2O 2H++2Cr O4 2 −(黄色),滴入氢氧化钠溶液时,平衡正向移动, 溶液由橙色变为黄色,该过程各元素化合价没有变化,未涉及氧化还原反应,D 项正确。 2.C 绿矾为 FeSO4·7H2O,“将矾炒去,约折五分之一”,假设有 1 mol(278 g) FeSO4·7H2O, 失去质量的 1 5 ,则质量减少 55.6 g,约为 3 mol H2O 的质量,因此此时得到的产物为 FeSO4·4H2O,A 正确;根据题意知,该方法所造“强水”为硝酸,B 正确;“加盐”则引入 Cl-,相当 学习 - 18 - / 28 于配成了“王水”,能溶解金,但并不是增强了硝酸的氧化性,而是发生了反应 Au+HNO3+4HCl HAuCl4+NO↑+2H2O,故 C 错误;“强水用过无力”是因为“强水”反应 后生成相应的硝酸盐,D 正确。 3.B 反应中氯元素化合价降低,ClO2 是还原产物,A 项正确;NaClO3 中氯元素化合价降低,作氧 化剂,发生还原反应,B 项错误;H2O2 是还原剂,依据 NaClO3 ClO2 得 e-,H2O2 O2 失 2e-知 C 项正确;反应中氯元素化合价降低 1,则每生成 0.2 mol ClO2,反应转移 0.2 mol 电子,D 项正确。 4.B 反应①中 Se 是还原剂,对应的生成物 SeO2 是氧化产物,浓硫酸是氧化剂,对应的生成物 SO2 是还原产物,A 项正确;反应②中 Se 由+4 价变为 0 价,SeO2 是氧化剂,I 由-1 价变为 0 价,KI 是还原剂,N 在反应前后化合价没有变化,HNO3 既不是氧化剂也不是还原剂,B 项错误;反应② 中 I 由-1 价变为 0 价,则生成 0.2 mol I2 转移 0.4 mol 电子,C 项正确;由氧化剂的氧化性大于氧 化产物的氧化性可得氧化性:H2SO4(浓)>SeO2>I2,D 项正确。 5.D 反应①中 S 的化合价由+4 升至+6,SO2 发生氧化反应,A 项正确;根据氧化还原反应中氧 化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,由反应①知,氧化性 Fe3+>S O4 2 −,由反应②知,氧化性 Cr2 O7 2 −>Fe3+,B 项正确;反应②中 Cr 的化合价由+6 降至+3,则每 1 mol K2Cr2O7 参加反应,转 移电子的数目为 6NA,C 项正确;标准状况下 6.72 L SO2 是 0.3 mol,0.3 mol SO2 参加反应,转移 0.6 mol 电子,最终消耗 0.1 mol K2Cr2O7,D 项错误。 6.D 若反应①中 n(ClO-)∶n(Cl O3 - )=5∶1 ,根据得失电子守恒及原子守恒,可配平方程式 8Cl2+16KOH 10KCl+5KClO+KClO3+8H2O,Cl2 既作氧化剂又作还原剂,KCl 是还原产 物,KClO 和 KClO3 为氧化产物,故氧化剂与还原剂的物质的量之比为 5∶3,A 项错误;若反应① 中 n(ClO-)∶n(Cl O3 - )=1∶1,根据得失电子守恒及原子守恒,可配平反应①的方程式,即为 4Cl2+8KOH 6KCl+KClO+KClO3+4H2O,从方程式可以看出,每消耗 4 mol KOH,吸收 2 学习 - 19 - / 28 mol(标准状况下 44.8 L)Cl2,B 项错误;由反应②知,KClO 将 Fe(NO3)3 氧化成 K2FeO4,故氧化性 KClO>K2FeO4,C 项错误;若反应①的氧化产物只有 KClO,则化学方程式为 Cl2+2KOH KCl+KClO+H2O,则得到 0.2 mol K2FeO4 时消耗 0.3 mol Cl2,D 项正确。 7.D 发生反应 a 时,FeS2 中 S 元素的化合价由-1 升高到+6,每 0.5 mol FeS2 被氧化转移的电 子数为 7 mol,A 项错误;由反应 c 可知,Fe3+的水解将导致其浓度降低,从而减弱反应 c,B 项错误; 发生反应 c 时,FeS2 中 Fe 元素的化合价未发生变化,C 项错误;反应 d 的逆反应的平衡常数 K= (Fe 3+ ) 3 (H + ) = (Fe 3+ ) × 3 (OH - ) 3 (H + ) × 3 (OH - ) = sp[Fe(OH)3] w 3 = 2.79 × 10 -39 (10 -14 ) 3 =2.79×103,D 项正确。 8.A 由题给方程式①知,还原性强弱顺序为 SO2>I-;由②知,发生反应 2Fe3++SO2+2H2O S O4 2 −+2Fe2++4H+,还原性强弱顺序为 SO2>Fe2+;由③知,发生反应 2Fe3++2I- I2+2Fe2+,还原性强弱顺序为 I->Fe2+,故还原性强弱顺序为 SO2>I->Fe2+,类比可 得离子的还原性强弱顺序为 HS O3 - >I->Fe2+。向含等物质的量的 FeI2、NaHSO3 的混合溶液中 通入 Cl2 的过程中,首先氧化 HS O3 - ,然后氧化 I-,最后氧化 Fe2+,C 项错误;向反应后的溶液中加入 KS 溶液,溶液呈微红色,说明有微量的 Fe3+生成,则有较多的 Fe2+没有被氧化,D 项错误;HS O3 - 和 I-均完全反应,发生反应的 Fe2+可以忽略不计,根据得失电子守恒得 2n(FeI2)+2n(NaHSO3)=2×4.48 L÷22.4 L·mol-1,即 n(FeI2)+n(NaHSO3)=0.2 mol,由于溶质 的物质的量相等,所以 n(FeI2)=0.1 mol,c(FeI2)=1 mol·L-1,A 项正确;转移电子的物质的量根据 氯气计算得 2×4.48 L÷22.4 L·mol-1=0.4 mol,B 项错误。 9.C 题图中发生反应的化学方程式分别为:①2Na2O2+2H2O 4NaOH+O2↑,② 2Na+2H2O 2NaOH+H2↑,③NaH+H2O NaOH+H2↑,④3NO2+H2O 2HNO3+NO, ⑤SO3+H2O H2SO4,⑥Mg3N2+6H2O 3Mg(OH)2↓+2NH3↑,⑦2F2+2H2O 4HF+O2, ⑧Cl2+H2O HCl+HClO。反应⑤⑥,即 H2O 与 SO3、Mg3N2 的反应不属于氧化还原反应, 学习 - 20 - / 28 其余反应均属于氧化还原反应,A 项错误;①2Na2O2+2H2O 4NaOH+O2↑中,生成 1 mol O2 转移 2 mol 电子,⑦2F2+2H2O 4HF+O2 中,生成 1 mol O2 转移 4 mol 电子,B 项错误;①④ ⑧反应中,水都既不作氧化剂也不作还原剂,C 项正确;⑦中水作还原剂,②中水作氧化剂,D 项错 误。 10.C 反应①阶段,反应的化学方程式为 2NaClO3+H2SO4+SO2 2NaHSO4+2ClO2,参加反 应的 NaClO3 和 SO2 的物质的量之比为 2∶1,A 项正确;由反应①的化学方程式可知,ClO2 是还 原产物,结合原电池原理可知,正极发生还原反应,得到还原产物,若反应①通过原电池来实现,则 ClO2 是正极产物,B 项正确;反应②中 H2O2 为还原剂,NaClO4 无还原性,不能用 NaClO4 来代 替,C 项错误;反应②中,ClO2 转化为 NaClO2,Cl 化合价降低,ClO2 作氧化剂,H2O2 作还原剂,根据 氧化剂的氧化性大于还原剂的氧化性可知,ClO2 的氧化性大于 H2O2,D 项正确。 11.A 由题目信息可写出该反应的化学方程式为 2CrO3+3C2H5OH Cr2O3+3CH3CHO+3H2O,在该反应中 C2H5OH 为还原剂,乙醛是氧化产物,根据该反应无法说 明乙醛既有氧化性又有还原性,A 项错误,D 项正确;根据该反应的化学方程式可知,若有 1 mol 乙醇参加反应,则转移 2 mol 电子,B 项正确;由此反应可知,乙醇易被强氧化性物质氧化,且生成 的乙醛易挥发,蒸气能与空气形成爆炸性混合物,故酒精严禁与强氧化性物质混合存放,C 项正 确。 12.(每空 2 分)(1)6I2+11KClO3+3H2O 6KH(IO3)2+5KCl+3Cl2↑ (2)6AgNO3 6Ag+2N2↑+7O2↑+2NO2↑ 【解析】 (1)若还原产物 Cl-和 Cl2 所得电子数相同,则 Cl-和 Cl2 的物质的量之比为 5∶3,故反 应的化学方程式为 6I2+11KClO3+3H2O 6KH(IO3)2+5KCl+3Cl2↑。 (2)在 600 ℃时 AgNO3 发生分解反应生成的红棕色气体是 NO2,同时还产生了三种常见单质 Ag、N2、O2,其 学习 - 21 - / 28 中两种气体单质的物质的量之比为 2∶7,则根据得失电子守恒、原子守恒,可得分解时发生反应 的化学方程式为 6AgNO3 6Ag+2N2↑+7O2↑+2NO2↑。 13.(除标明外,每空 1 分)(1)①1 ②4∶3 (2)①SO2 + OH- HS O3 - (2 分) ② 2NO+3H2O+4Ce4+ N O3 - +N O2 - +6H++4Ce3+(2 分) ③阳极 2H++2HS O3 - +2e- S2 O4 2 −+2H2O(2 分) ④c(NO- 3)>c (N H4 + )>c(H+)>c(OH-)(2 分) 【解析】 (1)①由反应方程式 NO+O3 NO2+O2 可知,氮元素的化合价从+2 升高到+4,生 成 1 mol 氧气转移电子 2 mol,则生成 11.2 L(即 0.5 mol)O2(标准状况)时,转移电子的物质的 量是 0.5 mol×2=1 mol;②当 n(NO2)∶n[CO(NH2)2]=3∶2 时,即 NO2 和 CO(NH2)2 的化学计 量数之比是 3∶2,反应方程式可表示为 6NO2+4CO(NH2)2 7N2+8H2O+4CO2,该反应中只 有氮元素的化合价发生了变化,氮气既是氧化产物也是还原产物,由氮原子守恒可知氧化产物与 还原产物的质量比为 8∶6=4∶3。(2)①由流程图可知,在装置Ⅰ中 SO2 与 NaOH 溶液反应生 成 NaHSO3,离子方程式为 SO2 + OH- HS O3 - ;②由流程图可知,装置Ⅱ中生成等物质的量的 N O3 - 和 N O2 - 时,Ce4+被还原为 Ce3+,根据得失电子守恒和原子守恒,该反应的离子方程式为 2NO+3H2O+4Ce4+ 4Ce3++N O3 - +N O2 - +6H+;③由 Ce3+生成 Ce4+为氧化反应,所以再生时 生成的 Ce4+在电解槽的阳极,在电解槽的阴极 HS O3 - 被还原成 S2 O4 2 −,电极反应式为 2H++2HS O3 - +2e- S2 O4 2 −+2H2O;④由流程图可知,装置Ⅳ所得的产品为 NH4NO3,在 NH4NO3 溶液中,N H4 + 水解使溶液呈酸性,所以溶液中离子浓度由大到小的顺序为 c(N O3 - )>c(N H4 + )>c(H+)>c(OH-)。 14.(1)2 10 3 2 9 NaCl 5 H2O(共 2 分) NaClO(2 分) (2)Na2FeO4+2KOH K2FeO4↓+2NaOH(2 分) (3)阳(2 分) 学习 - 22 - / 28 Fe-6e-+8OH- Fe O4 2 −+4H2O(2 分) (4)氧化性(2 分) Fe3++3H2O Fe(OH)3(胶 体)+3H+(2 分) 【解析】 (1)根据流程图,结合题意可知,反应中 Fe 由+3 价升高至+6 价,Cl 由+1 价降低至-1 价,结合化合价升降法和观察法可配平该氧化还原反 应:2FeCl3+10NaOH+3NaClO 2Na2FeO4+9NaCl+5H2O;其中 NaClO 为氧化剂。(2)结合 流程图可知“冷却结晶”前应得到 K2FeO4,则“转化”时 Na2FeO4 与 KOH 反应生成 K2FeO4 和 NaOH。(3)根据题意知,以铁和石墨为电极电解 KOH 溶液制取 K2FeO4 时,Fe 应作阳极,阳极 反应式为 Fe-6e-+8OH- Fe O4 2 −+4H2O。(4)K2FeO4 中 Fe 为+6 价,具有强氧化性,可用作水 处理时的杀菌消毒剂,杀菌消毒后得到 Fe3+,Fe3+水解生成的 Fe(OH)3 胶体能用于净水,即 Fe3++3H2O Fe(OH)3(胶体)+3H+。 1.C 根据题图中 N2 的物质的量随时间的推移逐渐增多,可知 N2 是生成物,同理可知 ClO-是反 应物,由质量守恒、得失电子守恒及电荷守恒可写出该反应的离子方程式,即 3ClO-+2N H4 + N2↑+3H2O+3Cl-+2H+,由离子方程式可知该反应的氧化剂是 ClO-,N2 是氧 化产物,A 项正确;根据 3ClO-+2N H4 + N2↑+3H2O+3Cl-+2H+可知,反应后溶液酸性增强,pH 减小,B 项正确;t0 s 时体系中 ClO-和 N2 的量相同,但随着时间的改变,两者的量也发生改变,故 t0 s时反应未达平衡状态,C 项错误;N 的化合价由-3 升高到0,则生成 1 mol N2,转移6 mol电子,D 项正确。 2.A 由①知,Cl2 能氧化 Fe2+和 Br-,根据还原性:Fe2+>Br-,知通入 Cl2 优先氧化 Fe2+,然后氧化 Br-,故通入 Cl2 的量不同,氧化产物可能不同,A 项正确。①中 Cl2 是氧化剂,Fe3+、Br2 是氧化产 物,②中 KClO3 是氧化剂,Cl2 是氧化产物,根据氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,知氧化 学习 - 23 - / 28 性:KClO3>Cl2>Fe3+,B 项错误。根据“价态靠拢而不交叉”,知②中发生氯元素的归中反应 ,生成 1 mol KCl 转移电子的物质的量为 5 mol 且 KCl 不为还原 产物,C 项错误。③中 KMnO4 作氧化剂,H2O2 作还原剂,根据得失电子守恒、元素守恒和电荷守 恒,正确的离子方程式为 2Mn O4 - +5H2O2+6H+ 2Mn2++5O2↑+8H2O,D 项错误。 3.C 结合题图和元素守恒可知,反应Ⅰ在酸性条件下进行,其反应的离子方程式为 4Fe(NO)2++4H++O2 4Fe3++4NO+2H2O,A 项正确;反应Ⅱ是 Fe3+与 FeS2 反应生成 S O4 2 − 和 Fe2+,其反应的离子方程式为 14Fe3++FeS2+8H2O 15Fe2++2S O4 2 −+16H+,该反应中 Fe3+ 将 FeS2 中-1 价的硫氧化为 S O4 2 −中+6 价的硫,本身被还原为 Fe2+,Fe3+作氧化剂,B 项正确;反应 Ⅲ为 Fe2++NO Fe(NO)2+,该反应中各元素的化合价均无变化,属于非氧化还原反应,C 项错 误;结合总反应 2FeS2+7O2+2H2O 2Fe2++4S O4 2 −+4H+和转化关系图可知,NO 为该反应的 催化剂,D 项正确。 4.A Na 与 NaO 中 Na 的化合价均为+1,NaO 中含有 O,O 的化合价不是 0,故这两种化合物 中 C、N 的化合价至少有一种不相等,A 项正确;H 具有挥发性且有剧毒,而酸性条件下-易与 H+ 结合生成 H,故步骤①不能在酸性条件下进行,B 项错误;步骤②的离子方程式为 2O-+3ClO- CO2↑+C O3 2 − +3Cl-+N2↑,氧化剂是 NaClO,还原剂是 NaO,氧化产物只有 N2,还 原产物是 NaCl,C 项错误;根据离子方程式可知,生成 1 mol N2 转移的电子的物质的量为 6 mol,N2 的体积占气体总体积的 1 2 ,生成标准状况下 5. 6 L 气体时,n(e-)=6× 5.6L 22.4L/mol × 1 2 =0.75 mol, 题中未指明气体所处状态,无法进行计算,D 项错误。 5.B 铅元素为第ⅣA族元素,没有+3价,Pb2O3中一个Pb显+2价,另一个Pb显+4价,则Pb2O3 + 2H+ PbO2 + Pb2+ + H2O 为非氧化还原反应,A 项错误;PbO2 与酸化的 MnSO4 溶液混合, 学习 - 24 - / 28 充分振荡,溶液变为紫色,说明有 Mn O4 - 生成,即 PbO2 将 MnSO4 氧化为 Mn O4 - ,根据氧化剂的氧 化性大于氧化产物的氧化性,知氧化性:PbO2 >Mn O4 - ,B 项正确;根据反应Ⅱ可知氧化性 PbO2>Mn O4 - ,而酸性条件下 Mn O4 - 能将 HCl 氧化成 Cl2,故 PbO2 也能将 HCl 氧化成 Cl2,配平化 学方程式为 PbO2+4HCl(浓) PbCl2+2H2O+Cl2↑,C 项错误;根据反应Ⅰ可知,硝酸不能将+2 价的 Pb 氧化成+4 价,故不能生成 Pb(NO3)4,D 项错误。 6.D 红色金属为 Cu,反应①为 Cu+H2O2+H2SO4 CuSO4+2H2O,蓝色溶液为 CuSO4 溶 液,Z 为红褐色固体,即 Z 为 Fe(OH)3,根据框图信息逆推可知 E 为 Fe,反应②为 Fe+CuSO4 FeSO4+Cu,反应③为 2Fe2++2H++H2O2 2F e 3+ +2H2O。反应②是湿法炼铜, 我国是世界上最早使用湿法炼铜的国家,故 A 项说法正确;由反应②可知 Cu2+的氧化性强于 Fe2+的,故 B 项说法正确;生成的 Fe3+水解得到氢氧化铁,因此可能观察到有红褐色沉淀生成,故 C 项说法正确;反应①为 Cu+H2O2+H2SO4 CuSO4+2H2O,H2SO4 中各元素的化合价均没有 发生变化,H2SO4 仅表现出酸性,H2O2 表现出氧化性,故 D 项说法错误。 7.B 【实验剖析】 根据深蓝色溶液中生成了 CrO5 及题图 2 中 5 s 时铬元素显+6 价,知 CrO5 中 含有过氧键,据此对实验过程进行分析: 学习 - 25 - / 28 根据图 2 知,实验开始至 5 s,铬元素的化合价保持为+6,没有发生变化,因此铬元素没有被氧 化,A 项错误;结合实验剖析和题图 2 知,实验开始至 30 s,溶液中生成 Cr3+,铬元素的化合价降低, 则双氧水中的 O 元素被氧化生成氧气,总反应的离子方程式 为:Cr2 O7 2 −+3H2O2+8H+ 2Cr3++7H2O+3O2↑,B 项正确;实验开始,加入的 H2O2过量,30 s 时, 向溶液中加入氢氧化钠,80 s 时,铬元素的化合价变为+6,可能是因为过氧化氢在碱性溶液中氧 化性更强,过量的 H2O2 氧化了 Cr3+,C 项错误;根据实验剖析知,80 s 时,溶液中存在的应该是 Cr O4 2 −,D 项错误。 8.(除标明外,每空 2 分)(1)2Cr2 O7 2 −+3N2H4·H2O+16H+ 4Cr3++3N2↑+17H2O 还原剂(1 分) 2.408×1023(1 分) (2)①0.2 ②1∶3 (3)55.6 (4)Fe-2e- Fe2+ 没有还原剂生成,不能将 Cr2 O7 2 −还原为 Cr3+ 【解析】 (1)由题意可知,反应物有 N2H4·H2O 与 Cr2 O7 2 −,生成物有 N2 和 Cr3+。N2H4·H2O 中 氮元素显-2 价,转化为 N2 后显 0 价,氮元素化合价共升高 2×2=4,Cr2 O7 2 −中铬元素显+6 价,转 化为 Cr3+后显+3 价,铬元素化合价共降低 3×2=6,则 N2H4·H2O 与 Cr2 O7 2 −的化学计量数之比 为 3∶2,则有 3N2H4·H2O+2Cr2 O7 2 − 3N2+4Cr3+,再根据电荷守恒可知,方程式左边应增加 16H+,最后根据原子守恒可知,方程式右边应增加 17H2O,从而得到配平的离子方程式;反应时 水合肼中氮元素化合价升高,作还原剂;0.1 mol N2H4·H2O 参加反应时,转移的电子数为 0.1 mol×4×6.02×1023 mol-1=2.408×1023。(2)①由处理流程可知,反应的方程式为 SO2+Na2SO3+H2O 2NaHSO3,故 0.1 mol SO2 参与反应时,理论上能得到 0.2 mol NaHSO3。②反应中 NaHSO3 转化为 Na2SO4,硫元素化合价升高 2,NaHSO3 作还原剂;Cr2 O7 2 − 转化为 Cr(OH)3,铬元素化合价共降低 6,Cr2 O7 2 −作氧化剂,根据得失电子守恒可知氧化剂与还原 剂的物质的量之比为 1∶3。(3)废水处理过程中 Cr2 O7 2 −转化为 Cr3+,Fe2+转化为 Fe3+,根据得失 学习 - 26 - / 28 电子守恒得 Cr2 O7 2 −~6Fe2+~6Fe3+。n(Cr2 O7 2 −)=2×10-4 mol·L-1×100 L=0.02 mol,则 n(Cr3+)=2n(Cr2 O7 2 −)=0.04 mol,n(Fe3+)=6n(Cr2 O7 2 −)=0.12 mol。( Fe +2 Fe +3 Cr +3 )O4 中 Fe2+与 O2- 的物质的量之比为 1∶4,根据电荷守恒得 2n(Fe2+)+3n(Fe3+)+3n(Cr3+)=2n(O2-)=8n(Fe2+),则 n(Fe2+)=(3×0.12 mol+3×0.04 mol)÷6=0.08 mol,故需加入的 n(FeSO4·7H2O)=n(Fe2+)+n(Fe3+)=0.08 mol+0.12 mol=0.20 mol,m(FeSO4·7H2O)=0.20 mol×278 g·mol-1=55.6 g。(4)根据图示,B 电极上 H+放电生成 H2,需得电子,可知 B 电极为阴 极,则 A 电极为阳极,电极反应式为 Fe-2e- Fe2+;Fe2+具有还原性,与 Cr2 O7 2 −发生氧化还原反 应:Cr2 O7 2 −+6Fe2++14H+ 2Cr3++6Fe3++7H2O。c(H+)减小,导致有 Cr(OH)3 和 Fe(OH)3 沉 淀生成。若用石墨作阳极,阳极为溶液中的 OH-放电,没有还原剂生成,不能将Cr2 O7 2 −还原为 Cr3+, 故不能产生 Cr(OH)3 沉淀。 9.(每空 2 分)(1)S O3 2 −+2NO2+2OH- S O4 2 −+2N O2 - +H2O (2)2P4+3Ba(OH)2+6H2O 3Ba(H2PO2)2+2PH3↑ (3)2Ni2++ClO-+4OH- 2NiOOH↓ +Cl-+H2O (4)MnO2+2HX Mn2++2X+2OH- (5)①7∶2 ② MoS2+9ClO-+6OH- Mo O4 2 −+9Cl-+3H2O+2S O4 2 − 【解析】 (1)根据 S O3 2 −将 NO2 转化为 N O2 - 可知氧化剂、还原剂分别为 NO2、S O3 2 −,S O3 2 −被 氧化为 S O4 2 −,由得失电子守恒有 S O3 2 −+2NO2 2N O2 - +S O4 2 −,pH≈8,则清液呈碱性,由电荷守 恒知反应物中应补 OH-,生成物中应补 H2O,则反应的离子方程式为 S O3 2 −+2NO2+2OH- S O4 2 −+2N O2 - +H2O。(2)由题意知反应物有 P4和 Ba(OH)2,生成物有 PH3 和Ba(H2PO2)2,根据得失电子守恒得2P4+3Ba(OH)2 3Ba(H2PO2)2+2PH3↑,结合原子守恒反 应物中添加 H2O,化学方程式为 2P4+3Ba(OH)2+6H2O 3Ba(H2PO2)2+2PH3↑。(3)根据题给 信息可知反应物有硫酸镍和 NaClO,产物有 NiOOH,ClO-对应的还原产物为 Cl-,反应环境为强 学习 - 27 - / 28 碱性环境,据此可写出反应的离子方程式:2Ni2++ClO-+4OH- 2NiOOH↓+Cl-+H2O。(4)根据 题图 1,反应②为 Mn3++HX Mn2++X+H+,反应①为 Mn2++MnO2+2H2O 4OH-+2Mn3+, 由②×2+①可得反应①②的总反应的离子方程式,即 MnO2+2HX Mn2++2X+2OH-。(5)① 途径Ⅰ焙烧过程中,反应物为氧气、钼精矿,产物为二氧化硫和三氧化钼,反应的化学方程式为 2MoS2+7O2 2MoO3+4SO2,其中氧化剂为 O2,还原剂为 MoS2,则氧化剂与还原剂的物质的 量之比为 7∶2。②途径Ⅱ氧化时 MoS2 与 NaClO、NaOH 溶液反应生成 Na2MoO4 和 Na2SO4 等,根据得失电子守恒、原子守恒和电荷守恒配平发生反应的离子方程式得 MoS2+9ClO-+6OH- Mo O4 2 −+9Cl-+3H2O+2S O4 2 −。 10.(1)①2H2O-4e- O2↑+4H+(2 分) ②阴极反应式为 ClO2+e- Cl O2 - ,产生的 Cl O2 - 在溶液 中与 Cl O3 - 发生反应:Cl O3 - +Cl O2 - +2H+ 2ClO2↑+H2O。ClO2 一部分逸出,一部分循环反应(2 分) (2)①催化剂(1 分) ②2Cl- 4H+ Cl2↑ 2H2O(共 2 分) ③反应 i 较快,反应 ii 与反应 i 速率相当或更快,反应 iii 较慢。因为 ClO2 产率很高且 Cl2 的量极少,不添加 Cl-时起始生成 ClO2 的速率很慢(2 分) (3)①2ClO2+2I- 2Cl O2 - +I2(2 分) ②溶液蓝色恰好消失且 30 s 内不变为 蓝色(2 分) ③0.675(2 分) 【解析】 (1)①水中氧元素化合价升高产生 O2,氧气在阳极生成,阳极反应式是 2H2O-4e- O2↑+4H+;②根据题图可知,ClO2 的产生过程如下:阴极发生反应 ClO2+e- Cl O2 - , 产生的 Cl O2 - 在溶液中与 Cl O3 - 发生反应 Cl O3 - +Cl O2 - +2H+ 2ClO2↑+H2O。ClO2 一部分逸出, 一部分循环反应。(2)根据题表数据可知,加入 NaCl,生成 ClO2 的速率明显增大,所以 NaCl 的主 要作用是作催化剂。②总反应的离子方程式是 H2O2+2Cl O3 - +2H+ 2ClO2↑+O2↑+2H2O,总 反应-反应 ii 可得反应 i:2Cl O3 - +2Cl-+4H+ 2ClO2↑+Cl2↑+2H2O。③根据 ClO2 产率很高且 Cl2 的量极少,不添加 Cl-时起始生成 ClO2 的速率很慢,可推知反应 i 较快,反应 ii 与反应 i 速率相 学习 - 28 - / 28 当或更快,反应 iii 较慢。(3)①步骤Ⅰ中 ClO2 与 I-反应生成 Cl O2 - 和碘单质,反应的离子方程式是 2ClO2+2I- 2Cl O2 - +I2。②当碘单质完全反应时,溶液蓝色消失,当步骤Ⅱ中蓝色恰好消失且 30 s 内不变为蓝色时,达到滴定终点,停止滴加 Na2S2O3 溶液。③根据 2ClO2+2I- 2Cl O2 - +I2、 2S2 O3 2 −+I2 S4 O6 2 −+2I-,可知 ClO2 与 S2 O3 2 −的物质的量比是 1∶1;则水样中 ClO2 的物质的量 =n(S2 O3 2 −)=0.001 0 mol·L-1×0.01 L=1.0×10-5 mol,水样中 ClO2 的质量浓度=1.0×10-5 mol ×67.5 g·mol-1×103÷1.0 L=0.675 mg·L-1。

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