2022年高考化学二轮复习讲义第4讲 盐类的水解（教案）

第4课时　必备知识——盐类的水解知识清单[基本规律]①盐类水解的规律；②外界条件对盐类水解的影响[重要应用]①盐类水解的应用；②水解常数(Kh)与电离常数的关系及应用知识点1　盐类水解及其规律1．盐类的水解2．盐类水解的规律有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。盐的类型示例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH强酸强碱盐NaCl、KNO3否中性pH＝7强酸弱碱盐NH4Cl、Cu(NO3)2是NH、Cu2＋酸性pH＜7弱酸强碱盐CH3COONa、Na2CO3是CH3COO－、CO碱性pH>73.盐类水解离子方程式的书写要求(1)一般来说，盐类水解的程度不大，一般应用“”连接。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，一般不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。(2)多元弱酸根离子水解的离子方程式应分步书写，水解以第一步水解为主。例如，SO水解的离子方程式为SO＋H2OHSO＋OH－。(3)多元弱碱阳离子的水解比较复杂，一般一步写出。值得注意的是，其最终生成的弱碱即使是难溶物也不标“↓”等状态符号，因其水解生成的量极少，不会生成沉淀。例如， Fe3＋水解的离子方程式常写成：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。(4)水解分别显酸性和碱性的离子由于相互促进水解程度较大，书写时一般要用“===”“↑”“↓”等。(5)书写盐类水解的离子方程式时，要遵循质量守恒定律和电荷守恒规律。[通关1](易错排查)判断正误(1)(2020·天津卷)相同浓度的HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则Ka(HCOOH)>Ka(HF)(×)(2)(2020·天津卷)相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)(√)(3)(2020·天津卷)在1mol·L－1Na2S溶液中，c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)＝1mol·L－1(√)(4)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同(×)[通关2](2020.7·浙江选考)水溶液呈酸性的是(　　)A.NaCl　　　　　　　　　　B．NaHSO4C.HCOONa　　　D．NaHCO3B　[NaCl水溶液显中性，A项错误；NaHSO4在水中电离产生Na＋、H＋、SO，其水溶液显酸性，B项正确；HCOONa和NaHCO3均为强碱弱酸盐，其水溶液均显碱性，C、D项错误。][通关3](人教选修4·P53，1题改编)下列水解离子方程式及有关说法正确的是(　　)A.NaHC2O4溶于水显碱性是因为HC2O＋H2OH2C2O4＋OH－，HC2OH＋＋C2O，HC2O的水解程度大于其电离程度B.常温下，0.1mol·L－1的一元酸HX溶液的pH＝3，可推知NaX溶液中存在X－＋H2O===HX＋OH－C.向K2CO3溶液中滴入酚酞溶液，溶液变红色的原因是CO＋H2O===HCO＋OH－，滴加BaCl2溶液，颜色无变化D.NaHSO3溶于水显酸性是因为HSOSO＋H＋，HSO＋H2OH2SO3＋OH－ ，HSO的电离程度小于其水解程度A　[显碱性说明HC2O的水解程度大于其电离程度，离子方程式均正确，A项正确；应用“”，正确的离子方程式为X－＋H2OHX＋OH－，B项错误；应用“”，正确的离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－，滴加BaCl2溶液，平衡逆向移动，C项错误；显酸性说明HSO的电离程度大于其水解程度，D项错误。][通关4](人教选修4·P53，2题改编)物质的量浓度相同的下列溶液中，按pH由小到大的顺序排列的是(　　)A.Na2CO3　NaHCO3　NaCl　NH4ClB.Na2CO3　NaHCO3　NH4Cl　NaClC.(NH4)2SO4　NH4Cl　NaNO3　Na2SD.NH4Cl　(NH4)2SO4　Na2S　NaNO3C　[A、B两项中四种盐相同，在同浓度时，其pH由小到大的排列顺序为NH4Cl、NaCl、NaHCO3、Na2CO3；C、D两项中四种盐相同，因(NH4)2SO4溶液中c(NH)大于NH4Cl溶液中c(NH)，其前者酸性更强，pH更小，则这四种盐溶液pH由小到大的排列顺序为(NH4)2SO4、NH4Cl、NaNO3、Na2S。]知识点2　盐类水解的影响因素及应用1．影响盐类水解平衡的因素(1)内因其他条件相同时，形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。已知酸性：H2SO3＞H2CO3＞HSO＞HCO，则水解程度：Na2CO3＞Na2SO3(填“＞”或“＜”，下同)，Na2CO3＞NaHCO3。 (2)外因以FeCl3的水解为例(Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋)分析如下表条件平衡移动方向n(H＋)溶液的pH现象升温向右增多减小颜色变深通HCl向左增多减小颜色变浅加H2O向右增多增大颜色变浅加NaHCO3向右减小增大生成红褐色沉淀，放出气体水解平衡向右移动，水解程度不一定增大。水解程度增大，水解产生的离子浓度不一定增大。2．盐类水解的应用应用举例(1)加热促进水解方便生活热的纯碱溶液去污力强(纯碱水解显碱性，在碱性条件下油脂水解，并不是纯碱和油脂直接反应)(2)分析盐溶液的酸碱性、比较对应酸碱性强弱等物质的量浓度的Na2CO3、NaHCO3溶液均显碱性，且碱性：Na2CO3>NaHCO3(3)判断离子能否大量共存Al3＋和HCO因发生水解相互促进反应不能大量共存(4)配制或贮存盐溶液方法配制FeCl3溶液，要向FeCl3溶液中加入适量盐酸(不能将其直接溶于水中)(5)胶体制备与作净水剂原理铝盐、铁盐净水；制备Fe(OH)3胶体(6)化肥的使用禁忌铵态氮肥不宜与草木灰混合使用(7)泡沫灭火器的反应原理Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑，水解相互促进的结果(8)无水盐制备的条件控制由MgCl2·6H2O制MgCl2，在干燥的HCl气流中加热 (9)某些盐的分离除杂措施为除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌的条件下加入MgO、MgCO3或Mg(OH)2，过滤后再加入适量的盐酸(10)盐溶液除锈原理解释NH4Cl溶液除去金属表面的氧化物(NH水解显酸性)[通关1](易错排查)判断正误(1)(2018·天津卷)某温度下，一元弱酸HA的Ka越小，则NaA的Kh(水解常数)越小(×)(2)(2017·海南卷)向硫酸铝溶液中滴加碳酸钠溶液的离子方程式为2Al3＋＋3CO===Al2(CO3)3↓(×)(3)水解平衡向右移动，盐的离子的水解程度一定增大(×)(4)NaHCO3和NaHSO4都能促进水的电离(×)(5)Na2CO3溶液加水稀释，促进水的电离，溶液的碱性增强(×)(6)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强(×)[通关2](2021·河北张家口检测)浓度均为0.1mol/L的下列八种溶液：①HCl；②H2SO4；③CH3COOH；④Ba(OH)2；⑤KOH；⑥NaF；⑦KCl；⑧NH4Cl的pH由小到大的顺序是(　　)A．②①③⑧⑦⑥⑤④　　　　B．②①③⑥⑦⑧⑤④C．①②③⑧⑦⑥④⑤　　　D．②①⑧③⑦⑥④⑤A　[NH4Cl溶液因NH水解而呈酸性，NaF溶液因F－水解而呈碱性，考虑盐类水解程度较小，NH4Cl溶液的酸性比①②③三种酸的弱，NaF溶液的碱性比④⑤两种碱的碱性弱；HCl是一元强酸，H2SO4是二元强酸，CH3COOH是一元弱酸，KOH是一元强碱，Ba(OH)2是二元强碱，KCl是强酸强碱盐，由于八种溶液的浓度均为0.1mol/L，故溶液的pH：②①>③，D错误。]4．(2021·福建莆田三校联考)室温下，取10mL0.1mol·L－1某二元酸H2A，滴加0.1mol·L－1NaOH溶液。已知：H2A===H＋＋HA－，HA－H＋＋A2－。下列说法正确的是(　　)A．A2－可经过两步水解得到H2AB.当用去NaOH溶液体积10mL时，溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(A2－)＞c(OH－)C．当滴加至中性时，溶液中有c(Na＋)＝c(HA－)＋c(A2－)D．当用去NaOH溶液体积20mL时，此时溶液中有c(Na＋)＝c(HA－)＋c(A2－)B　[H2A第一步完全电离生成H＋和HA－，故A2－发生水解只能生成HA－，A错误；用去10mL等浓度NaOH溶液时，二者恰好完全反应生成NaHA，HA－只能发生电离，不水解，则其溶液呈酸性，考虑HA－的电离程度较小及H2O的电离，溶液中离子浓度：c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)，B正确；据电荷守恒可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)，当溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，从而可得：c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2 －)，C错误；用去20mL等浓度NaOH溶液恰好反应生成Na2A，据物料守恒可得：c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2－)，D错误。]5．(2019·北京卷)实验测得0.5mol·L－1CH3COONa溶液、0.5mol·L－1CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)A．随温度升高，纯水中c(H＋)>c(OH－)B．随温度升高，CH3COONa溶液的c(OH－)减小C．随温度升高，CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果D．随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3COO－、Cu2＋水解平衡移动方向不同C　[A错：升温，促进水的电离，溶液中的H＋、OH－浓度均增大，但二者始终相等，溶液呈中性。B错：升温，CH3COONa溶液中的水解平衡正向移动，c(OH－)增大。C对：随温度升高，CuSO4溶液的水解平衡正向移动，水的电离平衡正向移动，因此CuSO4溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果。D错：随温度升高，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的水解平衡均正向移动，CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果。]6．(2021·浙江金华十校联考)某温度下，体积相同、pH相同的盐酸和氯化铵溶液分别稀释。平衡时的pH随溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法正确的是(　　) A．曲线Ⅱ对应氯化铵溶液B．与等浓度的NaOH溶液恰好反应时曲线Ⅰ对应的溶液消耗NaOH溶液体积大C．b、c、d三点水的电离程度：c＞b＞dD．a、c、d三点的水的离子积常数不等A　[盐酸是强酸，完全电离；氯化铵溶于水，NH水解，溶液显酸性，水解方程式是NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，稀释促进水解，n(H＋)增加，c(H＋)还是减小的，但c(H＋)的变化量要小于盐酸中c(H＋)的变化量，所以曲线Ⅱ为氯化铵稀释时pH变化曲线，A项正确；与等浓度的NaOH溶液恰好反应时，氯化铵消耗的NaOH溶液较多，曲线Ⅱ对应的溶液消耗NaOH溶液体积大，B项错误；曲线Ⅰ表示盐酸稀释时pH变化曲线，盐酸是强酸，抑制水的电离，氯化铵水解促进水的电离，则c点溶液中水的电离程度最大，溶液越稀越电离，故d点大于b点，C项错误；离子积常数只与温度有关，D项错误。]7．(2021·山西太原检测)实验室现有以下4种溶液，下列有关说法不正确的是(均在室温下)溶液①②③④溶质(NH4)2SO4NH4ClAlCl3CH3COONH4浓度0.1mol·L－10.01mol·L－10.1mol·L－10.1mol·L－1已知：室温下，0.1mol·L－1NH4Cl溶液的pH＝5。A．溶液①中c(OH－)＜1×10－9mol·L－1B．溶液②的pH＜5，因为加水稀释后，促进水解平衡正向移动，c(H＋)变大C．溶液③的pH＜5，且c(Cl－)＞3c(Al3＋)D．若溶液④的pH＝7，则电离常数：K(CH3COOH)＝K(NH3·H2O)B　[0.1mol·L－1(NH4)2SO4、NH4Cl溶液中c(NH)分别约为0.2mol·L－1、0.1mol·L－1，c(NH)越大，其水解产生c(H＋)越大，则0.1mol·L－1(NH4)2SO4溶液的pH3c(Al3＋)，C正确；CH3COONH4溶液的pH＝7，说明CH3COO－和NH的水解程度相同，则电离常数： K(CH3COOH)＝K(NH3·H2O)，D正确。]8．(2021·河南开封五县联考)已知H2X是二元弱酸。常温下，将盐酸滴加到Na2X溶液中，混合溶液的pOH[pOH＝－lgc(OH－)]与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述正确的是(　　)A．曲线N表示pOH与lg的变化关系B．NaHX溶液中c(X2－)＞c(H2X)C．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)D．常温下，Na2X的第一步水解常数Kh1＝1.0×10－4D　[二元弱酸H2X的电离常数：Ka1＞Ka2，当c(H2X)＝c(HX－)时，Ka1＝c1(H＋)，当c(HX－)＝c(X2－)时，Ka2＝c2(H＋)，故可得出c1(H＋)＞c2(H＋)。由于氢离子浓度越大，pOH就越大；再由图可知，当横坐标等于0时，曲线M的氢离子浓度大于曲线N的氢离子浓度，即曲线M表示pOH与lg的变化关系，曲线N表示pOH与lg的变化关系，A错误；当c(H2X)＝c(HX－)时，pOH＝9，则pH＝5，Ka1＝c1(H＋)＝10－5mol·L－1；当c(HX－)＝c(X2－)时，pOH＝4，则pH＝10，Ka2＝c2(H＋)＝10－10mol·L－1；Na2X的水解常数：Kh1＝＝＝10－4，Kh2＝＝＝10－9。在NaHX溶液中，由于Ka2＜Kh2，即HX－的电离程度小于HX－的水解程度，故NaHX溶液呈碱性，溶液中c(X2－)＜c(H2X)，B错误；当混合溶液呈中性时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，再由电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)可知：c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(Cl－)，C错误；常温下，Na2X的第一步水解常数Kh1＝1.0×10－4，D正确。]