专题十六工艺流程一、中学化学常见的流程图是无机化工题解题的基础:(1)铝土矿炼铝(2)精硅的冶炼:(3)氯碱工业:(4)硫酸的制备:(5)硝酸的制备:(6)候氏制碱法:
(7)从工业废水中回收硫酸亚铁和铜的工艺流程工业废水中含有大量的FeSO4,较多的Cu2+和少量的Na+。为了减少污染并变废为宝,回收硫酸亚铁和金属铜的工艺流程如下。(8)海水制镁:(9)海水制溴:(10)海带制碘:或H2O2二、无机工艺流程题的结构这类题常围绕以下几个知识点进行设问:(1)反应速率与平衡理论的运用
反应物颗粒大小:反应速率、原料的利用率等温度:反应速率、物质的稳定性、物质的结晶等(2)氧化还原反应规律的应用、化学方程式或离子方程式的书写;(3)利用控制pH分离除杂;(4)化学反应的能量变化;(5)实验基本操作:制备、除杂、分离、提纯、检验、洗涤、干燥等;(6)流程中的物质转化和循环,资源的回收和利用;(7)环境保护与绿色化学评价。三、工艺流程:原料→原料的预处理→主反应→产品分离提纯→目标主产品(副产品)1、各步流程注意事项:(1)、原料的预处理阶段关键词解释研磨、雾化将块状或颗粒状的物质磨成粉末或将液体雾化,增大反应物接触面积,以加快反应速率或使反应更充分灼烧(煅烧)使固体在高温下分解、氧化或改变结构和组成;使一些物质能溶解;使一些杂质在高温下氧化、分解。酸浸通常用酸溶,如用硫酸、盐酸、浓硫酸等,,使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤操作除去。水浸与水接触反应或溶解蒸发浓缩蒸发除去部分溶剂,提高溶液的浓度蒸发结晶蒸发溶剂,使溶液由不饱和变为饱和,继续蒸发,过剩的溶质就会以晶体形式析出水洗用水(冷水、冰水、热水)洗去水溶性杂质,类似的还有酸洗、醇洗等碱洗除去油污或者氧化膜、或溶于碱。本阶段能融合的重要化学原理有:加快速率的方法:升温、增大浓度、增大接触面积等;化学平衡移动的原理:增大溶液的c(H+)或c(OH-)使溶解平衡正向移动。
沉淀的溶解原理:加入某物质后使得溶液的Qc小于沉淀的KSP,平衡朝固体溶解的方向移动!(2)、主反应(反应条件的控制):主反应的书写:一般是氧化还原反应,先找谁升价(或降阶)变成了谁,再配得失电子守恒,然后根据溶液的酸碱性配电荷守恒,最后原子守恒。(一)、氧化还原反应离子方程式的书写基本方法及步骤:1、首先找到“谁变谁”:根据题目给出的信息找出:什么物质中元素升价后变成了什么产物,什么物质中元素降价后变成了什么产物分写方程式两边;注意:在书写“谁变谁”时,信息优先,在化工流程题中要根据所加原料及产品判断反应物和生成物;若无产物信息,则判断是否为下列教材中的默认产物,若不是则采用邻价(常见化合价)转化原则。①、KMnO4(MnO2)作氧化剂默认被还原变成Mn2+;②、K2Cr2O7/K2CrO4中+6价的铬作氧化剂默认被还原变Cr3+;③、Cl2/ClO-/ClO2/ClO3-等作氧化剂,默认还原产物为Cl-;④、Fe2+被氧化默认产物为Fe3+;Fe3+被还原默认产物为Fe2+;在空气中生成Fe(OH)2不稳定默认写成Fe(OH)3;⑤、含C化合物(CO/H2C2O4/有机物)被氧化默认产物为CO2;⑥、SO2/SO32-/S2O32-被氧化成SO42-;⑦、H2O2作还原剂由-1价氧元素被氧化成0价的单质O2,H2O2做氧化剂由-1价氧元素被还原成-2价的O元素;⑧、浓HNO3被还原成NO2,稀HNO3被还原成NO;⑨、信息优先,若无信息默认产物,也无默认产物牢记邻价(常见化合价)转化原则2、再配得失电子守恒:高考写一般是一升一降3、根据水溶液的酸碱性配电荷守恒:酸性条件下用H+和H2O配碱性条件下用OH-和H2O配中性条件下水作反应物H+/OH-只能是产物若是在非水电池中写电极反应则不同,应用传导的离子配电荷守恒(如熔融电池)4、最后配原子守恒:5、若是写溶液中氧化还原反应的化学方程式,先写离子方程式再转化为化学方程式:本阶段能融合的重要化学原理有:加热——加快反应速率;加速固体溶解;使平衡向吸热方向移动酸性氛围——防止金属阳离子水解pH控制——控制溶液的酸碱性使某些金属离子形成氢氧化物沉淀降温——防止物质在高温时溶解;使化学反应速率下降;使化学平衡向放热的方向移动控温——温度过高,物质会分解或会挥发;温度过低,物质无法挥发或者反应;减少副反应;常考的操作:(1)加氧化剂:氧化某物质,生成目标产物或除去某些离子
(2)在空气中或在其它气体中进行的反应或操作:要考虑氧气、二氧化碳或其它气体是否参与反应或能否达到隔绝空气、防氧化、防水解、防潮解等目的(3)分离、提纯:A、两类结晶操作:①当溶液为单一溶质时:a所得晶体不带结晶水。如NaCl、KNO3等的结晶过程:溶解、过滤、蒸发结晶,出现大量固体时,停止加热利用蒸发皿余热蒸干。b所得晶体带结晶水。如胆矾等的结晶过程:将滤液蒸发浓缩、出现少量晶体(表面出现晶膜)时,冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。②当溶液为两种以上溶质时:a要得到溶解度受温度影响小的溶质时:蒸发结晶,出现较多固体时,趁热过滤,洗涤,干燥;b要得到溶解度受温度影响大的溶质时:蒸发浓缩、出现少量固体(表面出现晶膜)时、冷却结晶,过滤、洗涤、干燥。③重结晶:(重复操作一次)。④注意事项:趁热过滤——防止某物质降温时会析出晶体是否沉淀完全——静置后,继续往上层清液滴加沉淀剂,没有变浑浊,证明已沉淀完全。如何洗涤——向过滤器中的滤渣加蒸馏水至浸没滤渣,静置;冰水洗涤、酒精洗涤——洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗是否洗涤干净——取最后一次洗涤滤出液少许于一试管,滴加试剂(如AgNO3检验氯离子或者BaCl2检验硫酸根离子、),若无沉淀产生,则证明洗涤干净。(KSCN检验Fe3+)干燥——在干燥器隔绝空气的条件下低温烘干。灼烧——固体在坩埚中进行加热灼烧至恒重。(标准:前后两次称取质量差不超过0.1克时)分液——下层液体从下口放出;上层液体从上口倒出。重复操作2~3次——保证实验的准确性。B、过滤:固体--液体分离C、分液:互不相溶的液体D、蒸馏:从溶液中得到溶剂或分离两种互溶的液体。E.蒸发(反应时的气体氛围抑制水解):如从溶液中析出FeCl3、AlCl3、MgCl2等溶质时,应在HCl的气流中加热,以防止其水解。蒸发浓缩、冷却结晶:如除去KNO3中的少量NaCl。蒸发结晶、趁热过滤:如除去NaCl中的少量KNO3。F.溶解法:利用特殊溶剂把杂质溶解而除去,如Fe(Al)可用过量的NaOH溶液而除去Al,CO2(HCl、H2O)先通过饱和食盐水,再通过浓H2SO4。G.沉淀法:a.加合适的沉淀剂(要使杂质离子充分沉淀,加入的沉淀剂必须过量,且在后续步骤中容易除去);
b.调节溶液的pH值。(4)控制溶液的pH:①调节溶液的酸碱性,使金属离子(Fe2+、Fe3+、Cu2+、Al3+、Mg2+等)形成氢氧化物沉淀析出(或抑制水解)②“酸作用”还可除去氧化物(膜)③“碱作用”还可除去油污,除去铝片氧化膜,溶解铝、溶解二氧化硅等④特定的氧化还原反应需要的酸性条件(或碱性条件)(5)控制温度(常用水浴、冰浴或油浴)一.防止副反应的发生二.使化学平衡移动;控制化学反应的方向三.控制固体的溶解与结晶四.控制反应速率;使催化剂达到最大活性五.升温:促进溶液中的气体逸出,使某物质达到沸点挥发六.加热煮沸:促进水解,胶体聚沉后利于过滤分离七.趁热过滤:减少因降温而析出的溶质的量八.降温:防止物质高温分解或挥发;降温(或减压)可以减少能源成本,降低对设备的要求(6)洗涤晶体①水洗:通常是为了除去晶体表面水溶性的杂质②冰水洗涤:能洗去晶体表面的杂质离子,且防止晶体在洗涤过程中的溶解损耗③有机溶剂洗(如乙醇、CCl4等):洗去晶体表面的杂质,降低晶体的溶解度,有利于析出,减少损耗等四、规范答题模板1、测定溶液 pH的操作将一小块pH试纸放在表面皿上,用玻璃棒蘸取少量待测液,点在pH试纸上,待试纸变色后,再与标准比色卡对照。 答题关键词:pH试纸、表面皿、玻璃棒、蘸待测液、比色卡、对照。四步:①取放试纸→②蘸待测液→③点滴试纸→④与比色卡对照。概括为“取、蘸、点、比”。
2、沉淀洗涤(1)沉淀洗涤的目的:除去沉淀表面附着或沉淀中包夹的可溶性离子。(2)洗涤方法:向漏斗内加蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流出后,重复操作2~3次。(3)误差分析:若沉淀不洗涤或洗涤不干净,则使沉淀的质量偏高。若沉淀洗涤次数过多,则会使部分沉淀溶解而使其质量偏低。(4)沉淀剂是否过量的判断方法 ①加沉淀剂:静置,向上层清液中继续滴加少量沉淀剂,若无沉淀产生,则证明沉淀剂已过量。②加入与沉淀剂反应的试剂:静置,取适量上层清液于另一洁净试管中,向其中加入少量与沉淀剂作用产生沉淀的试剂,若产生沉淀,证明沉淀剂已过量。注意:若需称量沉淀的质量而进行有关定量计算时则只能选用方法①。(5)判断沉淀是否洗净的操作取最后一次洗涤液,滴加…(试剂),若没有……现象,证明沉淀已洗净。3、萃取分液操作关闭分液漏斗活塞,将混合液倒入分液漏斗中,充分振荡、静置、分层,在漏斗下面放一个小烧杯,打开分液漏斗活塞,使下层液体从下口沿烧杯壁流下;上层液体从上口倒出。四.焰色反应的操作先将铂丝沾盐酸溶液在酒精灯火焰上灼烧,反复几次,直到与酒精灯火焰颜色接近为止。然后用铂丝沾取少量待测液,到酒精灯火焰上灼烧,观察火焰颜色,如为黄色,则说明溶液中含Na+;若透过蓝色钴玻璃呈紫色,说明溶液中含K+。例题:锰钢在工业上有广泛应用。以菱锰矿(主要成分是,含少量等)、氯化铵为原料制备锰,一种工艺流程如下图所示:
己知:①常温下,,;②。回答下列问题:(1)“焙烧”过程中主要反应的化学方程式为。(2)“除杂”主要是除去。操作方法是加入盐酸酸化的溶液,微热,充分反应后再滴加氨水调节pH。己知几种离子沉淀的pH:金属离子开始沉淀的pH2.37.57.8完全沉淀的pH4.19.78.8①加入盐酸酸化的双氧水的目的是(用离子方程式表示);②调节溶液的pH范围为。(3)若在“沉锰”过程中用替代,对产品纯度的影响是。(4)为了使,控制的范围为。(5)经实验,外界条件对焙烧中“锰离子浸出率”的影响如图所示:由图像知,熔烧的最佳温度、熔烧时间、依次为500℃、、。(6)利用铝热法还原制备165kg锰,至少消耗kg铝。
答案:(1)(2)①②(3)纯度降低(或产品混有等杂质)(4)(5)60min;1.10(6)72解析:(1)从流程图中可以看出,焙烧的副产物为,焙砂主要成分是。(2)双氧水氧化。调节溶液pH的目的是使完全沉淀,使不沉淀。(3)酸性:,醋酸电离常数等于一水合氨,所以,电离常数:,水解能力:,由“越弱越水解”知,溶液显碱性。水解能力:,如果用碳酸铵替代碳酸氢铵,会产生或等,使产品纯度降低。(4)用溶度积计算。(5)观察图象,取锰浸出率最高的条件。(6)利用电子守恒计算:。