（新）2022届冲刺2019年高考化学复习专题08电解质溶液含解析201907182126

第八部分电解质溶液在近年的高考中，弱电解质的电离平衡、溶液pH计算、酸碱中和滴定、盐类水解及难溶电解质的溶解平衡都是高考化学试题的重点、热点和难点。1.电解质溶液中的平衡（1）电离平衡：①规律：越热越电离，越稀越电离，酸和碱可抑制或促进电离。②离子导电能力比较：离子浓度越大，所带电荷越多，导电能力越强。③电离平衡常数：弱酸或弱碱达到电离平衡时，离子浓度之积与酸或碱浓度的比是一个常数，这个常数就是电离平衡常数。④水的离子积常数：水的离子积常数不仅适用于水中，也适用于酸性或碱性溶液。不管哪种溶液当温度为25℃时，均有KW＝c(H+)·c(OH-)＝1×10-14。当温度升高时，KW增大。【特别说明】①溶液呈现酸、碱性的实质是c(H＋)与c(OH－)的相对大小，不能只看pH，一定温度下pH＝6的溶液也可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。②使用pH试纸时不能用蒸馏水润湿。③25℃时，pH＝12的溶液不一定为碱溶液，pH＝2时溶液也不一定为酸溶液，还可能为能水解的盐溶液。④溶液稀释时，不是所有离子的浓度都减小，有些离子浓度可能增大。若为酸溶液，则稀释时H+浓度减小，OH－浓度增大；若为碱溶液，则稀释时OH－浓度减小，H+浓度增大。【活学活用】H2A≒H++HA-Ka1HA-≒H++A2-Ka2HB≒H++B-Ka①若Ka＞Ka1＞Ka2HB+A2-=HA-+B-HB+HA-=H2A+B-2HB+A2-=H2A+2B-②若Ka1＞Ka＞Ka2HB+A2-=HA-+B-H2A+B-=HA-+HBHB+HA-=H2A+B-（不反应）HA-+B-=A2-+HB（不发生）H2A+2B-=A2-+2HB（不发生）③若Ka1＞Ka2＞KaH2A+B-=HA-+HBHA-+B-=A2-+HBH2A+2B-=A2-+2HB11 2.溶液的pH计算方法：水溶液中氢离子浓度的负对数叫做溶液的pH。pH＝－lgc(H＋)；pH＝14＋lgc(OH-)特别说明：溶液混合或者反应，先判断酸碱性，再计算c(H+)或c(OH-)，最后算pH。3.盐的水解：①水解实质：盐电离出的离子使水的电离平衡发生移动，从而使溶液呈酸性或碱性。②水解规律：有弱才水解，都弱都水解，谁强显谁性，两弱相对定；越热越水解，越弱越水解，越稀越水解。③重要的水解反应方程式：溶液显酸碱性的原因氯化铵：NH＋H2O≒NH3·H2O＋H＋醋酸钠：CH3COO－＋H2O≒CH3COOH＋OH－碳酸钠：CO＋H2O≒HCO＋OH－、HCO＋H2O≒H2CO3＋OH－AlCl3溶液：Al3＋＋3H2O≒Al(OH)3＋3H＋FeCl3溶液：Fe3＋＋3H2O≒Fe(OH)3＋3H＋NaHCO3与AlCl3混合溶液：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑NaAlO2与AlCl3混合溶液：Al3＋＋3AlO2－＋6H2O===4Al(OH)3↓4.离子浓度大小排序：先考虑相互反应，然后分析反应后溶液中的离子，再进行分析。特别注意：既有电离平衡又有水解平衡的物质，例如：NaHCO3、NaHSO3、NaHS、CH3COOH和CH3COONa、NH3·H2O和NH4Cl。常考的离子顺序：①0.1mol/LNH4Cl溶液或0.1mol/LHCl和0.1mol/LNH3·H2O溶液等体积混合：c(Cl-)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH-)；②0.1mol/LHCl和0.2mol/LNH3·H2O溶液等体积混合或pH=2盐酸和pH=12氨水等体积混合：c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)；11 ③0.2mol/LHCl和0.1mol/LNH3·H2O溶液等体积混合：c(Cl-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-)④0.1mol/LCH3COONa溶液或0.1mol/LNaOH和0.1mol/LCH3COOH溶液等体积混合：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)；⑤0.1mol/LNaOH和0.2mol/LCH3COOH溶液等体积混合或pH=2醋酸和pH=12NaOH溶液等体积混合：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)；⑥0.2mol/LNaOH和0.1mol/LCH3COOH溶液等体积混合：c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)⑦0.1mol/LNaHCO3溶液：c(Na+)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H+)>c(CO32-)⑧0.1mol/LNaHR溶液：显酸性：c(Na+)>c(HR-)>c(H+)>c(OH-)>c(R2-)显碱性：c(Na+)>c(HR-)>c(OH-)>c(H+)>c(R2-)5.三个守恒的综合应用：（1）电荷守恒:NH4Cl溶液：c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)；Na2CO3溶液：c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+c(OH-)+2c(CO32-)NaHCO3溶液：c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+c(OH-)+2c(CO32-)【活学活用】a.c(NH4+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)(×)b.若c(NH4+)＝c(Cl-)，则盐酸和氨水的混合溶液呈中性。若c(NH4+)>c(Cl-)，则盐酸和氨水的混合溶液呈碱性。若c(NH4+)＜c(Cl-)，则盐酸和氨水的混合溶液呈酸性。【链接高考】1.2016-1-12．298K时，在20.0mL0.10mol氨水中滴入0.10mol的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10mol氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是11 A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B．M点对应的盐酸体积为20.0mLC．M点处的溶液中c(NH4＋)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D．N点处的溶液中pHlgKa2/c(H+)，所以，曲线M表示pH与lgc(X2-)/c(HX－)的关系，曲线N表示pH与lgc(HX－)/(H2X)的关系。故，B选项正确。A.分析Ka2，需要看M,Ka2(H2X)=c(H+)·c(X2-)/c(HX-)，若取lgc(X2-)/c(HX－)=0时，pH=5.4，所以，Ka2(H2X)=10-5.4，Ka2（H2X）的数量级为10-6，故，A选项正确。C.NaHX溶液中，c(HX－)＞c(X2-)，c(HX－)＞c(H2X)，故，5.4＞pH＞4.4，NaHX溶液中c(H＋)＞c(OH－)，故，C选项正确。C选项也可以利用电离常数和水解常数比较，Ka1(H2X)=10-4.4，Ka2(H2X)=10-5.4，Kh(HX－)=Kw/Ka1=10-9.6，HA－电离大于水解，溶液显酸性。D.有曲线M可知，当pH＞5.4时，lgc(X2-)/c(HX－)＞0，即c(X2-)＞c(HX－)，8.难溶电解质的溶解平衡11 ①溶度积常数：在一定温度下，沉淀达到溶解平衡时，溶液中的离子浓度幂的乘积是一个常数，叫做溶度积常数。符号为：Ksp②判断方法：通过对比溶度积和离子积的相对大小，可以判断难溶电解质的溶解情况。（Qc：有关离子浓度幂的乘积称为离子积，符号为Qc）Qc＝Ksp：溶液饱和，溶解平衡状态，沉淀量不变；Qc>Ksp：析出沉淀；Qc