第十二部分有机化学基础高考有机化学的热点是有机物分子式或结构式判断、反应类型判断、同分异构体的数目、同分异构体的书写（重点考查苯环上的对位）、有机方程式书写、有机物命名、共线共面判断、合成线路等。1.必须掌握的有机化学反应：（1）取代反应：①烷烃：乙烷与氯气反应。②芳香烃：甲苯与氯气光照反应；甲苯与氯气在Fe3+催化下反应。③卤代烃：1－丁醇的水解反应；2－丁醇的水解反应。④醇：2－丙醇与溴化氢反应；与苯甲酸反应。⑤羧酸：邻甲基苯甲酸和间甲基苯甲醇的酯化反应。⑥酯：乙二酸乙二酯的酸性水解和碱性水解。（2）加成反应：①丙烯的加成反应；②2-甲基-1，3-丁二烯的1,4加成反应。（3）消去反应：2-丙醇的消去反应；1，4-二氯丁烷的消去反应（4）聚合反应：①加聚反应：丙烯的加聚反应。②缩聚反应：乳酸的缩聚反应；乙二酸和丙二醇的缩聚反应。（5）氧化反应和还原反应：①1-丁醇催化氧化；②甲酸苯乙酯与银氨溶液反应；③甲酸苯乙酯与新制的氢氧化铜溶液反应；④乙苯与酸性高锰酸钾反应；⑤2－丁烯与酸性高锰酸钾反应；⑥丙醛与氢气反应。（6）酸碱反应：①苯酚：苯酚钠与碳酸反应；苯酚与碳酸钠反应。②羧酸：乙二酸与氢氧化钠反应。【特别说明】①卤代烃与氰化钠反应：卤代烃与氰化钠可以发生取代反应，产物水解后生成羧基。CH3CH2Cl+NaCN→CH3CH2CN+NaClCH3CH2CN→CH3CH2COOH②开环加成反应：环状化合物通过断键，打开环后，与其它原子或原子团结合的反应。2、有机化学反应类型判断：25
①根据官能团判断特殊反应:碳碳双键：加成反应、加聚反应；卤素原子：水解反应（取代反应）、消去反应；醇羟基：取代反应、消去反应、酯化反应、氧化反应、置换反应；酚羟基：取代反应、酸碱中和反应、显色反应；醛基：氧化反应、还原反应、羧基：酯化反应、酸碱中和反应酯基：水解反应（酸性和碱性）说明：醛基可以与氢气加成，羧基和酯基不能与氢气加成；醛基、羧基和酯基均不能与溴水发生加成反应（别的反应有可能发生）。②根据物质判断反应类型:取代反应：烷烃、烯烃的饱和碳原子、苯的同系物（苯环和侧链）、卤代烃的水解、醇的酯化反应、醇与溴化氢反应、苯酚与溴水反应。加成反应：烯烃、炔烃和苯环与氢气、卤素单质等反应；醛基与氢气反应。消去反应：卤代烃和醇可以发生消去反应。加聚反应：含双键的有机物均可以发生加聚反应。缩聚反应：含羟基和羧基的有机物、二元醇和二元羧酸。③利用特殊条件判断反应类型：光照：烷烃、烯烃的饱和碳原子、苯环的侧链上发生取代反应。三价铁离子、卤素单质：苯环上发生取代反应。浓硫酸、加热：是脱水的条件，大多数属于酯化反应，个别属于醇的分子内脱水或分子间脱水。浓硫酸、浓硝酸、加热：苯环上的消化反应。氢氧化钠的水溶液、加热：卤代烃的水解反应、酯类碱性水解。氢氧化钠的醇溶液、加热：卤代烃的消去反应。铜或银、加热：醇氧化变成醛的反应。溴水或溴的四氯化碳溶液：烯烃、炔烃的加成反应、苯酚取代反应。液态溴：苯的同系物的取代反应。特别说明：a.能与碳酸氢钠反应的一定是羧基。25
b.醛基只能和氢气加成，不能和溴水加成。但是，醛基可以使溴水和酸性高锰酸钾褪色。c.甲苯、乙苯和酸性高锰酸钾反应后均生成苯甲酸。d.醛基可以加成，但是酯基和羧基不能和氢气发生加成反应。e.一般有机物都能发生取代反应和氧化反应。【活学活用】请分析1mol如下有机物分别与足量的金属钠、NaOH溶液、NaHCO3溶液、银氨溶液[Ag(NH3)2OH]充分反应，则消耗的Namol、NaOHmol、NaHCO3mol、Ag(NH3)2OHmol。【答案】3、6、1、4.【链接高考】1.2016-2-8．下列各组中的物质均能发生就加成反应的是A．乙烯和乙醇B．苯和氯乙烯C．乙酸和溴乙烷D．丙烯和丙烷【答案】B2.2016-3-8．下列说法错误的是A．乙烷室温下能与浓盐酸发生取代反应B．乙烯可以用作生产食品包装材料的原料C．乙醇室温下在水中的溶解度大于溴乙烷D．乙酸与甲酸甲酯互为同分异构体【答案】A3.2016-3-10．已知异丙苯的结构简式如下，下列说法错误的是A．异丙苯的分子式为C9H12B．异丙苯的沸点比苯高C．异丙苯中碳原子可能都处于同一平面D．异丙苯的和苯为同系物【答案】C25
4.2016-1-38.秸秆（含多糖物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下列问题：（1）下列关于糖类的说法正确的是____。a.糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物（2）B生成C的反应类型为______。（3）D中官能团名称为______，D生成E的反应类型为______。（4）F的化学名称是______，由F生成G的化学方程式为______。【解析】(1)不是所有糖类都有甜味，有些糖不符合CnH2mOm的通式，a错误；麦芽糖水解只生成葡萄糖，b错误；用银镜反应只能判断是否水解，不能判断淀粉水解是否完全，c正确；淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物，d正确。(2)B生成C的反应类型为是酯化反应(取代反应)；(3)D中官能团有两种：酯基和碳碳双键；由D和E的结构式比较可知，发生了消去反应。(4)F是有六个碳的二元酸化学名称是：己二酸。由F生成G的反应是二元酸和二元醇的酯化反应，化学方程式为：3.同分异构体高考热点：同分异构体的书写和数目判断25
（1）高考中书写同分异构体的常见类型：①官能团、碳链和位置综合异构型：在确定官能团之后，先考虑所有可能的碳架结构，然后在每种碳架结构中分析，官能团可能的位置即可。若要求写出C5H11Cl或C5H12O所有同分异构体：②左右型若要求写出酯类、醚类、酮类或其它官能团位于中间的有机物的同分异构体时，应通过左右增碳或减碳进行分析。C5H10O2的酯类同分异构体分别为：HCOOCH2CH2CH2CH3、HCOOCH2CH(CH3)2、HCOOCHCH3CH2CH3、HCOOC(CH3)3、CH3COOCH2CH2CH3、CH3COOCH(CH3)2、CH3CH2COOCH2CH3、CH3CH2CH2COOCH3、(CH3)2CHCOOCH3【链接高考】2018-3-36.X与D(HC≡CCH2COOC2H5)互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式:【解析】X与D（HC≡CCH2COOC2H5）互为官能团相同的同分异构体，由于酯基的特殊性，可以利用三键在左右两侧进行分析：①三键在酸一侧：HC≡CCOOCH2CH2CH3、HC≡CCOOCH(CH3)2、CH3C≡CCOOC2H5、HC≡CCH2CH2COOCH3、CH3C≡CCH2COOCH3、CH3CH2C≡CCOOCH3、HC≡CCHCH3COOCH3；②三键在醇一侧：HCOOCH2CH2CH2C≡CH、HCOOCH2CH2C≡CCH3、HCOOCH2C≡CCH2CH3、HCOOC≡CCH2CH2CH3、HCOOCH2CHCH3C≡CH、HCOOCHCH3CH2C≡CH、HCOOCHC2H5C≡CH、CH3COOCH2CH2C≡CH、CH3COOCH2C≡CCH3、CH3COOC≡CCH2CH3、CH3CH2COOCH2C≡CH、CH3CH2COOC≡CCH3、CH3CH2CH2COOC≡CH、(CH3)2CHCOOC≡CH.③苯环位置型：a.苯环上连一个取代基，但是在官能团左右不同的情况：例题.写出苯丙酸能水解且苯环上只有一个侧链的同分异构体：【解析】该同分异构体在分析时一定要考虑苯环分别在酸和醇一边的情况。25
b.苯环上有两个取代基，则应考虑临、间、对三种情况：例如：分析分子式为C10H12O2，能与NaHCO3反应，且苯环上有两个侧链的有机物有几种：5×3=15种。【链接高考】1.（2016全国Ⅰ卷）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2，W共有____种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_________。【答案】2.（2012全国Ⅰ卷）E（C7H5O2Cl）的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有____种，期中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2∶2∶1的是______。【答案】13；（2）判断同分异构体数目的方法：①“等效氢法”推断一元取代产物数目：判断烃的一元取代物同分异构体的数目的关键在于找出“等效氢原子”的种类。属于“等效氢原子”要求的有：同一碳原子上的氢原子；同一碳原子所连甲基上的氢原子；处于对称位置上的碳原子上的氢原子。【规律】烃的等效氢原子有几种，该烃的一元取代物的数目就有几种。【链接高考】3.2016-2-10．四联苯的一氯代物有：A．3种B．4种C．5种D．6种【解析】由四联苯的结构简式分析可知，四联苯中有五种氢原子，故四联苯的一氯代物有5种。答案为C。25
②“一定一动法”推断二元取代产物数目：在推断烃的二元取代产物数目时，可以采用一定一动法，即先固定一个原子，移动另一个原子，推算出可能的取代产物数目，然后再变化第一个原子的位置，移动另一个原子进行推断，直到推断出全部取代产物的数目，在书写过程中，要特别注意防止重复和遗漏。【链接高考】1.2016-1-9．下列关于有机化合物的说法正确的是A．2－甲基丁烷也称异丁烷B．由乙烯生成乙醇属于加成反应C．C4H9Cl有3种同分异构体D．油脂和蛋白质都属于高分子化合物【答案】B2.2016-2-10．分子式为C4H8Cl2的有机物共有(不含立体异构)A．7种B．8种C．9种D．10种【答案】C3.2018-2-36.分子式为：C6H10O4的二元酸有几种？分析：去掉两个羧基，剩余4个碳原子的碳架结构有两种，根据一定一动法，可知F的可能结构共有9种。③“换元法”推断多元取代产物数目：对于多元取代产物种类的判断，种类的判断可以把多元通过换元变成一元或二元，这样可以使问题简化。例如，二氯丙烷有四种，六氯丙烷也有四种。甲苯（C7H8）的二氯代物共有十种，六氯代物也有十种。请问甲苯（C7H8）的七氯代物有几种？④由丙基、丁基和戊基的数目推某些含特殊官能团的有机物的数目：丙基2种；丁基4种；戊基8种。丙基有两种，一氯丙烷（C3H7Cl）、丙醇（C3H8O）、丁醛（C4H8O）、丁酸（C4H8O2）均有两种；丁基有四种，一氯丁烷（C4H9Cl）、丁醇（C4H10O）、戊醛（C5H10O）、戊酸（C5H10O2），均有四种；戊基有8种，戊醇(C5H12O)、戊醛(C6H12O)、戊酸(C6H12O2)，均有8种。【链接高考】1.2012·新课标全国卷·10.分子式为C5H12O且可与金属钠反应放出氢气的有机化合物有(不考虑立体异构)( )25
A.5种 B.6种 C.7种 D.8种【解析】分子式为C5H12O且可与钠反应放出氢气的是戊醇,因为戊基有8种，所以，戊醇有8种。2.(2015·全国卷Ⅱ·11).分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的有机物有(不含立体异构) ( )A.3种 B.4种 C.5种 D.6种【解析】分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体,这说明该有机物是羧酸,即分子组成为C4H9—COOH,丁基有4种,所以有机物有4种。3.2013·新课标全国卷Ⅰ·12.分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇,若不考虑立体异构,这些醇和酸重新组合可形成的酯共有 ( )A.15种 B.28种 C.32种 D.40种【解析】C5H10O2水解可以生成:①含有1个碳原子的酸和含有4个碳原子的醇,含1个碳原子的酸有1种,含4个碳原子的醇有4种;②含2个碳原子的酸和含3个碳原子的醇,含2个碳原子的酸有1种,含3个碳原子的醇有2种;③含3个碳原子的酸和含2个碳原子的醇,含3个碳原子的酸有1种,含2个碳原子的醇有1种;④含4个碳原子的酸和含1个碳原子的醇,含4个碳原子的酸有2种,含1个碳原子的醇有1种。酸共有5种,醇共有8种,它们重新组合形成的酯共有5x8=40种。所以选D。⑤苯环侧链不同对同分异构体数目的影响：苯环上有一个侧链，同分异构体只有一种；苯环上有两个侧链，同分异构体只有三种。苯环上有三个侧链，同分异构体数目分三种情况：①若三个侧链完全相同，同分异构体有三种；②若三个侧链部分相同，同分异构体有六种；③若三个侧链完全不相同，同分异构体有十种。例题.分子式为C11H16的单取代芳香烃有8种，二取代芳香烃有18种，三取代芳香烃有18种，四取代芳香烃有6种，五取代芳香烃有1种。【链接高考】1.2016-1-38.秸秆（含多糖物质）的综合应用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：25
回答下列问题：（5）具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体，0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2，W共有______种（不含立体结构），其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_________。【解析】由题给信息可知，W是具有一种官能团的二取代芳香化合物E的同分异构体，且具有两个羧基。所以，在苯环上不考虑临间对，共有四种。所以全部同分异构体共4x3=12种。其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为：2.2017-3-36（5）H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有________种。25
【解析】当苯环上有三个不同的取代基时，共有10种同分异构体（见下图，三种取代基分别用X、Y、Z表示），除去G本身还有9种。【答案】93.2016-3-38.（5）芳香化合物F是下面C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3:1，写出其中3种的结构简式________。【解析】芳香化合物F分子中只有两种不同化学环境的氢，说明是高度对称结构，可能的同分异构体有五种：（3）高考热点※五碳同分异构体：①C5H12的同分异构体：3种②C5H11Cl的同分异构体：8种。③C5H10的同分异构体：烯烃5种。④C5H12O的同分异构体：醇8种；醚6种。⑤C5H10O的同分异构体：醛4种；酮3种。⑥C5H10O2的同分异构体：酸4种；酯9种。⑦C5H10O2的酯水解后生成的酸和醇再形成酯：5x8=40※甲酸酯同分异构体：25
①C5H10O2的同分异构体：能水解且能发生银镜反应的有4种；②C6H12O2的同分异构体：能水解且能发生银镜反应的有8种；能水解且发生银镜反应，水解产物经催化氧化后也能发生银镜反应的有4种。※芳香酯和酚酯同分异构体：①苯丁酸能水解且苯环上只有一个侧链的同分异构体：15种；其中能发生银镜反应的有5种；②苯丁酸能水解且苯环上只有两个侧链的同分异构体：33种；其中能发生银镜反应的有12种。在确定同分异构体时，通常利用有机物的核磁共振氢谱数目，限定同分异构体的数目，往往是要求写出结构对称的同分异构体。【链接高考】2018-1-11．环之间共用一个碳原子的化合物称为螺环化合物，螺[2,2]戊烷是最简单的一种。下列关于该化合物的说法错误的是（）A．与环戊烯互为同分异构体B．二氯代物超过两种C．所有碳原子均处同一平面D．生成1molC5H12至少需要2molH2【解析】分子式为C5H8；螺[2,2]戊烷的中心碳原子参考甲烷结构分析；螺[2,2]戊烷二氯代物有四种。【答案】C.4.有机物分子式的确定a.实验式法：由各元素的质量分数→求各元素的原子个数之比(实验式)→相对分子质量→求分子式。分子式＝(最简式)nb.原子个数法：若已知有机物A的相对分子质量和各元素的质量分数，可以直接计算出各原子的数目，从而写出分子式。c.燃烧通式法：利用燃烧通式、二氧化碳及水的量和相对分子质量求分子式。d.通式法：通过计算得到有机物的通式，再利用有机物的通式即可得出该有机物的分子式。e.商余法：若已知烃的相对分子质量但是类别不确定，可用相对分子质量除以12，用所得的商和余数，分别决定碳原子数和氢原子数，即可得出烃的分子式。例如，某烃的相对分子质量为92，则其分子式为：C7H8。注意：商余法非常方便，但是不能滥用。例如，相对分子质量为86的烃，分子式不是C7H2，而是C6H14。若是烃的含氧衍生物也可以通过减氧讨论法解决。25
f.由结构式确定分子式的方法：若给出有机物的结构简式或键线式判断分子式：①利用每个碳成四个键，计算氢原子个数，氧的个数不影响氢元素的个数；②利用不饱和度计算氢元素个数：2×n+2-2×m。【链接高考】2015-2-8．某羧酸酯的分子式为C18H26O5，1mol该酯完全水解可得到1mol羧酸和2mol乙醇，该羧酸的分子式为A．C14H18O5B．C14H16O4C．C14H22O5D．C14H10O5【解析】某羧酸酯的分子式为C18H26O5，1mol该酯完全水解可得到1mol羧和2mol乙醇，这说明分子中含有2个酯基，因此有2分子水参加反应，即C18H26O5＋2H2O→羧酸＋2C2H5OH，则根据原子守恒可知该羧酸的分子式中碳原子个数是18－2x2＝14，氢原子个是26+4-2x6＝18，氧原子个数是5+2-2×1＝5即，分子式为C14H18O5，A正确。【答案】A。6.几个重要问题：①有机物的酸性比较：羧酸﹥碳酸﹥苯酚﹥碳酸氢根。②有机物的共线和共面问题：通过甲烷、乙烯、乙炔和苯的结构组合分析。③有机化学简单计算：醇与钠反应、银镜反应、有机物燃烧计算等。④含碳量和耗氧量比较方法。5.有机物命名问题：①重要的命名：烷烃、烯烃、炔烃和苯的同系物的命名；醇（含多元醇）和卤代烃的命名；简单的酚、醛、羧酸、酯的命名。②重要原则：序号最小原则、官能团优先原则、先后原则。③高考趋势：常见有机物的命名、模仿题目中的信息进行命名。【链接高考】1.2016-3-10．已知异丙苯的结构简式如下，下列说法错误的是25
A．异丙苯的分子式为C9H12B．异丙苯的沸点比苯高C．异丙苯中碳原子可能都处于同一平面D．异丙苯的和苯为同系物【解析】由异丙苯的结构简式可知，异丙苯的分子式为C9H12，异丙苯的和苯为同系物，所以AD正确。异丙苯的碳原子比苯多，所以沸点比苯高，所以B正确。异丙苯中异丙基的中心碳原子连接的三个碳原子不在同一平面，所以所有碳原子不可能都处于同一平面，故C错误。【答案】C。2.2015-1-9．乌洛托品在合成、医药、染料等工业中有广泛用途，其结构式如图所示。将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品。若原料完全反应生成乌洛托品，则甲醛与氨的物质的量之比为（）A．1∶1B．2∶3C．3∶2D．2∶1【解析】该有机物的分子式为C6H12N4，根据元素守恒，则C元素来自甲醛。N元素来自氨，所以分子中的C与N原子的个数比即为甲醛与氨的物质的量之比为：6∶4=3∶2。答案为C。7.重要有机化学性质实验：①甲烷的取代反应；②烷烃与烯烃的鉴别；烃类燃烧比较；③苯的同系物的取代反应（卤代反应和硝化反应）；④卤代烃的水解和消去反应，卤代烃卤素离子检验；⑤乙醇的催化氧化、乙醇与钠反应；⑥乙醛的银镜反应、与新制的氢氧化铜反应25
⑦苯酚的取代反应和显色反应；⑧酯化反应和酯的水解反应。【链接高考】1.2018-1-9.在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中，下列操作未涉及的是（）【答案】D。2.2018-2-9.实验室用如图所示的装置进行甲烷与氯气在光照下反应的实验。光照下反应一段时间后，下列装置示意图中能正确反映实验现象的是（）【解析】甲烷与氯气在光照下反应的实验现象为：气体颜色变浅、试管中液面上升；试管壁上产生油状液滴。【答案】D。3.2018-3-9.苯乙烯是重要的化工原料。下列有关苯乙烯的说法错误的是（）A．与液溴混合后加入铁粉可发生取代反应B．能使酸性高锰酸钾溶液褪色C．与氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯D．在催化剂存在下可以制得聚苯乙烯25
说明：由苯乙烯的结构可知，苯乙烯具有苯和乙烯相似的性质，可以发生加成反应、取代反应、氧化反应、加聚反应。【答案】C。4.2017-1-9．化合物(b)、(d)、(p)的分子式均为C6H6，下列说法正确的是A．b的同分异构体只有d和p两种B．b、d、p的二氯代物均只有三种C．b、d、p均可与酸性高锰酸钾溶液反应D．b、d、p中只有b的所有原子处于同一平面【解析】A．b是苯，其同分异构体有多种，不止d和p两种，A错误；B．d分子中氢原子有2种，根据一定一移可知d的二氯代物是6种，B错误；C．b、p分子中不存在碳碳双键，不与高锰酸钾发生反应，C错误；D．苯是平面形结构，所有原子共平面，d、P中均含有饱和碳原子，所有原子不可能共平面，D正确。【答案】D。5.2017-2-10.下列由实验得出的结论正确的是：【答案】A6.2017-3-8．下列说法正确的是（）A．植物油氢化过程中发生了加成反应B．淀粉和纤维素互为同分异构体C．环己烷与苯可用酸性KMnO4溶液鉴别25
D．水可以用来分离溴苯和苯的混合物【解析】A．植物油的主要成分为不饱和脂肪酸甘油酯，由于分子内含碳碳双键，因此可以与氢气发生加成反应，故A正确；B．淀粉和纤维素均为高分子化合物，且分子式均为(C6H10O5)n，但由于n值为不定值，所以淀粉和纤维素均为混合物，不互为同分异构体，故B错误；C．环己烷与苯均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以不能用此法鉴别，故C错误；D．溴苯与苯均为不溶于水的液态有机物，二者互溶，因此无法用水进行分离，两者沸点相差较大，所以可采用蒸馏法分离，故D错误。【答案】A8.有机合成与推断：（1）有机合成题的做法在有机合成与推断题的最后，往往要求考生利用所学知识和题目所给信息，自己设计一种物质的合成路线。解题思路：首先通过分析，寻找合成该物质的关键反应和步骤，然后利用比较和类推找出解决办法，最后确定由原料到最终产物的路径，每步的反应条件和辅助的原料需要写在箭头上下。①分析题目要求：分析要合成的物质的结构特征，结合题给信息，选择基础原料。②寻找合成路线：通过分析（正向分析或逆向分析）确定合成路线：合成路线由哪些基本反应完成，目标分子中官能团引入方法。③确定合成路线：理顺关系，从基础原料开始，到目标产物结束，确定每一步反应的反应物和生成物及反应条件，确定合成路线。④写出化学方程：从基础原料开始，逐步写出每一步反应的化学方程式。【高考题赏析】1.（2016年全国Ⅰ卷36题改编）参照下述合成路线，以(反，反)-2，4-己二烯和C2H4为原料（无机试剂任选），设计制备对苯二甲酸的合成路线____________。25
解题：利用(反，反)-2，4-己二烯和C2H4为原料合成对苯二甲酸，需要有苯环，根据题目题目信息，可以利用(反，反)-2，4-己二烯和C2H4通过两步反应产生对二甲苯，最后通过氧化反应，将甲基变成羧基即可。2.（2016高考全国Ⅲ卷36题改编）参照下述合成路线，写出用2−苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物苯乙炔的合成路线___。解题：用2−苯基乙醇为原料制备化合物苯乙炔，需要通过两步消去反应生成。所以，先将2−苯基乙醇变成变成烯烃，然后再与卤素单质加成，变成二元卤代烃，再发生消去即可。（2）有机推断的解法：学法指导：前后比较看变化，照猫画虎写方程。25
【解题思路】①分析已知条件：从中获得题目的相关信息，特别是信息迁移，学会照猫画虎。②理解题目要求：通过审题理解题目要求，分析哪些物质的结构，写出哪些物质的化学反应方程式。③理清反应路径：根据题目所提供的合成路线，理清思路，理解物质之间的关系。④顺藤摸瓜解题：按照题目要求，结合分析的结论，逐步解决问题。【解题方法】①审题方法：开局很关键，心里不能乱；认真找突破，仔细认真推。②有机推断题解答的基本方法：顺推法：若题目的“突破口”在前面，则从前向后分析，步步为营，解决问题。逆推法：若题目的“突破口”在后面，则从后向前分析，逆推法解决问题。综合法：当采用单向思维比较困难时，应加强起始反应物、中间产物、最终产物之间的联系，从两头向中间靠，采取“两头推”的方法。③判断反应产物和写化学方程式的方法：前后比较看变化，照猫画虎写方程。④若已知分子式，应根据组成结合各种有机物的通式及不饱和度，大致判断该有机物的结构特征或官能团，然后根据相关反应和性质确认。例如，C5H10O可能是醛；C5H10O2可能是羧酸或酯类；C6H12O3可能含有羧基和羟基、也可能酯基和羟基，还可能一个醛基两个羟基；C8H10O2可能是酚或芳香醇；C8H8O2可能含羧基，也可能醛基和羟基。1.2018-1-36.化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：回答下列问题：（1）A的化学名称为。25
（2）②的反应类型是。（3）反应④所需试剂，条件分别为。（4）G的分子式为。（5）W中含氧官能团的名称是。（6）写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1)：（7）苯乙酸苄酯是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线(无机试剂任选)。解析:反应①A与碳酸钠反应；反应②前后比较可以看出，发生取代反应；反应③酸化后二元酸；反应④与乙醇酯化反应生成E；⑤经过复杂的反应，取代了-CH2-上的两个氢原子；⑥发生反应生成G（不是加成反应）,利用结构简式可以顺利得出G的分子式C12H18O3；⑦前后比较可知，两个G分子反应，生成环状化合物W。E为C2H5-OOC-CH2-COOC2H5,核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1,说明是高度对称结构，该有机物的同分异构体有两种：和由分析可知，解决问题的关键是利用题目中合成路线提供的方法将苯甲醇转化为苯乙酸，然后发生酯化反应即可。由②和③反应可知：将苯甲醇中羟基通过取代反应，变成氯原子，然后与NaCN反应，再与酸反应，即可得到苯乙酸，最后与苯甲醇酯化反应即可得到产品。部分学生可能会将苯乙醇直接氧化，变成苯甲酸，从而产生错误的结果。25
【答案】（1）氯乙酸；（2）取代反应；（3）乙醇/浓硫酸、加热；（4）C12H18O3；（5）羟基、醚键；（6）、；（7）2.2018-2-36.以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。以葡萄糖为原料合成E的路线如下：回答下列问题：（1）葡萄糖的分子式为__________。（2）A中含有的官能团的名称为______。（3）由B到C的反应类型为__________。（4）C的结构简式为：_________。（5）由D到E的反应方程式为：_______________。（6）F是B的同分异构体，7.30g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24L二氧化碳（标准状况），F的可能结构共有____种（不考虑立体异构）；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3:1:1的结构简式为:【解析】（1）葡萄糖的分子式为：C6H12O6；（2）葡萄糖与氢气反应生成A(己六醇)，A中含有的官能团的名称为羟基。（3）A脱去2分子水，生成环状化合物B。由B和C的分子式比较可知，B的一个羟基和乙酸发生一步酯化反应生成C。所以，由B到C的反应类型为取代反应。（4）C的结构简式为：25
（5）由C和D的分子式比较可知，C的另一个羟基和硝酸发生酯化反应生成D。由D和E结构式比较可知，D和NaOH溶液发生水解反应生成E。由D到E的反应方程式为：（6）由B的结构式和题目数据信息可知，F的分子式为：C6H10O4的二元酸。去掉两个羧基，剩余4个碳原子的碳架结构有两种，根据一定一动法，可知F的可能结构共有9种。核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为3:1:1，核磁共振氢谱的峰数目比较少，说明是比较对称的结构。符合条件的结构简式为:CH3CHCOOHCHCOOHCH3。3.2018-3-36.近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：已知：回答下列问题：（1）A的化学名称是________________。（2）B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为_______________。（3）由A生成B、G生成H的反应类型分别是____________、_________。（4）D的结构简式为_______________。（5）Y中含氧官能团的名称为___________。（6）E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为:（7）X与D(HC≡CCH2COOC2H5)互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2。写出3种符合上述条件的X的结构简式:25
【解析】（1）A的化学名称是丙炔。（2）A和氯气在光照条件下，发生取代反应，生成B（单氯代烃），根据C的分子式可知，A到B发生了一步取代反应，B的结构简式应为：CH≡CCH2Cl。B和NaCN发生取代反应生成C，C的结构简式应为：CH≡CCH2CN。由B生成C的化学方程式为：CH≡CCH2+NaCN→CH≡CCH2CN+NaCl（3）A到B发生取代反应，G生成H的反应类型是加成反应。（4）由C到D发生两步反应，第一步为水解反应生成HC≡CHCH2COOH，第二步为酯化反应生成D为：HC≡CCH2COOC2H5。由D与HI发生加成反应生成E为：CH2=CICH2COOC2H5。（5）由Y的键线式可知，Y中含氧官能团的名称为羟基和酯基。（6）由E和H发生偶联反应生成Y，CH2=CICH2COOC2H5、C6H5CH2CH2CHO和Y前后结构式比较可知，E和H发生偶联反应生成醛基和碘原子反应后产生羟基。F(苯甲醛)和E(CH2=CICH2COOC2H5)发生偶联反应，可以模仿题目中的反应：C6H5CHO和CH2=CICH2COOC2H5生成:或（7）X与D（HC≡CCH2COOC2H5）互为官能团相同的同分异构体，由于酯基的特殊性，可以利用三键在左右两侧进行分析：①三键在酸一侧：HC≡CCOOCH2CH2CH3、HC≡CCOOCH(CH3)2、CH3C≡CCOOC2H5、HC≡CCH2CH2COOCH3、CH3C≡CCH2COOCH3、CH3CH2C≡CCOOCH3、HC≡CCHCH3COOCH3；②三键在醇一侧：HCOOCH2CH2CH2C≡CH、HCOOCH2CH2C≡CCH3、HCOOCH2C≡CCH2CH3、HCOOC≡CCH2CH2CH3、HCOOCH2CHCH3C≡CH、HCOOCHCH3CH2C≡CH、HCOOCHC2H5C≡CH、CH3COOCH2CH2C≡CH、CH3COOCH2C≡CCH3、CH3COOC≡CCH2CH3、CH3CH2COOCH2C≡CH、CH3CH2COOC≡CCH3、CH3CH2CH2COOC≡CH、(CH3)2CHCOOC≡CH.其中X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为3∶3∶2的共有五种，分别是：CH3C≡CCOOC2H5、CH3C≡CCH2COOCH3、CH3CH2C≡CCOOCH3、CH3COOCH2C≡CCH3、CH3COOC≡CCH2CH3、CH3CH2COOC≡CCH3。4.2017-2-36.化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：25
已知：①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1molD可与1molNaOH或2molNa反应。回答下列问题：（1）A的结构简式为____________。（2）B的化学名称为____________。（3）C与D反应生成E的化学方程式为:_________________________。（4）由E生成F的反应类型为____________。（5）G的分子式为___________。（6）L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1mol的L可与2mol的Na2CO3反应，L共有______种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为:___________、____________。【解析】（1）A的分子式和核磁共振氢谱为单峰，可知A为环氧乙烷，A的结构简式为：（2）B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1，B为CH3CHOHCH3。B的化学名称为2-丙醇。（3）从A、B、C的结构可知，A、B发生了开环加成反应生成C。D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1molD可与1molNaOH或2molNa反应,说明D的苯环上对位连接一个-OH和-CH2OH，D的结构式：HO-C6H5-CH2OH。由C和D的结构及E的分子式（C12H18O3）可知，C和D发生分子间脱一分子水，生成E,有两种可能的结构。由G的结构和C和D的结构比较可知，C和D醇羟基发生脱水反应生成E。C与D反应生成E的化学方程式为:（4）由E和F及另一个反应物的分子式可知，E发生取代反应生成F。25
（5）F发生开环加成反应生成G。由G的键线式可知，G的分子式为C18H31NO4。（6）L与FeCl3溶液发生显色反应，说明有酚羟基，1mol的L可与2mol的Na2CO3反应，说明L的结构式是苯环上有两个酚羟基和一个甲基。当苯环上有三个取代基，完全相同时共有3种，不完全相同时共有6种，完全不相同时共有10种，因而L的同分异构体共有6种。其中，L的核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的说明是对称结构。结构简式为:5.2017-3-36．氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下：回答下列问题：(1)A的结构简式为_____。C的化学名称是____________。(2)③的反应试剂和反应条件分别是___________，该反应的类型是______________。(3)⑤的反应方程式为________。吡啶是一种有机碱，其作用是________。(4)G的分子式为________。25
(5)H是G的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有_____种。（6）4-甲氧基乙酰苯胺(),是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚（）制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线________（其他试剂任选）。【解析】(1)由反应①取代反应可知，A是C7H8甲苯，C的名称按照卤代烃的命名方法是三氟甲(基)苯。(2)反应③是硝化反应，反应试剂是浓HNO3和反应条件是浓H2SO4，△。该反应的类型是取代反应。(3)由分析可知，反应⑤是E和之间的取代反应，方程式为：该反应产生酸，吡啶是一种有机碱，其作用是：中和反应生成的HCl，使化学平衡向右移动增大产率。(4)由G的结构式即可确定分子式为:C11H11O3N2F3。（5）当苯环上有三个不同的取代基时，共有10种同分异构体，除去G本身还有9种。（6）设计合成路线就是模仿题目中的反应，合成需要的物质。本题首先利用苯甲醚发生对位的硝化反应，生成对硝基苯甲醚，然后将硝基变成氨基，再在吡啶条件下与发生取代反应，即可得到4-甲氧基乙酰苯胺。合成路线为：25
微信/支付宝扫码支付