2022届高考化学一轮复习微专题15滴定原理的拓展应用学案

考试滴定原理的拓展应用一、氧化还原滴定法1.原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。2.试剂：常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。3.指示剂：氧化还原滴定法的指示剂有三类。a.氧化还原指示剂；b.专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；c.自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。[例1]　聚合硫酸铁[Fe2（OH）6－2n（SO4）n]m广泛用于水的净化。以FeSO4·7H2O为原料，经溶解、氧化、水解聚合等步骤，可制备聚合硫酸铁。（1）将一定量的FeSO4·7H2O溶于稀硫酸，在约70℃下边搅拌边缓慢加入一定量的H2O2溶液，继续反应一段时间，得到红棕色黏稠液体。H2O2氧化Fe2＋的离子方程式为；水解聚合反应会导致溶液的pH。（2）测定聚合硫酸铁样品中铁的质量分数：准确称取液态样品3.000g，置于250mL锥形瓶中，加入适量稀盐酸，加热，滴加稍过量的SnCl2溶液（Sn2＋将Fe3＋还原为Fe2＋），充分反应后，除去过量的Sn2＋。用5.000×10－2mol·L－1K2Cr2O7溶液滴定至终点（滴定过程中Cr2O72-与Fe2＋反应生成Cr3＋和Fe3＋），消耗K2Cr2O7溶液22.00mL。①上述实验中若不除去过量的Sn2＋，样品中铁的质量分数的测定结果将-10-/10 考试（填“偏大”或“偏小”或“无影响”）。②计算该样品中铁的质量分数（写出计算过程）。[练1]　铝锰合金可作炼钢脱氧剂。某课外小组欲测定铝锰合金中锰的含量。Ⅰ.硫酸亚铁铵[（NH4）2Fe（SO4）2]溶液的浓度标定步骤1：取20.00mL0.015mol·L－1K2Cr2O7标准液于250mL锥形瓶中，加入20mL稀硫酸和5mL浓磷酸，用硫酸亚铁铵溶液滴定，接近终点时加2滴R溶液作指示剂，继续滴定至终点，消耗的体积为V1mL。步骤2：重复步骤1实验，接近终点时加4滴R溶液，消耗的体积为V2mL。Ⅱ.过硫酸铵[（NH4）2S2O8]催化氧化滴定法测定锰含量。取mg铝锰合金于锥形瓶中，加入适量的浓磷酸，加热至完全溶解，稀释冷却摇匀，再加入少量的硝酸银溶液、过量的过硫酸铵溶液，加热煮沸至无大量气泡冒出，冷却至室温（此时溶液中锰的化合价为＋7），用标定的硫酸亚铁溶液进行滴定，根据实验数据计算铝锰合金中锰的含量。[查阅资料]①酸性条件下，Cr2O72-具有很强的氧化性，易被还原为绿色的Cr3＋。②R溶液的变色原理：-10-/10 考试（1）Ⅰ中步骤1、2需要的玻璃仪器有锥形瓶、胶头滴管、、。（2）Ⅰ中滴定过程，主要反应的离子方程式是。（3）Ⅰ中步骤2的主要作用是。（4）Ⅱ中硫酸亚铁铵溶液的标定浓度是mol·L－1（用含V1、V2的代数式表示）。（5）Ⅱ中加入硝酸银溶液的目的是。（6）Ⅱ中若未加热煮沸无大量气泡冒出，锰含量测定结果将（填“偏大”“偏小”或“无影响”）。（7）为了提高该实验的准确度和可靠度，需进行。二、沉淀滴定法1.概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。2.原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrO42-为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。-10-/10 考试[例2]　用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c（I－），实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。Ⅰ.准备标准溶液a．准确称取AgNO3基准物4.2468g（0.0250mol）后，配制成250mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。b．配制并标定100mL0.1000mol·L－1NH4S标准溶液，备用。Ⅱ.滴定的主要步骤a．取待测NaI溶液25.00mL于锥形瓶中。b．加入25.00mL0.1000mol·L－1AgNO3溶液（过量），使I－完全转化为AgI沉淀。c．加入NH4Fe（SO4）2溶液作指示剂。d．用0.1000mol·L－1NH4S溶液滴定过量的Ag＋，使其恰好完全转化为AgS沉淀后，体系出现淡红色，停止滴定。e．重复上述操作两次。三次测定数据如下表：实验序号123消耗NH4S标准溶液体积/mL10.2410.029.98f.数据处理。-10-/10 考试回答下列问题：（1）将称得的AgNO3配制成标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有________________________________________________________________________。（2）AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是。（3）滴定应在pH