第10讲氯及其化合物【练基础】1.化学来源于生活,也服务于生活。下列有关生活中的化学知识叙述正确的是( )A.氯气和活性炭均可作为漂白剂,若同时使用,漂白效果会明显加强B.氯气与烧碱溶液或石灰乳反应都能得到含氯消毒剂C.测定溶液pH的实验中,用干燥pH试纸测定新制氯水的pH,测定结果无影响D.洁厕灵不能与84消毒液混用,原因是两种溶液混合产生的HClO易分解【答案】B【解析】A项,活性炭具有吸附性,可以吸附氯气,若同时使用,漂白效果会减弱,错误;B项,氯气与烧碱溶液或石灰乳反应均可生成次氯酸盐,正确;C项,氯水中的次氯酸具有漂白性,不能用pH试纸测定氯水的pH,错误;D项,不能混用的原因是84消毒液中的NaClO与洁厕灵中的HCl反应生成Cl2,错误。2.下列有关含氯化合物的说法正确的是( )A.HClO是弱酸,所以NaClO是弱电解质B.氯水中具有漂白性的物质是HClOC.检验Cl2中是否混有HCl,可以用湿润的淀粉KI试纸D.NaClO和Ca(ClO)2的溶液能杀菌消毒的原理是二者水解均呈碱性【答案】B【解析】A项,NaClO为盐,为强电解质;C项,检验HCl中是否混有Cl2,可以用湿润的淀粉KI试纸;D项,次氯酸盐溶液能杀菌消毒的原理是与酸性物质作用生成HClO。3.Cl2是一种重要的工业原料,液氯储存区贴有的说明卡如下:包装钢瓶储运要求远离金属粉末、氨、烃类、醇类物质;设置氯气检测仪泄漏处理NaOH、NaHSO3溶液吸收下列解释事实的方程式不正确的是( )A.电解饱和食盐水制取Cl2:2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑B.氯气用于自来水消毒:Cl2+H2O2H++Cl-+ClO-C.浓氨水检验泄漏的氯气,产生白烟:8NH3+3Cl2===6NH4Cl+N2D.氯气“泄漏处理”中NaHSO3溶液的作用:HSO+Cl2+H2O===SO+3H++2Cl-
【答案】B【解析】A.电解饱和食盐水制取Cl2,反应的离子方程式为2Cl-+2H2O2OH-+H2↑+Cl2↑,选项A正确;B.氯气用于自来水消毒,反应的离子方程式为Cl2+H2OH++Cl-+HClO,选项B不正确;C.浓氨水检验泄漏的氯气,产生白烟,反应的化学方程式为8NH3+3Cl2===6NH4Cl+N2,选项C正确;D.氯气“泄漏处理”中用NaHSO3溶液吸收氯气,反应的离子方程式为HSO+Cl2+H2O===SO+3H++2Cl-,选项D正确。4.为探究新制氯水的性质,某学生做了如下实验:实验装置试剂a现象①紫色的石蕊试液溶液先变红后褪色②NaHCO3溶液产生气泡③HNO3酸化的AgNO3溶液产生白色沉淀④FeCl2溶液、KSCN溶液溶液变红由上述实验可得新制氯水的性质与对应的解释或离子方程式不相符的是( )A.实验①说明新制氯水中含有H+、HClOB.实验②发生的反应为HCO+HClO===ClO-+CO2↑+H2OC.实验③说明新制氯水中有Cl-,Cl-+Ag+===AgCl↓D.实验④说明氯气具有强氧化性,Cl2+2Fe2+===2Cl-+2Fe3+【答案】B【解析】紫色的石蕊试液变红,有H+存在,后褪色,有HClO,A正确;碳酸的酸性比HClO的酸性强,根据强酸制弱酸原理,正确的方程式,为HCO+H+===CO2↑+H2O,B错误;新制氯水中有Cl-,和银离子反应生成白色沉淀,C正确;新制氯水中的Cl2具有强氧化性,可以使亚铁离子氧化,D正确。5.溴化碘(IBr)的化学性质与卤素单质相似,能与大多数金属反应生成金属卤化物,和某些非金属单质反应生成相应的卤化物,跟水反应的化学方程式为IBr+H2O===HBr+HIO。下列有关IBr的叙述中,不正确的是( )A.IBr是双原子分子B.在很多反应中,IBr是强氧化剂C.与NaOH溶液反应生成NaBr和NaIOD.与水反应时,IBr既是氧化剂又是还原剂
【答案】D【解析】IBr中I为+1价,Br为-1价,2个原子组成1个IBr分子,A正确;因为其化学性质与卤素相似,所以在很多反应中,IBr是强氧化剂,B正确;与碱反应的实质可看成是IBr先与水反应,生成物HBr和HIO再与碱反应,所以与NaOH溶液反应的化学方程式为2NaOH+IBr===NaBr+NaIO+H2O,C正确;与水的反应IBr+H2O===HBr+HIO中,反应前后各元素的化合价均未发生变化,不是氧化还原反应,D错误。6.锡为ⅣA族元素,四碘化锡是常用的有机合成试剂(SnI4,熔点144.5℃,沸点364.5℃,易水解)。实验室以过量锡箔为原料通过反应Sn+2I2SnI4制备SnI4。下列说法错误的是( )A.加入碎瓷片的目的是防止暴沸B.SnI4可溶于CCl4中C.装置Ⅰ中a为冷凝水进水口D.装置Ⅱ的主要作用是吸收挥发的I2【答案】D【解析】液体加热时加入碎瓷片的目的是防止暴沸,A正确;根据题干中SnI4的熔、沸点,从组成分析可知,SnI4与CCl4为同族元素形成的结构相似的物质,依据“相似相溶原理”可知,SnI4可溶于CCl4中,B正确;冷凝管的冷凝水为“下进上出”,所以装置Ⅰ中a为冷凝水进水口,C正确;据题意可知,SnI4易水解,所以装置Ⅱ的主要作用是防止水蒸气进入装置使SnI4水解,D错误。7.下列实验操作、现象和结论均正确的是( )选项实验操作现象结论A用双氧水滴定淀粉KI溶液溶液变蓝达到滴定终点B向食用加碘盐中加入食醋和KI溶液,再加入CCl4,振荡,静置下层呈紫红色该食用加碘盐中含有KIO3
C用湿润的淀粉-KI试纸鉴别NO2、溴蒸气试纸变蓝该气体为溴蒸气D最后试管有浅黄色沉淀该有机物中含有溴原子【答案】B【解析】A项,淀粉KI溶液一般作为指示剂,设计用双氧水滴定淀粉KI溶液无法判定终点,实验不合理,错误;B项,在酸性环境中,KIO3与KI反应生成I2,正确;C项,NO2溶于水变为硝酸,硝酸具有强氧化性,也可使淀粉-KI试纸变蓝,错误;D项,加入AgNO3溶液之前要用硝酸中和溶液中的碱,错误。8.海洋中有丰富的食品、矿产、能源、药物和水产资源。如图为海水利用的部分过程,下列有关说法不正确的是( )A.制取NaHCO3的反应利用了NaHCO3的溶解度小于NaClB.侯氏制碱法应先通NH3再通CO2C.在第②、③、④步骤中,溴元素均被氧化D.③④的目的是进行溴的富集【答案】C【解析】NaCl+CO2+NH3+H2O===NaHCO3↓+NH4Cl,NaHCO3的溶解度小于NaCl、NH4Cl,可结晶析出,A正确;侯氏制碱法应先通NH3再通CO2,B正确;③中发生反应SO2+Br2+2H2O===2HBr+H2SO4,Br2被还原,C不正确;③④的目的是进行溴的富集,以制得浓度较大的溴水,D正确。9.二氧化氯(ClO2)是国际上公认的安全、无毒的绿色消毒剂,对酸性污水中的Mn2+也有明显的去除效果,其反应原理为ClO2+Mn2+―→MnO2↓+Cl-(部分反应物和产物省略、未配平),下列有关该反应的说法正确的是( )A.工业上可用更为廉价的Cl2来代替ClO2B.利用该原理处理含Mn2+的污水后溶液的pH增大C.该反应中氧化产物和还原产物的物质的量之比为5∶2D.理论上处理含1molMn2+的污水,需要标准状况下的ClO28.96L【答案】CD
【解析】氯气是有毒气体,所以不能代替ClO2,故A项错误;用ClO2处理酸性污水中的Mn2+,反应的离子方程式为2ClO2+5Mn2++6H2O===5MnO2↓+2Cl-+12H+,所以处理后溶液的pH减小,故B项错误;该反应的氧化产物为MnO2,还原产物为Cl-,由反应的离子方程式可知,二者的物质的量之比为5∶2,故C项正确;由反应的离子方程式可知,处理1molMn2+,需要molClO2,在标准状况下的体积为8.96L,故D项正确。10.I-具有还原性,含碘食盐中的碘元素主要以KIO3的形式存在,I-、I2、IO在一定条件下可发生如图转化关系。下列说法不正确的是( )A.用淀粉KI试纸和食醋可检验食盐是否加碘B.由图可知氧化性的强弱顺序为Cl2>IO>I2C.生产等量的碘,途径Ⅰ和途径Ⅱ转移电子数目之比为2∶5D.途径Ⅲ反应的离子方程式:3Cl2+I-+3H2O===6Cl-+IO+6H+【答案】C【解析】碘食盐中的碘元素主要以KIO3的形式存在,IO和I-在酸性条件下可生成I2,I2遇淀粉变蓝,A正确;由图途径Ⅲ可知,Cl2可将I-氧化为IO,氧化性Cl2>IO,途径Ⅱ可知IO可被还原为I2,氧化性为IO>I2,则氧化性的强弱顺序为Cl2>IO>I2,B正确;生产1mol碘,途径Ⅰ中-1价碘转变为0价碘,需要转移2mol电子,途径Ⅱ中+5价碘转变为0价碘,需要转移10mol电子,故转移电子数目之比为1∶5,C错误;途径Ⅲ中Cl2可将I-氧化为IO,而氯气被还原为Cl-,根据得失电子守恒和质量守恒可得,反应的离子方程式为3Cl2+I-+3H2O===6Cl-+IO+6H+,D正确。【练提升】11.ClO2是一种优良的消毒剂,浓度过高时易发生分解,常将其制备成NaClO2固体以便运输和贮存。过氧化氢法制备NaClO2的实验装置如图甲所示:
已知:①2NaClO3+H2O2+H2SO4===2ClO2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O。②ClO2的熔点为-59℃,沸点为11℃,H2O2的沸点为150℃。③当温度低于38℃时,NaClO2饱和溶液中析出的晶体是NaClO2·3H2O;当温度在38~60℃时,析出NaClO2;温度高于60℃时,NaClO2分解。请回答下列问题:(1)当仪器组装完毕后,有同学认为:关闭弹簧夹K1和K2,取下X上端的玻璃塞,加入一定量的水后塞上玻璃塞,再打开X下端的活塞。可以检查装置的气密性。请判断该方法能否检查装置气密性,并说明理由:_________________________________________________________________________。(2)Cl-对ClO2的生成有一定催化作用。反应开始时在三颈烧瓶中加入少量盐酸,ClO2的生成速率会大大提高,并产生微量氯气。该过程经两步反应完成,将其补充完整。①____________________________________________________(用离子方程式表示)。②H2O2+Cl2===2Cl-+O2+2H+。(3)C中将装置浸入冰水浴中的作用是___________________________________________________。(4)若实验室采用如图乙所示的装置从C中的溶液中获得NaClO2晶体,则需要在该装置的Y处增加一个设备。①采用上述装置浓缩NaClO2溶液的操作称为________。②水浴加热的温度最好控制在________℃左右(填标号)。A.40 B.55 C.70 D.100③装置中毛细玻璃管的作用是_______________________________________________。④当蒸馏烧瓶中出现大量晶体后,________(填操作),用38~60℃热水洗涤晶体,干燥后得到产品。(5)产品纯度的测定:称取mg产品配成250mL溶液,取25.00mL溶液加入足量的KI和稀H2SO4,充分反应后加入指示剂,用cmol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点(I2+2S2O===2I-+S4O),
平均消耗标准溶液的体积为VmL,则产品中NaClO2的质量分数是________%。【解析】(1)装置中X为恒压滴液漏斗,恒压滴液漏斗的支管能够平衡气压,不管装置是否漏气,恒压滴液漏斗中的水都能滴入三颈烧瓶中,所以该方法不能检查装置气密性。(2)Cl-存在时会催化ClO2的生成,根据第二步反应可知产生氯离子,因此第一步是消耗氯离子,离子方程式为2ClO+2Cl-+4H+===Cl2↑+2ClO2↑+2H2O。(3)C中将装置浸入冰水浴中可以增大ClO2的溶解度使其充分反应,并防止温度过高使H2O2、NaClO2分解。(4)①由于是浓缩NaClO2,则馏出物是水,而NaClO2易分解,因此该设备的作用是减少体系内压强,降低H2O的沸点(促进H2O蒸出,同时减少NaClO2的受热分解等),故上述装置浓缩NaClO2溶液的操作为减压蒸馏;②因为温度高于60℃时,NaClO2分解,故应选择60℃以下,为了促进H2O蒸出,温度不宜太低,故选择55℃;③装置中毛细玻璃管可以产生气化中心,防止溶液暴沸;④当温度低于38℃时,NaClO2饱和溶液中析出的晶体是NaClO2·3H2O,故为防止析出NaClO2·3H2O,应趁热过滤,故当蒸馏烧瓶中出现大量晶体后,趁热过滤,用38~60℃热水洗涤晶体,干燥后得到产品。(5)依据ClO+4H++4I-===2I2+Cl-+2H2O,I2+2S2O===2I-+S4O,则有NaClO2~2I2~4Na2S2O3,则n(NaClO2)=n(Na2S2O3),故产品中NaClO2的物质的量为×cmol·L-1×V×10-3L×,则产品中NaClO2的质量分数是×100%=%。【答案】(1)恒压滴液漏斗的支管能够平衡气压,不管装置是否漏气,恒压滴液漏斗中的水都能滴入三颈烧瓶中,所以该方法不能检查装置气密性(2)2ClO+2Cl-+4H+===Cl2↑+2ClO2↑+2H2O(3)增大ClO2的溶解度使其充分反应,并防止温度过高使H2O2、NaClO2分解 (4)①减压蒸馏 ②B ③产生气化中心,防止溶液暴沸 ④趁热过滤 (5)12.ICl(氯化碘)是红棕色液体,熔点为13.9℃,沸点为97.4℃,易水解,接触空气时能形成五氧化二碘,能与许多单质发生作用,溶于乙醇、乙醚等。某校研究性学习小组的同学拟用下列仪器制备氯化碘。回答下列问题:(1)检查A装置气密性的方法为_____________________________________________。
(2)上述装置,按气流方向连接的顺序为____________(装置可重复使用),A装置中发生反应的离子方程式为_______________________________________________________。(3)C装置的作用是_____________________________________________________。(4)E装置中的物质反应时需放在水浴中,控制温度大约40℃,其目的是________________________________________________________________________。(5)按上述连接好的装置进行实验,实验步骤如下:①检查装置气密性后,装入药品②打开分液漏斗活塞③关闭分液漏斗活塞④停止加热E装置,充分冷却⑤水浴加热E装置请按正确的顺序填入上述步骤的序号:_______________________________________。(6)在A装置后可连接如图所示装置,当反应结束关闭分液漏斗活塞后,关闭K,该装置的作用是_________________________________________________________________。(7)ICl和水反应的化学方程式为__________________________________________。【解析】(2)利用二氧化锰与浓盐酸加热制备氯气,氯气中含有氯化氢、水蒸气,因此混合气体先通过饱和食盐水除去氯化氢,再通过浓硫酸除去水蒸气,得到干燥纯净的氯气,氯气进入E装置中,与碘进行反应,由于ICl(氯化碘)是红棕色液体,易水解,所以还必须连接B装置,最后多余的尾气被碱液吸收,则按气流方向装置的连接顺序为ACBEBD;A装置中发生反应的离子方程式为MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O。(5)装置连接好后,首先检查装置的气密性,不漏气后,加入药品;打开分液漏斗活塞,反应开始进行;用水浴法给E装置加热;反应结束后,停止加热E装置,充分冷却,待温度降到室温后,关闭分液漏斗活塞;则正确的实验步骤为①②⑤④③。(6)在A装置后可连接如题图所示的装置,当反应结束关闭分液漏斗活塞后,关闭K,该装置可以用来储存多余的Cl2,避免其释放到空气中污染空气。(7)ICl易发生水解,与水反应生成HCl和HIO,反应的化学方程式为ICl+H2OHIO+HCl。
【答案】(1)从A装置的导管口连接一个导管伸入水中,关闭分液漏斗活塞,微热圆底烧瓶,若导管口有气泡冒出,停止加热后,有一段水柱倒吸入导管,说明A装置气密性良好(答案合理即可)(2)ACBEBD MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O(3)除去Cl2中混有的HCl气体(4)减少I2的升华和ICl的挥发(5)①②⑤④③(6)储存多余的Cl2(7)ICl+H2OHIO+HCl13.如图是实验室制备氯气并进行一系列相关实验的装置(夹持装置已略)。(1)制备氯气选用的试剂为漂粉精固体和浓盐酸,则相关反应的化学方程式为________________________________________________________________________。(2)装置B中饱和食盐水的作用是______________________________________________;同时装置B也是安全瓶,监测实验进行时装置C是否发生堵塞,请写出发生堵塞时装置B中的现象:_________________________________________________________________________________。(3)装置C的实验目的是验证氯气是否具有漂白性,为此装置C中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ处依次放入________(填字母)。abcdⅠ干燥的有色布条干燥的有色布条湿润的有色布条湿润的有色布条Ⅱ碱石灰硅胶浓硫酸无水氯化钙Ⅲ湿润的有色布条湿润的有色布条干燥的有色布条干燥的有色布条(4)设计装置D、E的目的是比较氯、溴、碘单质的非金属性。当向D装置中缓缓通入一定量氯气时,可以看到无色溶液逐渐变为________色,说明氯单质的非金属性强于溴单质。
(5)打开活塞,将装置D中少量溶液加入装置E中,振荡后静置。观察到的现象是________________________________________________________________________。【解析】(1)根据氧化还原反应的规律,次氯酸钙与浓盐酸反应生成氯化钙、氯气与水,反应的化学方程式为Ca(ClO)2+4HCl(浓)===CaCl2+2Cl2↑+2H2O。(2)浓盐酸易挥发,反应制取的氯气中含有HCl,装置B中饱和食盐水的作用是除去Cl2中的HCl;若装置C发生堵塞,装置B中的压强会增大,长颈漏斗中液面上升,形成水柱。(3)验证氯气是否具有漂白性,要对比验证干燥氯气和湿润氯气有无漂白性,因此Ⅰ处应为湿润的有色布条,Ⅱ处应为干燥剂,Ⅲ处应为干燥的有色布条,U形管中应用固体干燥剂。(4)当向装置D中缓缓通入少量氯气时,可以看到无色溶液逐渐变为棕黄色,发生反应:Cl2+2NaBr===2NaCl+Br2。(5)打开活塞,将装置D中含Br2的少量溶液加入装置E中,发生反应:Br2+2KI===2KBr+I2,碘单质溶于苯呈紫红色,振荡后静置,观察到的现象是装置E中液体分为两层,上层(苯层)为紫红色。【答案】(1)Ca(ClO)2+4HCl(浓)===CaCl2+2Cl2↑+2H2O(2)除去Cl2中的HCl 长颈漏斗中液面上升,形成水柱 (3)d (4)棕黄 (5)装置E中液体分为两层,上层(苯层)为紫红色14.溴和碘的提取方法有多种,试解决下列问题。Ⅰ.全球海水中溴的储藏量丰富,约占地球溴总储藏量的99%,故溴有“海洋元素”之称,海水中溴含量为65mg/L。空气吹出法工艺是目前“海水提溴”的最主要方法之一。其工艺流程如下:(1)写出步骤③的离子方程式:______________________________________________。(2)步骤⑤的蒸馏过程中,温度应控制在80~90℃,温度过高或过低都不利于生产。实验室里蒸馏所用的主要仪器名称为______,为控制温度,最好采用的加热方式为________;溴蒸气冷凝后得到液溴与溴水的混合物,可利用它们的相对密度相差很大的特点进行分离,分离仪器的名称是________________。(3)溴水混合物Ⅱ中溶有一定量的氯气,因此在步骤⑤中可将蒸馏产生的气体通过________(填试剂名称)溶液,以除去氯气。(4)步骤①中用硫酸酸化可提高Cl2的利用率,理由是____________________________。(5)提取溴单质,采用蒸馏“溴水混合物Ⅱ”而不是蒸馏“溴水混合物Ⅰ”,请说明原因:________________________________________________________________________。Ⅱ.实验室从含碘废液(除H2O外,含有CCl4、I2、I-等)中回收碘,其实验过程如下:
向含碘废液中加入稍过量的Na2SO3溶液,将废液中的I2还原为I-,其离子方程式为__________________;该操作将I2还原为I-的目的是________________________。操作X的名称为________。【解析】Ⅰ.从海水中提取溴,一般要经过浓缩、氧化、提取三个步骤。步骤①发生的反应是Cl2+2Br-===2Cl-+Br2,生成的溴仍溶解在海水中,根据溴的沸点比水低的性质,可以鼓入热空气(步骤②),使它随热空气一起挥发出来,再用SO2吸收(步骤③):Br2+SO2+2H2O===4H++2Br-+SO,这样可以得到较大浓度的含Br-的溶液,进一步用氯气氧化(步骤④),得到Br2,然后蒸馏便得到液溴。Ⅱ.SO将I2单质还原为I-,自身被氧化为SO,离子方程式为SO+I2+H2O===2I-+SO+2H+,该操作可使溶于CCl4中的碘进入水层。【答案】Ⅰ.(1)Br2+SO2+2H2O===4H++2Br-+SO(2)蒸馏烧瓶 水浴加热 分液漏斗(3)溴化铁(或其他含Br-的盐类物质)(4)酸化可抑制Cl2与水反应(5)将“溴水混合物Ⅰ”转变为“溴水混合物Ⅱ”是Br2的浓缩过程,可提高效率,减少能耗,降低成本Ⅱ.SO+I2+H2O===2I-+SO+2H+ 使溶于CCl4中的碘进入水层 分液15.为验证卤素单质氧化性的相对强弱,某小组用下图所示装置进行实验(夹持仪器已略去,气密性已检验):实验过程:Ⅰ.打开弹簧夹,打开活塞a,滴加浓盐酸。Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时,夹紧弹簧夹。Ⅲ.当B中溶液由黄色变为棕红色时,关闭活塞a。Ⅳ.……(1)A中产生黄绿色气体,其电子式是________________________________________。
(2)验证氯气的氧化性强于碘单质的实验现象是_____________________________。(3)B中溶液发生反应的离子方程式是_________________________________。(4)为验证溴单质的氧化性强于碘单质,过程Ⅳ的操作和现象是_______________________________________________________________________________。(5)过程Ⅲ实验的目的是________________________________________________________________。(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因:同主族元素从上到下________,得电子能力逐渐减弱。【解析】(1)A中产生的黄绿色气体为Cl2,其电子式为。(2)氯气遇湿润的淀粉KI试纸时,发生反应:Cl2+2KI===I2+2KCl,产生的I2遇淀粉变蓝,可以证明氯气的氧化性强于碘单质。(3)B中Cl2与NaBr发生置换反应,离子方程式为Cl2+2Br-===2Cl-+Br2。(4)C中NaBr与氯气反应生成NaCl和Br2,将C中溶液滴入D中,振荡,发生反应:Br2+2KI===I2+2KBr,静置后D中溶液分层,下层为碘的四氯化碳溶液,显紫红色,可以说明溴单质的氧化性强于碘单质。(5)过程Ⅲ主要是为了确认C中的黄色溶液内无Cl2,排除Cl2对溴单质置换碘单质实验的干扰。(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱,是因为从Cl到I的原子半径逐渐增大,得电子能力逐渐减弱。【答案】(1)(2)淀粉KI试纸变蓝(3)Cl2+2Br-===Br2+2Cl-(4)打开活塞b,将C中少量溶液滴入D中,关闭活塞b,取下D振荡。静置后CCl4层溶液变为紫红色(5)确认C的黄色溶液中无Cl2,排除Cl2对溴单质置换碘单质实验的干扰(6)原子半径逐渐增大