解密09化学反应速率与平衡一、选择题1.(2021·湖南株洲市高三一模)下列有关说法中,正确的是()A.在KMnO4酸性溶液做电解质的原电池中,MnO4-一定向负极移动B.常温常压下能发生自发反应的两种物质,在常温常压下一定不能大量共存C.燃烧反应一定有电子的转移,并一定伴随着能量的放出D.其他条件不变时,向平衡体系mA(g)+nB(g)=pC(g)中加入一定量的A,A的转化率一定减小【答案】C【解析】A项,原电池工作时,阴离子向负极移动,但在KMnO4酸性溶液做电解质的原电池中,MnO4-具有强氧化性,可能在正极得到电子发生还原反应,不向负极移动,故A错误;B项,常温常压下能发生自发反应的两种物质,但在常温常压下不一定能发生反应,如氢气和氧气生成水的反应,由常温下△H—T△S<0可知,能自发进行,但氢气和氧气需要点燃才能反应,常温常压下能大量共存,故B错误;C项,燃烧反应都有能量放出,都属于放热反应,反应中一定有元素化合价的苯环,都有电子的转移,故C正确;D项,其他条件不变时,向平衡体系mA(g)+nB(g)=pC(g)中加入一定量的A,A的转化率不一定减小,如氮气和氧气生成一氧化氮的反应达到平衡后,再加入一定量的氧气,氧气与一氧化氮反应生成二氧化氮,氧气的转化率会增大,不会减小,故D错误;故选C。2.(2021·雷州市第二中学质检)下列关于可逆反应A(?)2B(s)+C(g)∆H=+Q;(Q>0)的说法正确的是()A.若反应中气体的摩尔质量保持不变,则反应一定达到平衡状态B.平衡后,恒温下扩大容器体积,再次平衡后气体密度一定减小C.平衡后,恒容下升高温度,再次平衡后气体C的体积分数可能减小D.平衡后,恒温恒容下,通入气体C,C的浓度可能不变【答案】D【解析】A项,若A不是气体,反应体系只有C是气体,则任意时刻气体摩尔质量都保持不变,反应不一定达到平衡状态,故A错误;B项,若A不是气体,温度不变,平衡常数K=c(C)不变,C的浓度不变,密度也不变,若A是气体,反应前后气体体积不变,恒温下扩大容器体积,平衡不移动,密度减小,故B错误;C项,若A不是气体,C的体积分数可能一直是100%,此反应是吸热反应,若A是气体,恒容下升高温度,平衡正向移动,C的体积分数增大,故C错误;D项,平衡后,恒温恒容下,通入气体C,若A不是气体,平衡常数K=c(C)不变,气体C的浓度不变,故D正确;故选D。3.(2021·广东中山市期末)某温度下,在一个2L的密闭容器中,加入4molA和2molB进行如下反应:3A(g)+2B(g)4C(s)+xD(g),反应2min后达到平衡,测得生成2molC,且反应前后压强之比为6∶5,则下列说法正确的是()A.根据题意计算可得B.用A表示的反应速率是0.75mol˙L-1˙min-1C.增大该体系的压强,平衡向右移动,化学平衡常数增大D.若起始时A、B的物质的量之比为3∶2,则2min末A、B的转化率相等【答案】D【解析】对于反应3A(g)+2B(g)4C(s)+xD(g),因为C为固体,根据容器的体积不变,反应前后气体的压强之比等于气体的物质的量之比。反应前气体总物质的量为6mol,反应前后压强之比为6:5,所以反应后气体的总物质的量为5mol。A项,达到平衡时生成2molC,则消耗A的物质的量为1.5mol,消耗B的物质的量为1mol,生成D的物质的量为0.5xmol,则平衡时A的物质的量为4mol-1.5mol=2.5mol,B的物质的量为2mol-1mol=1mol,则2.5mol+1mol+0.5xmol=5mol,x=3,A错误;B项,用A
表示的反应速率为v(A)=mol˙L-1˙min-1,B错误;C项,因为x=3,正反应为气体体积减小的反应,所以增大该体系的压强,平衡向右移动,,温度不变,化学平衡常数不变,化学平衡常数与浓度、压强没有关系,C错误;D项,若起始时A、B的物质的量之比为3∶2,物质反应的物质的量的比是3∶2,则2min末达到平衡时A、B的转化量之比仍为3:2,所以2min末达到平衡时A、B的转化率相等,D正确;故选D。4(2021·福建高三零模)K2Cr2O7溶液中存在平衡:Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+。分别在26.3℃,50.0℃恒温条件下,往100mL0.100mol·L-1的K2Cr2O7溶液中加入一定量K2Cr2O7固体,持续搅拌下pH传感器连续测量溶液的pH,得到如下实验图像,下列说法正确的是()A.曲线①是50.0℃的pH-t曲线B.曲线②对应的平衡常数的数量级是10-14C.t1后,c(Cr2O72-)+c(CrO42-)=c(K+)D.26.3℃,与0.100mol·L-1的K2Cr2O7溶液相比,达到新平衡时c2(CrO42-)/c(Cr2O72-)增大【答案】B【解析】A项,升高温度使平衡正向移动,氢离子浓度变大,pH减小,所以曲线②是50.0℃的pH-t曲线,A错误;B项,反应Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+的平衡常数表达式为K=,据图可知曲线②上0.100mol·L-1的K2Cr2O7溶液的pH=3.75,所以c(CrO42-)=c(H+)=10-3.75mol/L,则K=≈10-14,B正确;C项,根据物料守恒n(Cr)=n(K),所以2c(Cr2O72-)+c(CrO42-)=c(K+),C错误;D项,,加入一定量K2Cr2O7固体后pH减小,即c(H+)增大,而K不变,所以该比值减小,D错误。5.(2021·广东广州市期末)某课题组利用碳氨液[(NH4)2CO3、NH3·H2O)]从辉铜矿石(主要成分Cu2S)中直接浸取铜并制取铜盐,其过程如下图所示。
其反应机理如下:①Cu2S(s)2Cu+(aq)+S2-(aq)(快反应)②4Cu++O2+2H2O=4Cu2++OH-(慢反应)③Cu2++4NH3·H2O=Cu(NH3)42++4H2O(快反应)下列说法正确的是A.通入热的空气可以加快铜的浸出率,温度越高,浸出率越大B.浸出装置发生的反应中,热空气的作用是氧化剂,Cu(NH3)42+是还原产物C.在浸出装置中加入适量的(NH4)2S2O8,使平衡①、②正向移动,铜的浸出率增大D.提高铜的浸出率的关键因素是提高反应②的速率,原因是反应②的活化能比反应①、③的小【答案】C【解析】A项,温度太高,会造成碳酸铵或氨水分解,铜的浸出率反而降低,A错误;B项,反应中氧气为氧化剂,Cu(NH3)42+是氧化产物,B错误;C项,铵根离子可以结合氢氧根离子,使平衡①、②反应正向移动,C正确;D项,反应②的活化能比反应①、③的大,D错误;故选C。6.(2021·山西运城市期末)利用辉钼矿冶炼组的原理为MOS2(s)+4H2(g)+2Na2CO3(s)MO(s)+2CO(g)+4H2O(g)+2Na2S(s)ΔH。在压强为的条件下,测得达到平衡时的有关气体体积分数的变化如图中实线所示:下列判断正确的是()A.通过图象曲线变化规律无法判断ΔH正负B.a为CO变化曲线,b为水蒸气变化曲线C.压强为0.5MPa时,虚线Ⅱ可能为H2的变化曲线D.M点H2的转化率为75%【答案】C【解析】A项,由图像可知,随着温度的升高,氢气的体积分数不断减小,说明温度升高使化学平衡向正反应方向移动,因此,可以通过图象曲线变化规律判断该反应的ΔH>0,ΔH是正值,A不正确;B项,由a、b两曲线的变化规律可知,升高相同的温度,a曲线所代表的气体的体积分数增长的较大,因此,a为水蒸气(其化学计量数较大)变化曲线,b为CO变化曲线,B不正确;C项,由于正反应是气体分子数增大的反应,在相同温度下增大体系的压强,该反应的化学平衡向逆反应方向移动,H2的体积分数变大,因此,压强为0.5MP时,虚线Ⅱ可能为H2的变化曲线,C正确;D项,假设H2的起始量为4mol,到达平衡后其变化量为x,则根据化学方程式MOS2(s)+4H2(g)+2Na2CO3(s)MO(s)+2CO(g)+4H2O(g)+2Na2S(s)可知,CO的变化量为0.5x、H2O的变化量为x,则平衡时气体的总物质的量为4mol+0.5x,由图像中的信息可知,M点H2和的体积分数相同,均为40%,则,解之得x=2mol,H2的转化率为,D不正确。故选C。7.(2021·河北期末)80℃时,NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)。该温度下,在甲、乙、丙三个恒容密闭容器中,投入NO2和SO2,起始浓度如下表所示,其中甲经2min达平衡时,NO2的转化率为50%,下列判断不正确的是()
起始浓度甲乙丙c(NO2)/mol·L-10.100.200.20c(SO2)/mol·L-10.100.100.20A.平衡时,乙中SO2的转化率大于50%B.当反应平衡时,丙中c(SO2)是甲中的2倍C.温度升至90℃,上述反应平衡常数为25/16,则正反应为吸热反应D.其他条件不变,若起始时向容器乙中充入0.10mol·L-1NO2和0.20mol·L-1SO2,达到平衡时c(NO)与原平衡不同【答案】D【解析】甲经2min达平衡时,NO2的转化率为50%,故Δc(NO2)=0.05mol/L,则: NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)开始(mol/L):0.1 0.1 0 0转化(mol/L):0.05 0.05 0.05 0.05平衡(mol/L):0.05 0.05 0.05 0.05故该温度下平衡常数K==1。A项,令乙中SO2的浓度变化量为x,则: NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)开始(mol/L):0.2 0.1 0 0转化(mol/L):x x x x平衡(mol/L):0.2-x 0.1-x x x所以=1,解得x=,故二氧化硫的转化率为×100%=66.7%>50%,故A正确;B项,反应前后气体的体积不变,恒温恒容下,甲、丙两容器内起始浓度n(NO2):n(SO2)=1:1,甲、丙为等效平衡,平衡时二氧化硫的物质的量分数相同,丙中总物质的量为甲中的2倍,则反应平衡时,丙中c(SO2)是甲中的2倍,故B正确;C项,温度升至90℃,上述反应平衡常数为,大于80℃的平衡常数1,则升高温度平衡向正反应方向移动,则正反应为吸热反应,故C正确;D项,令平衡时NO的浓度为ymol/L,则: NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)开始(mol/L):0.1 0.2 0 0转化(mol/L):y y y y平衡(mol/L):0.1-y 0.2-y y y则=1,解得y=,而乙平衡时CO的浓度mol/L,故D错误;故选D。8.(2021·重庆高三零模)MTP是一类重要的药物中间体,可以由TOME经环化后合成。其反应式为:
为了提高TOME的转化率,反应进行时需及时从溶液体系中移出部分甲醇。TOME的转化率随反应时间的变化如图所示。设TOME的初始浓度为amol/L,反应过程中的液体体积变化忽略不计。下列说法错误的是A.X、Y两点的MTP的物质的量浓度相等B.X、Z两点的瞬时速率大小为v(X)>v(Z)C.若Z点处于化学平衡,则210℃时反应的平衡常数K=mol/LD.190℃时,0~150min之间的MTP的平均反应速率为mol/(L·min)【答案】C【解析】A项,由图知X、Y两点反应物的转化率相等,则MTP的物质的量浓度相等,A正确;B项,由图知,X点曲线斜率大于Z点,则X、Z两点的瞬时速率大小为v(X)>v(Z),因为Z点转化率已达98%,反应物浓度极小,则反应速率下降,B正确;C项,由题知,反应过程中甲醇不断从体系中移走,若Z点处于化学平衡,则210℃时甲醇的浓度不等于0.98amol/L,则反应的平衡常数K不等于mol/L,C错误;D项,190℃时,0~150min之间的MTP的浓度减少了0.67mol/L,则其平均反应速率为mol/(L·min),D正确;故选C。9.(2021·江苏高三零模)在二氧化碳加氢制甲烷的反应体系中,主要发生反应的热化学方程式为反应Ⅰ:CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-164.7kJ/mol反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=41.2kJ/mol反应Ⅲ:2CO(g)+2H2(g)=CO2(g)+CH4(g)ΔH=-247.1kJ/mol向恒压、密闭容器中通入1molCO2和4molH2,平衡时CH4、CO、CO2的物质的量随温度的变化如图所示。下列说法正确的是()
A.反应Ⅰ的平衡常数可表示为K=B.图中曲线B表示CO的物质的量随温度的变化C.提高CO2转化为CH4的转化率,需要研发在低温区高效的催化剂D.CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)的ΔH=-205.9kJ/mol【答案】C【解析】A项,化学平衡常数是生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值,反应Ⅰ的平衡常数为K=,故A错误;B项,反应物CO2的量逐渐减小,故图中曲线A表示CO2的物质的量变化曲线,由反应Ⅱ和Ⅲ可知,温度升高反应Ⅱ正向移动,反应Ⅲ逆向移动,CO的物质的量增大,故曲线C为CO的物质的量变化曲线,则曲线B为CH4的物质的量变化曲线,故B错误;C项,反应Ⅰ为放热反应,反应Ⅱ为吸热反应,降低温度有利于反应Ⅰ正向移动,反应Ⅱ逆向移动,即可提高CO2转化为CH4的转化率,所以需要研发在低温区高效的催化剂,故C正确;D项,-(反应Ⅱ+反应Ⅲ)得到目标反应,则CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)的ΔH=-[41.2kJ/mol+(-247.1kJ/mol)]=205.9kJ/mol,故D错误;故选C。10.(2021·山东烟台市高三期末)科研工作者利用生物无水乙醇催化脱水制备乙烯,有关反应在不同温度下的化学平衡常数如下表所示。下列说法正确的是温度(K)化学平衡常数Ⅰ.C2H5OH(g)C2H4(g)+H2O(g)Ⅱ.C2H5OH(g)C2H5OC2H5(g)+H2O(g)5003.20.807007.70.1490012.30.12A.升高温度,反应Ⅰ的速率加快,反应Ⅱ的速率减慢B.通过改变温度和压强均能促进反应Ⅰ而抑制反应ⅡC.降低温度使C2H5OC2H5(g)2C2H4(g)+H2O(g)平衡逆向移动D.500K,C2H5OC2H5(g)2C2H4(g)+H2O(g)的化学平衡常数为5.6【答案】C【解析】A项,升高温度,反应速率加快,故反应Ⅰ、Ⅱ的速率均加快,故A错误;B项,由温度升高,反应Ⅰ的平衡常数增大,反应Ⅱ的平衡常数减小,可知反应Ⅰ为吸热反应,反应Ⅱ为放热反应,故改变温度促进反应Ⅰ即为升高温度,可使反应II平衡向逆反应方向移动,即抑制反应;但由于反应II的左侧化学计量数等于右侧化学计量数之和,故改变压强不能使反应平衡移动,即不能促进反应也不能抑制反应,故B错误;C项,已知反应Ⅰ:C2H5OC2H5(g)2C2H4(g)+H2O(g)K1,反应ⅡC2H5OC2H5(g)2C2H4(g)+H2O(g)K2,由反应I×2-反应II可得C中反应C2H5OC2H5(g)2C2H4(g)+H2O(g),故C
中反应的化学平衡常数,计算得C中反应在温度为500K、700K、900K时的化学平衡常数分别为12.8、423.5、1260.75,随温度升高,化学平衡常数增大,故C中反应为吸热反应,故降低温度,平衡逆向移动,故C正确;D项,由C中分析知,500K时该反应的化学平衡常数为12.8,故D错误;故选C。11.(2021·广东佛山市高三一模)焦炭常用于冶炼工业。已知反应①:2C(s)+O2(g)=2CO(g);反应②:2CO(g)+O2(g)=2CO2(g),反应①、②的反应趋势与温度关系如图所示。下列说法错误的是()A.反应②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)的ΔS>0,ΔH<0B.983K是反应趋势变化的转折点C.L1对应反应①D.当温度低于983K时,过量焦炭的氧化产物以CO2为主【答案】C【解析】A项,生成物气体化学计量数系数之和小于反应物气体化学计量系数之和,所以ΔS<0,根据ΔG=ΔH-TΔS,因为ΔG<0,则-TΔS>0,所以ΔH<0,A正确;B项,ΔG负的成都越小,说明它能够反应的趋势更大,983K时两反应的ΔG相等,所以983K是反应趋势变化的转折点,B正确;C项,反应①的ΔS>0,则-ΔS<0,ΔG和T成反比,所以斜率小于0,L2对应反应①,C错误;D项,当温度低于983K时,L1的ΔG小,所以以反应②为主,产物以CO2为主,D正确;、故选C。12.(2021·太原市山西实验中学高三月考)如图所示,左室容积为右室的两倍,温度相同,现分别按照如图所示的量充入气体,同时加入少量固体催化剂使两室内气体充分反应达到平衡,打开活塞,继续反应再次达到平衡,下列说法不正确的是()A.第一次平衡时,SO2的物质的量左室更多B.气体未反应前,左室压强和右室一样大C.第一次平衡时,左室内压强一定小于右室D.第二次平衡时,SO2的总物质的量比第一次平衡时左室SO2的物质的量的2倍多【答案】D【解析】A项,若右室的容积与左室相等,左室和右室在相同条件下达到的平衡状态相同,含有的SO2物质的量相等,右室在此平衡状态时将体积缩小为原来的,压强增大,平衡向正反应方向移动,SO2物质的量减少,则第一次平衡时,SO2物质的量左室更多,故A正确;B项,通入气体未反应前,左室气体总物质的量为2mol+1mol+1mol=4mol,右室气体总物质的量为2mol,左室容积为右室的两倍,温度相同,则左室压强和右室一样大,B项正确;C项,左室从正反应开始建立平衡,左室平衡时压强小于左室起始压强,右室从逆反应开始建立平衡,右室平衡时压强大于右室起始时压强,左室与右室起始压强相等,则第一次平衡时左室内压强一定小于右室,故C项正确;D项,若在容积为2倍左室容积的容器中起始充4mol
SO2、2molO2,相同条件下达到平衡时SO2物质的量为左室SO2物质的量的2倍,打开活塞相当于在容积为1.5倍左室容积的容器中起始充入2molSO2、1molO2、2molSO3(g)、1molAr,等效于在容积为1.5倍左室容积的容器中起始充入4molSO2、2molO2、1molAr,相对于2倍左室容积的容器缩小了体积,压强增大,平衡向正反应方向移动,SO2物质的量减小,即第二次平衡时,SO2的总物质的量比第一次平衡时左室SO2物质的量的2倍要少,D项错误;故选D。13.(2021·太原市山西实验中学高三月考)80℃时,NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)。该温度下,在甲、乙、丙三个体积相等且恒容的密闭容器中,投入NO2和SO2,起始浓度如下表所示,其中甲经2min达平衡时,NO2的转化率为50%,下列说法正确的是()起始浓度甲乙丙c(NO2)/(mol·L-1)0.100.200.20c(SO2)/(mol·L-1)0.100.100.20A.容器甲中的反应在前2min的平均速率v(SO2)=0.05mol·L-1·min-1B.达到平衡时,容器丙中正反应速率与容器甲相等C.温度升至90℃,上述反应平衡常数为1.56,则反应的ΔH<0D.容器乙中若起始时改充0.10mol·L-1NO2和0.20mol·L-1SO2,达到平衡时c(NO)与原平衡相同【答案】D【解析】根据来计算平均反应速率;该反应是不受压强影响的平衡,结合本题情况反应速率主要受浓度影响;计算该温度下的平衡常数,与1.56做比较,升高温度,若K增大,即为吸热反应;若K减小,即为放热反应;根据三段式计算两情况下NO的平衡浓度,并做比较。A项,2min内容器甲中SO2消耗的物质的量等于消耗NO2的物质的量,2min内SO2的平均速率,故A错误;B项,反应NO2(g)+SO2(g)⇌SO3(g)+NO(g)为气体体积不变的反应,压强不影响平衡,则容器甲和丙互为等效平衡,平衡时反应物转化率相等,因为丙中各组分浓度为甲的2倍,则容器丙中的反应速率较大,故B错误;C项,80℃时,以甲容器计算平衡常数为1,温度升至90℃,上述反应平衡常数为1.56>1,则升高温度平衡向正反应方向移动,则正反应为吸热反应,该反应的ΔH>0,故C错误;D项,原容器乙达到平衡时NO的浓度为xmol∙L-1,,解得,当容器乙中若起始时改充0.10mol·L-1NO2和0.20mol·L-1SO2,达到平衡时NO的浓度为ymol∙L-1,
,,因此达到平衡时c(NO)与原平衡相同,故D正确;故选D。14.(2021·沙坪坝区高三月考)某密闭容器中投入1molA和1molB进行反应:2A(g)+B(g)3C(g)+D(s)ΔH=-akJ·mol-1(a>0),其产物体积分数随反应物物质的量的比值的变化如图所示。下列说法不正确的是A.当反应速率2vB正=vA逆,则表明反应达到平衡状态B.若容器密闭绝热,达平衡后压缩容器体积,温度降低,平衡常数增大C.若容器恒温恒压,达平衡后充入1mol氦气,A的转化率不变D.若容器恒温恒容,达平衡后再加入1molA,容器内C的体积分数增大【答案】B【解析】A项,,说明A的正逆反应速率相等,能表明反应达到平衡状态,故A正确;B项,若容器密闭绝热,D为固体,该反应为前后气体分子数相等的反应,达平衡后压缩容器体积,平衡不移动,平衡常数不变,故B错误;C项,恒温恒压,达平衡后充入1mol惰性气体相当于减压,仍不影响平衡移动,转化率不变,故C正确;D项,恒温恒容,达平衡后再加入1molA相当于按系数比充入反应物,由图示信息可知,产物体积分数最大,故D正确;故选B。15.(2021·重庆期末)活性炭可以高效处理二氧化氮污染。在温度为T℃时,向体积不等的恒容密闭容器中分别加入足量活性炭和1molNO2,发生反应:2C(s)+2NO2(g)N2(g)+2CO2(g),反应相同时间,测得各容器中NO2的转化率与容器体积的关系如图所示。下列说法不正确的是()A.T℃时,该反应的化学平衡常数为B.图中c点所示条件下:v(正)>v(逆)C.图中a、c点对应的CO2浓度:ca(CO2)>cc(CO2)D.容器内的压强:pa︰pb>6︰7【答案】A【解析】A项,由图可知,b点NO2的转化率最高,,而ab曲线上对应容器的体积均小于V2L,起始投料相同,则NO2的起始浓度均大于b点,ab曲线上物质的反应速率均大于b点,所以ab曲线上反应均先于b点达到平衡状态,即ab曲线上反应均达到平衡状态,由于a点时NO2的转化率为40%,a点反应三段式为:
各物质平衡浓度为、、,T0C时,该反应的化学平衡常数K,故A错误;B项,b点达到平衡状态,b点以后,随着容器体积的增大,NO2的起始浓度减小,反应速率减慢,达到平衡的时间延长,所以bc曲线上反应均未达到平衡状态,并且NO2的起始浓度均小于b点,反应速率也小于b点,则bc曲线上反应正向进行,即图中c点所示条件下,v(正)>v(逆),故B正确;C项,图中a点、c点O2的转化率相同,但a点容器体积小于c点容器体积,则对应的CO2浓度:ca(CO2)>cc(CO2),故C正确;D项,b点反应三段式:根据A选项中a点反应三段式、b点三段式和PV=nRT可知,PaV1=1.2RT,PbV2=1.4RT,由于V2>V1,所以容器内的压强:pa︰pb>6︰7,故D正确;故选A。16.(2020·高三月考)在某温度下,向三个初始体积均为的密闭容器中按下表所示投料,发生反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0。下列说法不正确的是()容器编号容器类型起始物质的量/平衡时SO3的物质的量/SO2O2SO3Ⅰ恒温恒容2101.8Ⅱ绝热恒容002aⅢ恒温恒压210bA.容器Ⅰ中SO2转化率小于容器Ⅲ中SO2的转化率B.容器Ⅲ平衡体系中保持容器压强不变,充入0.10molSO3(g),新平衡后SO3浓度未变C.平衡时SO3的物质的量:、D.若容器Ⅰ中有0.10molSO2(g)、0.20molSO2(g)和0.10molSO3(g),则此时【答案】C【解析】A项,恒温恒压时,反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)为气体体积减小的反应,与容器Ⅰ平衡相比相当于压强增大,平衡向生成SO3方向移动,所以容器Ⅰ中SO2转化率小于容器Ⅲ中SO2的转化率,故A正确;B项,容器Ⅲ平衡体系中保持容器压强不变,再充入0.10molSO3(g)
,和原平衡等效,所以新平衡后SO3浓度不变,故B正确;C项,绝热恒容时,SO3为反应物,发生2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)反应,正反应为吸热反应,温度降低,平衡向生成SO3方向移动,a>1.8;恒温恒压时,反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)为气体体积减小的反应,与容器Ⅰ平衡相比相当于压强增大,平衡向生成SO3方向移动,b>1.8,故C错误;D项,容器Ⅰ中反应达到平衡状态时,c(SO3)=1.8mol/L,c(SO2)=mol/L=0.2mol/L,c(O2)==0.1mol/L,化学平衡常数K==8100,若起始时向容器Ⅰ中充入0.10molSO2(g)、0.20molSO2(g)和0.10molSO3(g),浓度商Qc==5T2D.丙容器的体积V=0.4【答案】D【解析】A项,甲容器中,反应在5~15min间的平均速率v(CO)==0.05mol·L-1·min-1,故A错误;B项,水的起始浓度为c(H2O)==2mol/L,甲容器中温度为T1℃时,反应的平衡常数K===4.5故B错误;C项,若甲乙温度相同,则为等效平衡,平衡时水的物质的量相同,甲中平衡时n(CO)=0.5L×1.5mol/L=0.75mol,则消耗的n(C)=0.75mol,剩余的n(C)=0.25mol,乙容器中,若平衡时n(C)=0.19molT1,故C错误;D项,甲丙是相同温度,所以平衡常数相等,设丙容器的体积为V,则所以K==,解得V=0.4L,故D正确;故选D20.(2021·山东烟台期末)工业上主要采用甲醇与CO的羰基化反应来制备乙酸,发生反应如下:CH3OH(g)+CO(g)CH3COOH(l)。在恒压密闭容器中通入0.20mol的CH3OH(g)和0.22mol的CO,测得甲醇的转化率随温度变化如图所示。假设在T2温度下,达到平衡时容器的体积为2L。下列说法正确的是()
A.该反应的平衡常数T1<T2B.B点时CO的转化率约为27.7%C.T1时,该反应的正反应速率:B点大于A点D.T2时向上述已达平衡的恒压容器中,再通入0.12molCH3OH和0.06molCO气体时容器体积变为4L,此时平衡不发生移动【答案】D【解析】A项,根据图可知,甲醇的转化率随着温度的升高而减小,说明升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,因此平衡常数T1>T2,故A错误;B项,根据图像,B点时CH3OH的转化率为80%,即反应的甲醇为0.16mol,则反应的CO为0.16mol,CO的转化率=×100%=72.7%,故B错误;C项,T1时,A点未达到平衡,此时甲醇的浓度大于B点甲醇的浓度,浓度越大,反应速率越快,因此温度为T1时,该反应的正反应速率:B点小于A点,故C错误;D项,根据图像,温度为T2时,CH3OH的转化率为60%,即反应的甲醇为0.12mol,则反应的CO为0.12mol,平衡时甲醇为0.08mol,则反应的CO为0.10mol,平衡时容器的体积为2L,平衡浓度分别为甲醇为0.04mol/L,CO为0.05mol/L。再通入0.12molCH3OH和0.06molCO的混合气体,容器体积变为4L,此时浓度分别为甲醇为=0.05mol/L,CO为=0.04mol/L,Qc==K=,平衡不移动,故D正确;故选D。二、非选择题21.(2021·湖北高三零模)甲烷和水蒸气催化制氢主要有如下两个反应:①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH=+206kJ/mol②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=-41kJ/mol恒定压强为时,将n(CH4)∶n(H2O)=1∶3的混合气体投入反应器中,平衡时,各组分的物质的量分数与温度的关系如图所示。
回答下列问题:(1)写出CH4与CO2生成H2和CO的热化学方程式:_____________________。(2)关于甲烷和水蒸气催化制氢反应,下列叙述正确的是_______(填标号)。A.恒温、恒容条件下,加入惰性气体,压强增大,反应速率加快B.恒温、恒容条件下,加入水蒸气,活化分子百分数增大,反应速率加快C.升高温度,活化分子百分数增大,有效碰撞频率增大,反应速率加快D.加入合适的催化剂,降低反应温度也能实现单位时间转化率不变(3)系统中H2的含量,在700℃左右出现峰值,试从化学平衡的角度解释出现峰值的原因:①低于700℃,_________________________________________________;②高于700℃,________________________________________________________。(4)已知投料比为n(CH4)∶n(H2O)=1∶3的混合气体,p=100kPa。600℃时,CH4的平衡转化率为_______,反应①的平衡常数的计算式为Kp=_______(Kp是以分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。【答案】(1)CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)ΔH=247kJ/mol(2)C(3)①由于正反应方向吸热,随着温度的升高,反应向正反应方向进行的程度较大,氢气的物质的量逐渐增大②随着反应的进行,一氧化碳的物质的量增大,发生反应②,反应②正反应放热,当温度升高时,平衡逆向移动,使氢气的物质的量减小(4)77.78%5859.375【解析】(1)①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH=+206kJ/mol②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=-41kJ/mol根据盖斯定律,①-②,ΔH=+206kJ/mol+41kJ/mol=247kJ/mol,得到CH4和CO2生成H2和CO的热化学方程式:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)ΔH=247kJ/mol;(2)由反应CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH=+206kJ/mol。A项,恒温、恒容条件下,加入惰性气体,总压强增大,各物质的分压不变,各气体的浓度没变,化学反应速率不变,故A不符合题意;B
项,恒温、恒容条件下,加入水蒸气,活化分子百分数不变,单位体积活化分子数增加,有效碰撞几率增大,反应速率加快,故B不符合题意;C项,升高温度,活化分子百分数增大,有效碰撞频率增大,反应速率加快,故C符合题意;D项,反应为吸热反应,加入合适的催化剂,缩短达到平衡的时间,但不影响平衡的移动,单位时间内气体的转化率不变;降低反应温度,平衡逆向移动,单位时间内气体的转化率减小,故D不符合题意;故选C;(3)①温度低于700℃时,由于正反应方向吸热,随着温度的升高,反应向正反应方向进行的程度较大,氢气的物质的量逐渐增大;②温度高于700℃,随着反应的进行,一氧化碳的物质的量增大,发生反应②,反应②正反应放热,当温度升高时,平衡逆向移动,使氢气的物质的量减小;(4)已知投料比为n(CH4):n(H2O)=1:3的混合气体,设甲烷的初始物质的量为1mol,水蒸气的物质的量为3mol,设转化的甲烷的物质的量为x,设转化的一氧化碳的物质的量为y,由图可知,600℃时,CH4的物质的量分数为0.04,各气体的总物质的量为1-x+3-x-y+x+3x+y=4+2x,==0.04,解得x=mol,的平衡转化率为×100%=77.78%;600℃时,由图可知,p=100kPa,平衡时H2的物质的量分数为0.50,可以得到:=0.5,解得y=mol,平衡时CO的物质的量=mol-mol=mol,CO的物质的量分数为=0.06,CH4的物质的量分数为0.04,H2O的物质的量分数为0.32,H2的物质的量分数为0.50,反应①的平衡常数的计算式为Kp===5859.375。22.(2021·广东汕头市·高三期末)氮及其化合物在工农业生产和生命活动中起着重要的作用,但同时又是环境污染的主要物质,研究其转化规律一直是科学家们的热点问题。回答下列问题:(1)已知氮氧化物转化过程中的能量变化如图(图中表示生成2molNO2的能量变化)。1molNO氧化为NO2的焓变ΔH=_______kJ/mol。
(2)某温度下,反应的平衡常数如下:a.2NO2(g)N2(g)+2O2(g)K=6.7×1016b.2NO(g)N2(g)+O2(g)K=2.2×1030分解反应趋势较大的反应是_______(填“a”或“b”);反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的K=_______。(3)已知反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的正反应速率v正=k1cm(NO)cn(O2),其中k为速率常数,该反应的历程为:第一步:NO+NON2O2快速平衡第二步:N2O2+O22NO2慢反应其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡,第一步反应中:v正=k1c2(NO),ν逆=k-1c(N2O2)。下列叙述不正确的是_______(填字母)。A.第一步反应的平衡常数K=B.第二步的活化能比第一步的活化能高C.v(第一步的正反应)>v(第二步的反应)D.第二步中N2O2与O2的碰撞100%有效(4)二氯氨(NHCl2)是由氨气遇氯气生成的化合物,常用作饮用水二级消毒剂,在中性、酸性环境中会与水反应生成具有强杀菌作用的物质,该物质的电子式为_______。(5)在恒温条件下,将2molCl2和1molNH3充入某密闭容器中发生反应:2Cl2(g)+NH3(g)NHCl2(l)+2HCl(g),测得平衡时Cl2和HCl的物质的量浓度与平衡总压的关系如图所示。则A、B、C三点中Cl2转化率最高的是_______点(填“A”“B”或“C”);计算C点时该反应的压强平衡常数Kp(C)=_______(Kp是平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数。)【答案】(1)-56(2)b3.3×1013(3)D(4)(5)B0.5MPa-1【解析】(1)由图可知,①N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH=+180kJ/mol,②N2(g)+2O2(g)=2NO2(g)ΔH=+68kJ/mol,②-①得2NO(g)+O2(g)=2NO2ΔH=-112kJ/mol,则1molNO氧化为NO2的焓变ΔH=-56kJ/mol。(2)平衡常数越大,反应越容易进行,b的平衡常数比a大,故b的反应趋势较大;反应b-a得到反应2NO(g)+O2(g)
2NO2(g),则反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的K=。(3)A项,第一步反应的平衡常数K=,平衡时v正=k1c2(NO)=ν逆=k-1c(N2O2),则K==,故A正确;B项,第二步反应比第一步反应难,第二步的活化能比第一步的活化能高,故B正确;C项,v(第一步的正反应)是快反应,v(第二步的反应)是慢反应,v(第一步的正反应)>v(第二步的反应),故C正确;D项,第二步反应是慢反应,说明N2O2与O2的有效碰撞几率较小,不可能达到100%,故D错误;故选D。(4)二氯氨(NHCl2)在中性、酸性条件下水解生成氨气和强杀菌作用的物质HClO,HClO的电子式为。(5)根据平衡时Cl2和HCl的物质的量浓度与平衡总压的关系,可知B点HCl的物质的量浓度最大,则A、B、C三点中Cl2转化率最高的是B点;设反应的NH3的物质的量为xmol,利用三段式求解:C点Cl2的浓度等于HCl的浓度,则2-2x=2x,解得x=0.5,反应后气体总物质的量为(3-3x+2x)mol=2.5mol,总压强为10MPa,则平衡常数Kp(C)=23.(2021·辽宁高二期末)亚硝酰氯(NOCl)是有机合成中的重要试剂,工业上可由NO与Cl2反应制得,回答下列问题:Ⅰ.(1)氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时会生成亚硝酰氯,涉及如下反应:2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+NOCl(g) ΔH1;K14NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g) ΔH2;K22NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g) ΔH3;K3则ΔH3=___________(用ΔH1和ΔH2表示),K3=___________(用K1和K2表示)Ⅱ.工业上通常用如下反应制备亚硝酰氯:2NO(g)+Cl2(g)2NOCl(g) ΔH”“