2021-2022年高考化学水溶液离子平衡酸式盐微专题复习《NaHA在水溶液中的行为》

NaHA在水溶液中的行为 1.1二元弱酸的电离K1>>K2，一般而言，大于104倍（无机酸)常见误读：一级电离得到的H+抑制了二级电离观点：本身结构决定了K1和K2的相对大小理由：电离常数和浓度无关 1.2二元弱酸电离常数差异分析原因分析：电性效应二元酸电离出H+后，带负电，带负电的离子趋向吸引带正电的粒子，而难以继续失去带正电的H+。典型案例1：柠檬酸电离常数1.其离解常数（25℃）：Ka1=7.4×10-4，Ka2=1.7×10-5，Ka3=4.0×10-7，2.空间结构:羧基位置离开距离越大，电离常数相差越小（有机酸） 1.2二元弱酸电离常数差异分析典型案例2：水杨酸酸电离常数水杨酸K1=10-2.98K2=10-12.38苯甲酸6.3×10-5苯酚1.28×10-10原因分析1：羟基与苯甲酸根生成带氢键的稳定的阴离子，从而增加了羧基中氢原子的电离度。原因分析2：官能团之间的相互影响问题：电离常数为什么相差很大？（一般相差10000倍）对羟基苯甲酸的电离常数有何差异？——可以得出什么结论？ 2.NaHA的酸碱性判断两可回答：“因为…，但是…，所以…反而…”问题：“强加”、“实验”、“不具一般性”。危害：失去学科理性，化学好像不讲道理 2.1NaHA溶液酸碱性的简单判据 2.1NaHA溶液酸碱性的简单判据 2.1NaHA溶液酸碱性的简单判据1.当Ka1×Ka2=Kw，溶液为中性；2.当Ka1×Ka2>Kw，溶液为酸性；3.当Ka1×Ka2C(HCO3-)>C(OH-)>C(H+)>C(CO32-)；C(Na+)>C(HCO3-)>C(OH-)>C(CO32-)>C(H+)；C(Na+)>C(HCO3-)>C(CO32-)>C(OH-)>C(H+)。只有考虑自偶电离，才能理解上述结论。但最后的结果是通过理论计算得到的，实验非常困难。实验必须通过计算电导率来判断。 3.2NaHCO3溶液中离子浓度大小比较理论计算 4.两种NaHA中的HA-离子浓度大小比较相同浓度中的NaHCO3和NaHSO3溶液中，C(HCO3-)和C(HSO3-)相对大小如何比较？NaHSO3溶液为酸性，其电离常数为K2=6.3×10-8，NaHCO3溶液为碱性，其水解常数为Kh=2.22×10-8，假如以以上述常数大小为依据，得出NaHSO3溶液中的C(HSO3-)小于相同浓度的NaHCO3的C(HCO3-)的结论，显然是鲁莽的，草率的。 4.HA-离子浓度大小比较的简单方法由于NaHA溶液中存在多个平衡（不是只有HA-的水解、HA-的电离两个平衡），且各个平衡之间既相互联系、又相互制约，若是片面（只研究某一个或某几个平衡）、孤立（把其中平衡看成是独立体系）的分析易出现错误。 4.HA-离子浓度大小比较的简单方法HCO3-自偶电离常数大于HSO3-的自偶电离常数，所以C(HCO3-)K1×K2*时，则C(HA-)>C(HB-)3.K2×K1*