专题11水溶液中的离子平衡1．（2021·河北沧州市高三三模）常温下，向溶液中滴加的溶液时，(、或)随V(溶液)变化的曲线如图。下列叙述不正确的是A．常温下，的第一步电离平衡常数B．当V(溶液)时，C．V(溶液)时，水的电离程度最大D．常温下，当时，有【答案】B【解析】A．当时，，则，A项正确；B．当时，根据电荷守恒得，根据物料守恒得，综上可得，B项错误；C．当V(溶液)时，溶液中溶质为，是强碱弱酸盐，在水中水解，促进水的电离，所以当V(溶液)时，水的电离程度最大，C项正确；D．当时，，根据电荷守恒得28/28
，，此时，，D项正确；答案选B。2．（2021·广东珠海市高三二模）常温下，向的HA溶液中逐滴加入的氨水，溶液的pH及导电能力变化趋势如图。下列说法错误的是A．b点溶液中，水的电离程度最大B．溶液中的阳离子浓度总和关系是：b>c>aC．常温下，HA的电离平衡常数约为10-5D．氨水的电离常数小于HA的电离平衡常数【答案】D【解析】A．b点（滴入10mL氨水时），HA和NH3•H2O恰好完全反应，此时溶液中的溶质仅有NH4A；b点之前，溶液中的溶质有HA和NH4A，b点之后，溶液中的溶质有NH3•H2O和NH4A，HA和NH3•H2O都会抑制水的电离，NH4A的水解会促进水的电离，故b点溶液中，水的电离程度最大，A正确；B．溶液中始终存在电荷守恒：c()+c(H+)=c(OH-)+c(A-)；由于溶液的导电能力与溶液中离子浓度呈正比，导电能力：b＞c＞a，故溶液中的阳离子浓度综合关系为：b＞c＞a，B正确；C．常温下，0.1mol•L-1HA溶液的pH约为3，则该溶液中c(H+)、c(A-)的浓度约为0.001mol•L-1，则K(HA)===1.0´10-5，C正确；D．b点，溶液的溶质仅有NH4A，溶液的pH为7，则说明和A-的水解程度相当，即氨水、HA28/28
的电离平衡常数相同，D错误；故选D。3．（2021·江西南昌市高三三模）某些难溶性铅盐可用作涂料，如秦俑彩绘中使用的铅白(PbCO3)和黄金雨中黄色的PbI2。室温下PbCO3和PbI2在不同的溶液中分别达到溶解平衡时-lgc(Pb2+)与-lgc()或-lgc(I-)的关系如图所示。下列说法正确的是A．Ksp(PbCO3)的数量级为10-14B．p点对应的是PbCO3不饱和溶液C．L2对应的是-lgc(Pb2+)与-lgc(I-)的关系变化D．向浓度相同的Na2CO3、Nal混合溶液中滴入Pb(NO3)2溶液先产生黄色沉淀【答案】A【分析】，则，同理，则图像L1对应的是-lgc(Pb2+)与-lgc(I-)的关系变化，以此分析。【解析】A．由上述分析可知图像L2对应的是-lgc(Pb2+)与-lg的关系变化，则数量级为10-14，故A正确；B．离子浓度的负对数越小，则离子浓度越大，p点位于L2的左下方，则对应PbCO3的过饱和溶液，故B错误；C．L2对应的是-lgc(Pb2+)与-lgc(I-)的关系变化，故C正确；D．，，，则p点溶液中加入Na2CO3浓溶液，先得白色沉淀，故D错误；28/28
故答案选：A。4．（2021·天津高三三模）电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定滴定终点的一种滴定分析方法。在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位(ERC)也产生了突跃，进而确定滴定终点的位置。现利用盐酸滴定某溶液中碳酸钠含量，其电位滴定曲线如图所示。下列说法错误的是A．b点溶液呈酸性B．a到b之间存在：c(Na+)>c(Cl-)C．该滴定过程中不需任何指示剂D．a点溶液中存在：c(Na+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)【答案】D【分析】由图可知，a点为第一个计量点，发生的反应为碳酸钠与盐酸反应生成氯化钠和碳酸氢钠，b点为第二个计量点，发生的反应为碳酸氢钠溶液与盐酸反应生成氯化钠、二氧化碳和水。【解析】A．由分析可知，b点溶液为氯化钠和碳酸的饱和溶液，碳酸在溶液中部分电离使溶液呈酸性，故A正确；B．从a点到b点，溶液由氯化钠、碳酸氢钠混合液变为氯化钠、碳酸混合溶液，溶液中c(Na+)>c(Cl—)故B正确；C．电位滴定在化学计量点附近，被测离子浓度发生突跃，指示电极电位也产生了突跃，进而确定滴定终点的位置，则滴定时不需指示剂，故C正确；D．．由分析可知，a点为氯化钠和碳酸氢钠的混合溶液，也电荷守恒可知溶液中存在c(Na+)>c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)，故D错误；故选D。28/28
5．（2021·江苏徐州市高三模拟）25℃时，改变0.1mol·L-1弱酸RCOOH溶液的pH，溶液中RCOOH分子的物质的量分数δ(RCOOH)随之改变[已知δ(RCOOH)=]，甲酸(HCOOH)与丙酸(CH3CH2COOH)溶液中δ(RCOOH)与pH的关系如图。下列说法正确的是A．pH=4的丙酸和甲酸溶液稀释100倍后对应溶液中的c(H+)：甲酸>丙酸B．25℃时，等浓度甲酸与丙酸混合后，丙酸的电离平衡常数K>10-4.88C．浓度均为0.1mol·L-1的HCOONa和CH3CH2COONa的混合溶液中：c(H＋)+c(CH3CH2COOH)+c(HCOOH)=c(OH-)+c(HCOO-)+c(CH3CH2COO-)D．将0.1mol·L-1的HCOOH溶液与0.1mol·L-1的HCOONa溶液等体积混合，所得溶液中：c(HCOO-)>c(Na＋)>c(HCOOH)>c(H＋)>c(OH-)【答案】D【解析】A．根据酸溶液中分子的物质的量分数可知，pH=4的丙酸和甲酸溶液中酸分子的物质的量分数前者大，则丙酸浓度大于甲酸，稀释100倍后丙酸电离出的H+更多，故c(H+)：丙酸>甲酸，选项A错误；B．弱酸的电离平衡常数只与温度有关，与浓度无关，根据N点可知，丙酸的分子的物质的量分数为50%，则可得K=c(H+)=10-4.88，选项B错误；C．浓度均为0.1mol·L-1的HCOONa和CH3CH2COONa的混合溶液中存在电荷守恒有c(H＋)+c(Na＋)=c(OH-)+c(HCOO-)+c(CH3CH2COO-)，但c(Na＋)c(CH3CH2COOH)+c(HCOOH)，故c(H＋)+c(CH3CH2COOH)+c(HCOOH)c(OH-)+c(HCOO-)+c(CH3CH2COO-)，选项C错误；D．将0.1mol·L-1的HCOOH溶液与0.1mol·L-1的HCOONa溶液等体积混合，所得溶液呈酸性，HCOOH电离大于HCOONa水解，故存在：c(HCOO-)>c(Na＋)>c(HCOOH)>c(H＋)>c(OH-)，选项D正确；答案选D。6．（2021·辽宁朝阳市高三模拟）常温时，采用甲基橙和酚酞双指示剂，用盐酸滴定Na2CO3溶液，溶液中28/28
lgc(H2CO3)、lgc(HCO)、lgc(CO)、lgc(H+)、lgc(OH-)随溶液pH的变化及滴定曲线如图所示：下列说法不正确的是A．整个滴定过程中可先用酚酞再用甲基橙作指示剂B．n点的pH为m点和q点pH的平均值C．r点溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+c(H2CO3)D．r点到k点对应的变化过程中，溶液中水的电离程度始终减小【答案】C【解析】A．已知：酚酞变色的pH范围为8.2~10，pH＜8.2时酚酞溶液变无色，甲基橙变色的pH范围为3.1~4.4，pH＜4.4时甲基橙变橙色，由图可知：盐酸溶液滴定溶液时，先用酚酞再用甲基橙作指示剂，A项正确；B．设m点的pH=a，m点：①，，；设q点的pH=b，q点：②，，，n点，，，则n点，，B项正确；C．r点由水解生成的和的量是相等的可知，此时溶质为，由质子守恒得，C项错误；D．r点溶质为，此时水的电离程度最大，r点到k点滴加盐酸，水的电离程度始终减小，D项正确；28/28
故选C。7．（2021·河北石家庄市高三二模）用0.1mol/LNaOH标准溶液滴定20mL等浓度的三元酸H3A，得到pH与V(NaOH)、lgX[X=或或]的关系分别如图1、图2所示。下列说法错误的是A．曲线I表示pH与lg的变化关系B．由图1知中和Na2HA溶液时，未出现pH突跃C．当体系中溶液的pH=9时，=1.8D．当滴入20mLNaOH溶液时，c(Na+)＞c(H2A-)＞c(H+)＞c(HA2-)＞c(OH-)【答案】C【分析】将NaOH溶液滴入H3A溶液中，有①H3A+NaOH=NaH2A+H2O；②NaH2A+NaOH=Na2HA+H2O；③Na2HA+NaOH=Na3A+H2O，二者浓度均为0.1mol·L−1，三元酸H3A溶液体积为20mL，则反应①②③完全对应NaOH溶液体积分别为20mL、40mL、60mL。【解析】A．加入NaOH过程中，pH增大，当lgX=0时，直线对应pH最大，曲线I表示pH与lg的变化关系，选项A正确；B．中和Na2HA为反应③，NaOH溶液体积从40mL到60mL，从图中分析40mLNaOH溶液加入时，溶液碱性已经很强，当60mLNaOH溶液加入时，从图中看，pH=12时，未出现pH突跃，选项B正确；28/28
C．曲线Ⅱ表示pH与lg的变化关系，从图中看，根据点（10，2.8）可知pH=10时，lgX=2.8，则=102.8，K2==10-10×102.8=10-7.2，当pH=9时，即c(H+)=10-9，=，选项C错误；D．当加入20mLNaOH溶液时，溶质为NaH2A，从图1看溶液显酸性，则H2A-的电离程度大于H2A-的水解程度，离子浓度大小顺序为c(Na+)＞c(H2A−)＞c(H+)＞c(HA2−)＞c(OH−)，选项D正确；答案选C。8．（2021·四川成都市·成都七中高三模拟）甲胺(CH3NH2)的性质与氨相似，25℃时向10mL0.1mol·L-1的甲胺中逐滴滴入0.1mol·L-1稀盐酸。溶液中水电离出的氢离子浓度的负对数[用pC表示，pC=-1gc水(H+)]与加入盐酸体积的关系如图所示。下列叙述错误的是A．Kb(CH3NH2)的数量级为10-4B．甲胺的电离方程式：CH3NH2+H2O+OH-C．b点溶液的pH＜7D．e点溶液：c(Cl-)＞c()＞c(H+)＞c(OH-)【答案】C【解析】A．在a点，pC=11.8，则溶液中的c(OH-)=10-(14-11.8)=10-2.2，Kb(CH3NH2)==10-3.4，由此可知Kb(CH3NH2)的数量级为10-4，A正确；B．氨的电离方程式为NH3+H2O+OH-，采用类推法，则甲胺的电离方程式：CH3NH2+H2O+OH-，B正确；C．在b点，10mL0.1mol·L-1的甲胺中逐滴滴入5mL0.1mol·L-1稀盐酸，所得溶液中28/28
c()≈c(CH3NH2)，Kb(CH3NH2)==10-3.4，c(OH-)≈10-3.4，溶液的pH＞7，C错误；D．在e点时，CH3NH2与HCl刚好完全反应生成和水，此时发生水解反应+H2OCH3NH2∙H2O+H+，从而得出溶液中c(Cl-)＞c()＞c(H+)＞c(OH-)，D正确；故选C。9．（2021·广东广州市高三三模）已知常温下NH3•H2O的电离平衡常数Kb=1.8×10-5。常温下向1L0.1mol•L-1的NH4Cl溶液中不断加入NaOH固体，溶液中NH和NH3•H2O的物质的量浓度变化曲线如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是A．M点时，加入的NaOH少于0.05molB．M点时，溶液pH=7C．M点时，c(OH-)+0.05=a+c(H+)D．n(NaOH)=0.05mol时，c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)【答案】C【解析】A．向1L0.1mol•L-1的NH4Cl溶液中不断加入NaOH固体，a=0.05mol时，得到物质的量均为0.05mol的氯化铵和一水合氨,,即一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，所以，所以要想满足，加入的NaOH要大于0.05mol，故A错误；B．由A分析知，当a=0.05mol时，一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，溶液显碱性，M点a大于0.05mol,碱性更强，溶液pH>7,故B错误；28/28
C．M点时存在电荷守恒，且c(Na+)=amol/L，c(Cl-)=0.1mol/L,,则整理可得c(OH-)+0.05=a+c(H+),故C正确；D．n(NaOH)=0.05mol时，一水合氨的电离程度大于铵根离子的水解程度，所以，所以c(OH-)>c(H+)，所以c(Cl-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)不成立，故D错误；故答案为：C。10．（2021·辽宁铁岭市高三二模）25℃时，向20mL0.1mol/L的溶液中滴入盐酸，溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示。已知：是二元弱酸，Y表示或，。下列叙述正确的是A．B．NaHX溶液中C．曲线n表示pH与的变化关系D．当溶液呈中性时，0.2mol/L=【答案】C【解析】A．由N点可求，由M点可求，所以，故A错误；B．根据计算，NaHX溶液中电离常数小于水解常数，溶液呈碱性，溶液中离子浓度大小关系为：28/28
，故B错误；C．由图可知，当pH相等时，，则曲线n表示pH与的变化关系，故C正确；D．当溶液呈中性时，根据电荷守恒，因为该实验中是在25℃时，向的溶液中滴入盐酸，加入盐酸的过程相当于稀释了溶液，，所以，故D错误。故选C。11．（2021·江苏南京师大附中高三模拟）工业生产上用过量烧碱溶液处理某矿物(含Al2O3、MgO)，过滤后得到的滤液用NaHCO3溶液处理，测得溶液pH和Al(OH)3生成的量随加入NaHCO3溶液体积变化的曲线如图，下列说法不正确的是A．生成沉淀的离子方程式为HCO＋AlO＋H2O=Al(OH)3↓＋COB．a点水的电离程度大于b点水的电离程度C．a点溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)=c(AlO)＋c(OH-)D．原NaHCO3液中c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)=1.0mol·L-1【答案】B【解析】A．AlO2-促进HCO3-的电离，偏铝酸钠和碳酸氢钠发生生成氢氧化铝沉淀和碳酸钠，反应的离子方程式为HCO＋AlO＋H2O=Al(OH)3↓＋CO，故A正确；B．加入前8mLNaHCO3溶液时，没有沉淀生成，说明a点的溶液中含有氢氧化钠，氢氧化钠抑制水电离，b点溶液含有偏铝酸钠、碳酸钠，偏铝酸钠、碳酸钠水解促进水电离，所以a点水的电离程度小于b点水的电离程度，故B错误；28/28
C．a点溶液中含有偏铝酸钠、氢氧化钠，根据电荷守，溶液中存在：c(Na＋)＋c(H＋)=c(AlO)＋c(OH-)，故C正确；D．由图象可知，加入前8mL碳酸氢钠溶液不生成沉淀，生成0.032mol氢氧化铝沉淀消耗32mLNaHCO3溶液，根据HCO3-+AlO2-+H2O═Al（OH）3↓+CO32-可知，c（NaHCO3）=1.0mol/L，原NaHCO3液中c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)=1.0mol·L-1，原NaHCO3液中c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)=1.0mol·L-1，故D正确；故选B。12．（2021·天津高三二模）常温下，用溶液滴定溶液的滴定曲线如图所示(d点为恰好反应点)。下列说法错误的是A．b→c过程中，不断增大B．a→d过程中d点时水的电离程度最大C．c点时溶液的导电能力最强D．d点混合液中离子浓度大小关系为：【答案】C【解析】d点为恰好反应点，此时溶质为KA，溶液显碱性，则说明KA为强碱弱酸盐，HA为弱酸，A．b→c过程中发生反应：KOH+HA=KA+H2O，氢离子被消耗，HA的电离平衡正向移动，则不断增大，故A正确；B．a→d过程中，d点为恰好反应点，此时溶质为KA，对水的电离只有促进作用，则d点时水的电离程度最大，故B正确；C．将KOH溶液加入弱酸HA溶液中，发生反应：KOH+HA=KA+H2O，逐渐将弱电解质溶液转化为强电解质溶液，溶液导电性逐渐增强，当恰好反应后，继续加入KOH溶液，溶液导电性继续增强，故C错误；28/28
D．d点为恰好反应点，此时溶质为KA，弱酸根A-离子水解使溶液显碱性，且水解是微弱的，则d点混合液中离子浓度大小关系为：，故D正确；故选C。13．（2021·福建高三模拟）25℃时，0.10L某二元弱酸H2A用1.00mol·L-1NaOH溶液调节其pH，溶液中H2A、HA-及A2-的物质的量浓度变化如图所示：下列说法正确的是A．H2A的Ka2=1×10-11B．在Z点，由水电离出的氢离子浓度约10-10mol/LC．在Y点时，c(Na+)＞3c(A2-)D．0.1mol·L-1NaHA溶液中：c(Na+)＞c(HA-)＞c(H2A)＞c(A2-)【答案】C【解析】图中虚线X-Y-Z表示溶液pH，加入的V(NaOH)越大，溶液中c(A2-)越大、c(H2A)越小。A．Y点c(HA-)=c(A2-)，H2A的Ka2==c(H+)=10-8mol/L，A错误；B．在Z点时溶液pH=10，说明溶液中c(H+)=10-10mol/L，则根据水的离子积常数可知由水电离产生的氢离子浓度c(H+)水=c(OH-)水=，B错误；C．Y点c(HA-)=c(A2-)，溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-)，该点溶液呈碱性，则c(H+)＜c(OH-)，所以存在c(Na+)＞c(HA-)+2c(A2-)，由于c(HA-)=c(A2-)，所以即c(Na+)＞3c(A2-)，C正确；D．加入10mLNaOH溶液时，酸碱恰好完全反应生成NaHA，此时溶液pH＜7，溶液呈酸性，说明HA-电离程度大于其水解程度，则c(A2-)＞c(H2A)，但其电离和水解程度都较小，主要以HA-形式存在，HA-电离、水解消耗，所以c(Na+)＞c(HA-)，则该溶液中微粒浓度关系为：c(Na+)＞c(HA-)＞c(A2-)＞c(H2A)，D错误；28/28
故合理选项是C。14．（2021·浙江高三模拟）25℃时，下列说法正确的是A．分别取20.00mL0.1000mol/L的盐酸和醋酸溶液，以酚酞作指示剂，用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定至终点时，两者消耗的NaOH溶液体积相等B．将pH=3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，溶液的pH=4C．均为0.1mol/L的Na2SO3、Na2CO3、H2SO4溶液中阴离子的浓度依次减小D．常温下pH=11的碱溶液中水电离产生的c(H+)是纯水电离产生的c(H+)的104倍【答案】A【解析】A．盐酸和醋酸均是一元酸，在二者量相等以及选用相同指示剂的条件下，用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定至终点时，两者消耗的NaOH溶液体积相等，故A正确；B．醋酸是弱酸，稀释促进电离，将pH=3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍后，溶液的3＜pH＜4，故B错误；C．硫酸是强酸，只电离不水解，亚硫酸根离子的水解程度小于碳酸根离子的水解程度，水解程度越大，阴离子浓度越大，则均为0.1mol/L的Na2CO3、Na2SO3、H2SO4溶液中阴离子的浓度依次减小，故C错误；D．碱抑制水的电离，常温下pH=11的碱溶液中水电离产生的c(H+)小于纯水电离产生的c(H+)，故D错误。答案选A。15．（2021·浙江高三模拟）一定温度下，难溶电解质在水中存在沉淀溶解和生成的平衡，常用溶度积Ksp来表示溶解程度的大小，如Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl—)。常温下用0.1000mol/L的AgNO3标准溶液(pH≈5)分别滴定20.00mL0.1000mol/L的NaCl溶液和NaBr溶液，混合溶液的pAg[定义为pAg=—lgc(Ag+)]与AgNO3溶液体积的变化关系如图所示。下列说法不正确的是A．Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)28/28
B．当V(AgNO3溶液)=20mL时，NaBr溶液中：c(Ag+)+c(H+)=c(Br—)+c(OH—)C．当V(AgNO3溶液)=30mL时，NaCl溶液中：c(NO)>c(Na+)>c(Ag+)>c(Cl—)>c(H+)D．相同实验条件下，若改用10.00mL0.2000mol/LNaCl溶液，则滴定曲线(滴定终点前)可能变为a【答案】C【解析】A．由图可知，V(AgNO3溶液)=0mL时，等浓度的氯化钠溶液中银离子浓度大于溴化钠溶液，则溶度积的关系为Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)，故A正确；B．当V(AgNO3溶液)=20mL时，NaBr溶液与硝酸银溶液恰好完全反应，溶液中钠离子浓度等于硝酸根离子浓度，由电荷守恒关系c(Ag+)+c(H+)+c(Na+)=c(Br—)+c(OH—)+c(NO)可得，溶液中c(Ag+)+c(H+)=c(Br—)+c(OH—)，故B正确；C．由图可知，当V(AgNO3溶液)=30mL时，NaCl溶液中银离子浓度接近与0.1mol/L，由Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl—)可知，溶液中氯离子浓度小于氢离子，故C错误；D．相同实验条件下，若改用10.00mL0.2000mol/LNaCl溶液，未加入硝酸银溶液时，银离子浓度减小，消耗硝酸银溶液的体积增大，则滴定终点前的滴定曲线可能变为a，故D正确；故选C。16．（2021·黑龙江校高三模拟）根据下列各图曲线表征的信息，得出的结论错误的是A．图1表示常温下向体积为10mL0.1mol·L-1的NaOH溶液中逐滴加入0.1mol·L-1CH3COOH溶液后溶液的pH变化曲线，则c点处有c(CH3COOH)＋2c(H＋)=2c(OH-)＋c(CH3COO-)B．图2表示用水稀释pH相同的盐酸和醋酸时溶液的pH变化曲线，其中Ⅰ表示醋酸，Ⅱ表示盐酸，且溶液导电性：c＞b＞aC．图3表示H2与O2发生反应过程中的能量变化，表示H2燃烧热的ΔH=-285.8kJ·mol-1D．结合图4分析可知，向100mL含Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+均为10-5mol/L的混合溶液中逐滴加入1×10-4mol/LNa2S溶液，Cu2+先沉淀【答案】B【解析】A．图1中c点加入0.1mol/L20mLCH3COOH溶液与10mL0.1mol/LNaOH28/28
充分反应后得到等物质的量浓度的CH3COONa和CH3COOH的混合液，溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，物料守恒为2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)，两式整理消去c(Na+)得c(CH3COOH)＋2c(H＋)=2c(OH-)＋c(CH3COO-)，A正确；B．盐酸属于强酸溶液，醋酸溶液属于弱酸溶液，加水稀释促进醋酸的电离，将pH相同的盐酸和醋酸稀释相同的倍数后，pH较大的为盐酸、pH较小的为醋酸，则图2中I表示盐酸，II表示醋酸，a、b、c三点pH由大到小的顺序为c＞b＞a，三点溶液中离子物质的量浓度由大到小的顺序为a>b>c，溶液的导电性：a>b>c，B错误；C．根据图3可写出热化学方程式为2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)∆H=-571.6kJ/mol，则1molH2(g)完全燃烧生成H2O(l)放出285.8kJ的热量，表示H2燃烧热的ΔH=-285.8kJ·mol-1，C正确；D．根据题给图像知，Ksp(CuS)＜Ksp(FeS)＜Ksp(ZnS)，向100mL含Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+均为10-5mol/L的混合溶液中逐滴加入1×10-4mol/LNa2S溶液，D正确；答案选B。17．（2021·河北衡水高三模拟）25℃时，向20.00mL0.1000mol·L-1的Na2R溶液中滴入0.1000mol·L-1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸体积的关系如图所示(忽略混合过程中溶液体积的变化)。下列说法错误的是A．Ka2(H2R)＞Kh1(R2-)B．Ka1(H2R)的数量级为10-4C．滴定过程中水的电离程度先减小后增大D．m点时，溶液中存在c(Cl-)+2c(R2-)+c(HR-)=c(Na+)【答案】C【解析】A．m点时，Na2R的物质的量等于NaHR的物质的量，此时pH=7，溶液中存在R2-、HR-的水解，以及HR-的电离，所以Ka2(H2R)＞Kh1(R2-)，故A正确；B．加入40ml盐酸时，得到60.oomlpH=2.5的H2R和NaCl的混合溶液，由元素守恒可知，，，，故B正确；28/28
C．滴定过程中水的电离程度逐渐减小，故C错误；D．m点，由电荷守恒有：，此时pH=7，，则有故D正确；故答案为C。18．（2021·江苏省如皋中学高三三模）室温下，通过下列实验探究NaHS溶液的性质。实验实验操作和现象1向0.1mol·L-1NaHS溶液中滴加几滴酚酞试剂，溶液变红2向0.1mol·L-1NaHS溶液中加入等体积0.1mol·L-1NaOH溶液充分混合3向0.1mol·L-1NaHS溶液中通入过量氯气，无淡黄色沉淀产生4向0.1mol·L-1NaHS溶液中滴加过量CuCl2溶液，产生黑色沉淀下列有关说法正确的是A．0.1mol·L-1NaHS溶液中：c(S2-)>c(H2S)B．实验2所得溶液中：c(Na＋)=c(S2-)＋c(HS-)＋c(H2S)C．实验3说明HS-不能被氯气氧化D．实验4反应静置后的上层清液中有c(Cu2+)·c(S2-)=Ksp(CuS)【答案】D【解析】A．NaHS溶液中存在电离平衡HS-H++S2-和水解平衡HS-+H2OH2S+OH-，由实验1可知NaHS溶液显碱性，则HS-的水解程度大于电离程度，因此c(S2-)c(H3AsO3)>c(HAsO)C．c(Na＋)＝0.200mol·L－1的溶液中：c(H＋)＋2c(H3AsO3)＝c(OH－)＋c(AsO)D．pH＝12.8的溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)>4c(H2AsO)＋c(HAsO)＋c(OH－)【答案】C【解析】A．由图象可知，pH=11时溶液中主要存在H2AsO，其它离子的浓度几乎为0，pH＝11的溶液中：几乎只有H2AsO，故A正确；B．c(Na+)=0.100mol•L-1时，c(H3AsO3)+c(H2AsO)+c(HAsO)+c(AsO)=0.100mol•L-1，说明溶质为NaH2AsO3，结合图示可知H2AsO溶液的pH>7，呈碱性，说明H2AsO的水解程度大于其电离程度，则c(H3AsO3)>c(HAsO)，溶液中离子浓度大小为：c(H2AsO)>c(H3AsO3)>c(HAsO)，故B正确；C．c(Na+)=0.200mol•L-1时，c(H3AsO3)+c(H2AsO3-)+c(HAsO)+c(AsO)=0.100mol•L-1，说明溶质为Na2HAsO3，结合质子守恒可知：c(H+)+2c(H3AsO3)+c(H2AsO)=c(OH-)+c(AsO)，故C错误；D．结合图示可知，pH=12.8的溶液中c(AsO)=c(H2AsO)，结合电荷守恒c(H+)+c(Na+)=3c(AsO)+c(H2AsO)+2c(HAsO)+c(OH-)=4c(H2AsO)+2c(HAsO)+c(OH-)，pH＝12.8的溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)>4c(H2AsO)＋c(HAsO)＋c(OH－)，故D正确；故选C。20．（2021·广东高三模拟）常温下，向1L0.1mol·L-1—酸HR溶液中缓慢通氨气[已知常温下28/28
]，假设溶液温度和体积保持不变，混合溶液的pH与的变化关系如图所示。下列叙述正确的是A．的HR溶液的pH约为3B．HR为弱酸，常温时C．当通入时，溶液中D．当溶液呈中性时，【答案】A【分析】A和B，根据图像中坐标点（5，0）可得时，pH=5。再结合电离常数的表达式可得K；C，当通入时，溶质是NH4R，再根据越弱越水解判断溶液的酸碱性，进而判断离子R-和NH4+浓度大小；D，当溶液为中性时，结合图像中横坐标为7时，纵坐标为2，可得出离子R-和HR浓度大小。【解析】A．根据时，pH=5，则，的HR溶液中，则溶液的pH约为3，A正确；B．根据时，pH=5，则，B错误；C．当通入时，溶质是NH4R，、，水解常数，所以溶液呈碱性，，C错误；28/28
D．当溶液中性时，根据电荷守恒知，由图可知，则，D错误；【点睛】电解质离子浓度问题关键在于识别PH与之间的定量关系。21．（2021·高三模拟）已知琥珀酸[(CH2COOH)2]是二元弱酸，以H2A代表其化学式，且pX代表-lg或-lg。常温下，用NaOH溶液滴定琥珀酸溶液，混合溶液的pH与pX的关系如图所示。下列有关说法正确的是A．该溶液中B．水的电离程度d>cC．当被完全中和时，D．滴定至c点时，c(Na+)＜c(A2-)+2c(HA-)【答案】D【分析】H2A为二元弱酸，电离方程式为：，，，，所以，，因为，所以a线为代表28/28
，b线代表，据此分析答题。【解析】A．，同一溶液中，相同，，所以，故A错误；B．，，d点酸性强于c点，溶液酸性越强，对水的电离抑制成都越大，所以水的电离程度d＜c，故B错误；C．当被完全中和时，生成，列出质子守恒为，故C错误；D．此时，所以，列出电荷守恒：此时PH＝4.2，所以，，推知，故D正确；答案为D。22．（2021·山东潍坊市高三三模）常温下，将0.1mol·L-1的溶液加水稀释，混合溶液中与的关系如图所示。下列说法正确的是A．的值为10-4.7B．M、N两点对应的溶液稀释程度N＞MC．向溶液中加入固体可使N点移动到P点28/28
D．将溶液稀释1000倍后，溶液中【答案】A【解析】A．由N点数据可知=-4.5，则c(H+)=10-4.5mol·L-1，则c(OH-)=10-9.5mol·L-1，=4.8，则=10-4.8，则==10-9.5×104.8=10-4.7，故A正确；B．溶液越稀，的水解程度越大，溶液酸性越小，N点=-4.5，则c(H+)=10-4.5mol·L-1，M点=-6.0，则c(H+)=10-6.0mol·L-1，因此N酸性强，溶液的浓度大，即M、N两点对应的溶液稀释程度M＞N，故B错误；C．温度不变，不变，混合溶液中与的关系曲线不变，因此向溶液中加入固体，不可使N点移动到P点，故C错误；D．稀释溶液，促进铵根离子的水解，将溶液稀释1000倍后，c(NH)远小于2c(SO)，故D错误；故选A23．（2021·广东茂名市高三二模）常温下，用pH=13的NaOH溶液滴定20mL0.1mol•L-1H3PO4溶液，曲线如图所示，下列说法中错误的是A．溶液中，H2PO电离程度大于水解程度B．a点磷酸的电离常数大于b点C．磷酸的Ka1约为1.1×10-3D．a点溶液中有：c(Na+)=c(H2PO)+c(HPO)+c(PO)【答案】BD28/28
【分析】根据图像可知，当加入NaOH为0时，pH=2，说明磷酸为弱酸；加入NaOH溶液体积为20mL时，恰好生成NaH2PO4；加入NaOH溶液体积为40mL时，恰好生成Na2HPO4，据此分析解答。【解析】A．由图像可得NaH2PO4溶液呈酸性，说明H2PO电离程度大于水解程度，故A项正确；B．电离常数只与温度有关，a、b两点H3PO4的第一步电离常数相等，故B项错误；C．由图可知0.1H3PO4溶液的，，则，故C项正确；D．a点消耗20mLNaOH溶液，此时溶质为NaH2PO4，根据物料守恒得到a点溶液中有：，则，故D项错误；答案选BD。24．（2021·河北石家庄市高三二模）常温下，通入HCl或加入NaOH固体调节0.01mol·L-1NaHR溶液的pH(调节过程中溶液体积不变)，溶液中c(HR-)随pH变化的曲线如图所示。下列说法错误的是A．xb=dD．c点时溶液中存在c(HR-)>c(H2R)>c(R2-)【答案】CD【解析】A．0.01mol·L-1NaHR溶液的pH=6，溶液中存在R2-、HR-、H2R28/28
三种微粒，根据物料守恒，故溶液中x=c(HR-)c>b，故C错误；D．c点NaHR溶液显酸性，则NaHR溶液的电离程度大于水解程度，所以c点时溶液中存在c(HR-)>c(R2-)>c(H2R)，故D错误；故选CD。25．（2021·河北沧州市高三二模）常温时，采用甲基橙和酚酞双指示剂，用盐酸滴定溶液﹐溶液中、、、、随溶液pH的变化及滴定曲线如图所示：下列说法不正确的是A．整个滴定过程中可先用酚酞再用甲基橙作指示剂B．n点的pH为m点和q点pH的平均值C．r点溶液中：D．r点到k点对应的变化过程中，溶液中水的电离程度先减小后增大【答案】CD【分析】本题主要考查盐酸滴定溶液，侧重考查学生分析和解决化学问题的能力。已知：时酚酞溶液变无色，时甲基橙变橙色。28/28
【解析】A．由图可知：盐酸溶液滴定溶液时，先用酚酞再用甲基橙作指示剂，A项正确；B．点：①，，q点：②，，，n点，，，B项正确；C．由水解生成的和的量是相等的可知，此时溶质为，由质子守恒得，C项错误；D．r点溶质为，此时水的电离程度最大，r点到k点滴加盐酸，水的电离程度始终减小，D项错误；故选D。26．（2021·山东青岛市高三模拟）常温下，将一定量稀硫酸逐滴滴入高铁酸钠(Na2FeO4)溶液中，溶液中含铁微粒FeO、HFeO、H3FeO的物质的量分数δ(X)随pOH变化如图。下列说法正确的是A．Ⅲ代表H2FeO4的变化曲线B．a、b、c三点水的电离程度相等C．25℃时，FeO+3H2OH3FeO+3OH-的平衡常数K=10-12.1D．b点处：c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO)=c(OH-)+2c(FeO)+3c(HFeO)【答案】AC【分析】28/28
溶液pOH越大，溶液中氢氧根离子浓度越小，FeO的物质的量分数越小，H3FeO的物质的量分数越大，由图可知，曲线Ⅰ代表FeO的变化、曲线代表ⅡHFeO的变化、曲线Ⅲ是代表H2FeO4的变化、曲线Ⅳ代表H3FeO的变化。【解析】A．由分析可知，曲线Ⅲ是代表H2FeO4的变化曲线，故A正确；B．a、b、c三点溶液中微粒成分不同，溶液pOH不同，对水的电离影响程度不同，则水的电离程度不相等，故B错误；C．FeO+H2OHFeO+OH-的平衡常数K1=，当c(FeO)=c(HFeO)时，K1=c(OH-)，由图可知a点c(FeO)=c(HFeO)，pOH=1.6，则K1=10—1.6，同理可知HFeO+H2OH2FeO4+OH-的平衡常数K2=10—3.2，H2FeO4+H2OH3FeO+OH-的平衡常K3=10—7.3，FeO+3H2OH3FeO+3OH-的平衡常数K==××=K1×K2×K3=10-12.1，故C正确；D．b点溶液中c()=c(H2FeO4)，溶液中存在电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO)=c(OH-)+2c(FeO)+c(HFeO)+2c(SO)，溶液中c(SO)≠c(HFeO)，则b点溶液中c(Na+)+c(H+)+c(H3FeO)≠c(OH-)+2c(FeO)+3c(HFeO)，故D错误；故选AC。27．（2021·湖南高三模拟）25℃时，向10mL0.2mol•L-1的H3R溶液中滴加0.2mol•L-1的NaOH溶液，pH曲线如图所示。判断多元弱酸滴定中的突跃个数以及能否被准确滴定的方法(以二元弱酸为例)：若cKa1≥10-8(c代表弱酸的浓度、K代表弱酸的电离平衡常数)，且≥104，则可分步滴定至第1终点，产生第1个突跃；若同时cKa2≥10-8，则可继续滴定至第2终点，产生第2个突跃；若cKa1和cKa2都大于10-8，但＜104，则只能滴定到第2终点，产生1个突跃；对于其他多元弱酸分步滴定的判断，方法类似。下列说法错误的是28/28
A．Ka1(H3R)=10-2.2B．b点溶液中，c(R3-)+c(H+)=c(OH-)+c(H2R-)+2c(H3R)C．NaOH溶液滴定H3R溶液过程中，可分3步滴定，产生3个滴定突跃D．H3R溶液第二步滴定可用酚酞作指示剂【答案】BC【解析】A．由题图可知，当时，溶液的pH为2.2，，故A正确；B．点时，溶液中的溶质可看作，质子转移情况如图：，从而可得出，故B错误；C．从题图中三点，可得出的，，则可分步滴定至第1终点，产生第1个突跃；同时，则可继续滴定至第2终点，产生第2个突跃，但由于不能直接被滴定，不能产生第3个突跃，故C错误；D．溶液第二步滴定生成，溶液呈碱性，应选变色范围pH＞7的指示剂，可选用酚酞作指示剂，故D正确；故选BC。28/28
28．（2021·山东潍坊市高三三模）化学上把由浓度相对较大的弱酸(弱碱)及其相应的盐组成的溶液，外加少量酸、碱而pH基本不变，称为缓冲溶液。弱酸及其盐组成的缓冲溶液的。现有25℃时，浓度均为0.10mol·L-1的CH3COOH和CH3COONa的缓冲溶液。下列有关说法正确的是A．将该缓冲溶液加水稀释100倍，溶液的pH基本不变B．该缓冲溶液的pH=4.76C．该缓冲溶液中离子浓度大小顺序是：D．人体血液存在H2CO3(CO2)和NaHCO3的缓冲溶液，可除掉人体代谢产生的酸、碱，保持pH基本不变【答案】BD【解析】A．将该缓冲溶液加水稀释100倍，溶液的体积增大，离子浓度减小，pH可能会发生改变，故A错误；B．由可知，pH=-lg1.75×10-5=4.76，故B正确；C．CH3COOH电离程度和CH3COO-水解程度大小无法判断，混合溶液中离子浓度无法判断，故C错误；D．人体血液存在H2CO3(CO2)和NaHCO3的缓冲溶液，H2CO3(CO2)能中和人体代谢产生的少量碱，同时NaHCO3可吸收人体代谢产生的少量酸，有消除掉人体正常代谢产生的酸或碱，保持pH基本不变，故D正确；答案选BD。28/28
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