烃的含氧衍生物
时间：90分钟 满分：100分
第Ⅰ卷
一、选择题(每小题2分，共40分。每小题只有一个正确选项)
1．关于下列物质的用途的说法错误的是( )
A．酚类化合物有毒，不能用于杀菌消毒
B．乙二醇可用于配制汽车防冻液
C．部分卤代烃可用作灭火剂
D．甲醛的水溶液(福尔马林)可用于防腐
解析：酚类化合物虽然有毒，但是可以用来杀菌消毒，如医院经常用来消毒的来苏水主要成分就是甲酚。
答案：A
2．常见有机反应类型有：①取代反应、②加成反应、③消去反应、④酯化反应、⑤加聚反应、⑥氧化反应、⑦还原反应，其中能在有机物中引入羟基的反应类型是( )
A．①②③ B．①②⑦
C．⑤⑥⑦ D．③④⑥
解析：在有机物的分子中引入羟基官能团可以通过卤代烃的水解反应(取代)、烯烃与水的加成反应、醛基与氢气的加成(还原)反应等方式得到。故答案为B。
答案：B
3．下列分子式中只能表示一种物质的是( )
A．CH2O B．C2H4O2
C．C2H6O D．C3H7OH
解析：A只能表示甲醛；B、C、D均存在同分异构体。C2H4O2可以是CH3COOH或CH3OOCH，C2H6O可以表示C2H5OH或CH3—O—CH3，C3H7OH可以表示
CH3CH2CH2OH、CH3CH(OH)CH3或CH3OCH2CH3。
答案：A
4．由—CH3、—OH、—COOH、四种基团两两组合而成的化合物中，能跟NaOH溶液发生化学反应的有( )
A．2种 B．3种
C．4种 D．5种
解析：满足条件的物质有CH3COOH、H2CO3()、C6H5OH和C6H5COOH。
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答案：C
5．下列叙述正确的是( )
A．甲苯既可使溴的CCl4溶液褪色，也可使KMnO4酸性溶液褪色
B．有机物的消去产物有2种
C．有机物A(C4H6O2)能发生加聚反应，可推知A的结构一定是CH2===CH—COOCH3
D．可用溴水鉴别直馏汽油、四氯化碳和乙酸
解析：甲苯不能使溴的CCl4溶液褪色；的消去产物只有1种()；A的结构还可能是CH2===CH—CH2COOH。
答案：D
6．有下列物质：①乙醇；②苯酚；③乙醛；④丙烯酸(CH2===CHCOOH)；⑤乙酸乙酯。其中与溴水、KMnO4酸性溶液、NaHCO3溶液都能反应的是( )
A．①③ B．②⑤
C．④ D．③④
解析：能与NaHCO3反应的应是比H2CO3酸性更强的无机酸或羧酸；能与溴水、KMnO4酸性溶液反应，表明该物质具有还原性。
答案：C
7．甲、乙、丙、丁四种有机物的结构简式及常见的反应类型如下：
①加成反应 ②取代反应 ③氧化反应 ④消去反应
⑤银镜反应 ⑥与新制的Cu(OH)2反应 ⑦酯化反应
下列对它们能发生的反应类型的判断中正确的是( )
A．甲：①②③④⑥⑦ B．乙：①②③⑤⑥⑦
C．丙：①②③④⑤⑥⑦ D．丁：②③④⑤⑥⑦
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解析：根据各官能团的性质作出判断。
答案：B
8．下列实验的失败是由于缺少必要的实验步骤造成的是( )
①将乙醇和乙酸混合，再加入稀硫酸共热制乙酸乙酯
②实验室用无水乙醇和浓硫酸共热到140℃制乙烯
③验证某RX是碘代烷，把RX与烧碱水溶液混合加热，将溶液冷却后再加入硝酸银溶液出现黑色沉淀
④做醛的还原性实验时，加入新制的氢氧化铜后，未出现红色沉淀
⑤苯与浓溴水反应制取溴苯
A．①④⑤ B．①③④
C．③④ D．①②⑤
解析：①应该用浓H2SO4；②的反应温度错误，应为170℃；③缺少实验步骤，加入AgNO3溶液前应先加入稀HNO3酸化；④缺少加热的步骤；⑤选用药品错误，应用苯和液溴在Fe粉作催化剂的条件下反应制取溴苯。
答案：C
9．下列各组有机物只用一种试剂无法鉴别的是( )
A．乙醇、甲苯、硝基苯 B．苯、苯酚、己烯
C．苯、甲苯、环己烷 D．甲酸、乙醛、乙酸
解析：A项可用水鉴别，乙醇溶于水，甲苯在水的上层，硝基苯在水的下层；B项可用浓溴水鉴别，溴水在苯中分层，上层呈橙红色，浓溴水与苯酚反应产生白色沉淀，己烯使溴水褪色；C项三者都不溶于水且密度小于水，用一种试剂无法鉴别；D项可用新制的Cu(OH)2鉴别，Cu(OH)2不溶解的是乙醛，Cu(OH)2溶解后加热煮沸产生红色沉淀的是甲酸。
答案：C
A．与稀H2SO4共热后，加入足量的NaOH溶液
B．与稀H2SO4共热后，加入足量的Na2CO3溶液
C．与足量的NaOH溶液共热后，再通入足量CO2
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D．与足量的NaOH溶液共热后，再加入适量H2SO4
解析：
答案：C
11.(2015·山东卷)分枝酸可用于生化研究，其结构简式如图。下列关于分枝酸的叙述正确的是( )
A．分子中含有2种官能团
B．可与乙醇、乙酸反应，且反应类型相同
C．1 mol分枝酸最多可与3 mol NaOH发生中和反应
D．可使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色，且原理相同
解析：A项，分子中含有羧基、羟基、碳碳双键、醚键共4种官能团，错误；B项，分枝酸与乙醇会发生酯化反应(也属于取代反应)和分子间的取代反应生成醚键，和乙酸会发生酯化反应，正确；C项，1 mol分枝酸中能与氢氧化钠发生中和反应的官能团为2 mol羧基，所以最多可消耗2 mol氢氧化钠，错误；D项，分枝酸能使溴的四氯化碳溶液褪色的原因是碳碳双键与溴发生了加成反应，而能使酸性高锰酸钾溶液褪色的原因是碳碳双键或羟基被高锰酸钾氧化，二者原理不同，错误。
答案：B
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12．化合物A经李比希法和质谱法分析得知其相对分子质量为136，A分子中只含一个苯环且苯环上只有一个取代基，其核磁共振氢谱与红外光谱如图。下列关于A的说法中正确的是( )
A．符合题中A分子结构特征的有机物有多种
B．1 mol A在一定条件下可与4 mol H2发生加成反应
C．A分子属于酯类化合物，在一定条件下能发生水解反应
D．与A属于同类化合物的同分异构体只有2种
解析：该化合物中 (苯基)的相对分子质量为77，故苯环上取代基的相对分子质量为136－77＝59，由红外光谱图可知该分子中含有2个氧原子，2个碳原子，则A的分子式为C8H8O2。根据核磁共振氢谱其分子结构中有4种类型的氢原子，则其结构为。
答案：C
13．麦考酚酸是一种有效的免疫抑制剂，能有效地防止肾移植排斥，其结构简式如图所示。下列有关麦考酚酸的说法正确的是( )
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A．麦考酚酸的分子式为C17H23O6
B．不能与FeCl3溶液发生显色反应
C．在一定条件下可发生加成反应、取代反应、消去反应
D．1 mol麦考酚酸最多能与3 mol NaOH反应
解析：该有机物由碳、氢、氧三种元素组成，根据其结构简式可得其分子式为C17H20O6，A错误；麦考酚酸分子结构中含有酚羟基，能与FeCl3溶液发生显色反应，B错误；麦考酚酸分子结构中，羟基直接连在苯环上，不能发生消去反应，C错误；1 mol麦考酚酸含有1 mol酯基，可消耗1 mol NaOH，含有1 mol酚羟基，可消耗1 mol NaOH，含有1 mol羧基，可消耗1 mol NaOH，故最多能与3 mol NaOH反应，D正确。
答案：D
14．乙酸香兰酯是用于调配奶油、冰淇淋的食用香精，其合成反应的化学方程式如下：
下列叙述正确的是( )
A．该反应不属于取代反应
B．乙酸香兰酯的分子式为C10H8O4
C．FeCl3溶液可用于鉴别香兰素与乙酸香兰酯
D．乙酸香兰酯在足量NaOH溶液中水解得到乙酸和香兰素
解析：A项，对比反应物与生成物的结构简式可知，该反应是取代反应，错误；B项，乙酸香兰酯的分子式是C10H10O4，错误；C项，香兰素分子中有酚羟基，与Fe3＋反应，溶液显紫色，而乙酸香兰酯无此现象，正确；D项，乙酸香兰酯在NaOH溶液中水解得到CH3COONa和
17
，错误。
答案：C
15．贝诺酯是由阿司匹林、扑热息痛制备的解热镇痛抗炎药，其合成的反应方程式(反应条件略去)如下：
下列叙述错误的是( )
A．FeCl3溶液可区别阿司匹林和扑热息痛
B．1 mol阿司匹林最多可消耗2 mol NaOH
C．常温下贝诺酯在水中的溶解度小于扑热息痛
D．C6H7NO是扑热息痛发生类似酯水解反应的产物
解析：A项，扑热息痛含有酚羟基，可以与FeCl3溶液发生显色反应，正确。B项，阿司匹林在碱性条件下水解生成和CH3COONa，故1 mol阿司匹林最多可消耗3 mol NaOH，错误。C项，贝诺酯中有两个酯基，均为憎水基，故其在水中的溶解度比扑热息痛的小，正确。D项，扑热息痛的水解产物之一为，正确。
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答案：B
16．某优质甜樱桃中含有一种羟基酸(用M表示)，M的碳链结构无支链，分子式为C4H6O5；1.34 g M与足量NaHCO3溶液反应，生成标准状况下的气体0.448 L。M在一定条件下可发生如下反应：MABC(M、A、B、C分子中碳原子数目相同)。下列有关说法中不正确的是( )
A．M的结构简式为HOOC—CHOH—CH2—COOH
B．B的分子式为C4H4O4Br2
C．与M的官能团种类、数量完全相同的同分异构体有2种
D．C不能溶于水
解析：由M的分子式可知，其相对分子质量为134，故1.34 g M的物质的量为0.01 mol，与足量NaHCO3溶液反应生成0.02 mol CO2，由此可推出M分子中含有2个羧基，又M的碳链结构无支链，M可发生一系列转化可知，M的结构简式为HOOCCHOHCH2COOH。M→A发生的是消去反应，A→B发生的是加成反应，B→C的反应包括—COOH与NaOH溶液的中和反应及—Br的水解反应，C分子中含有多个亲水基，C可溶于水，A、B项均正确，D项错误；符合条件的M的同分异构体有和，共2种，C项正确。
答案：D
17．下列装置或操作能达到实验目的(必要的夹持装置及石棉网已省略)的是( )
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A．实验室制乙烯
B．实验室制乙炔并验证乙炔能发生氧化反应
C．实验室中分馏石油
D．若甲为醋酸，乙为贝壳(粉状)，丙为苯酚钠溶液，验证醋酸、碳酸、苯酚酸性的强弱
解析：A项，装置中没有温度计；B项，气体发生装置是简易启普发生器，制取乙炔不能用简易启普发生器；C项，温度计水银球的位置和冷凝水的流向不对。
答案：D
18．某烃的衍生物A的化学式为C6H12O2，已知：
又知D不与Na2CO3反应，C和E均不能发生银镜反应，则A的结构可能有( )
A．2种 B．3种
C．4种 D．6种
解析：根据反应条件可以推测A为酯，水解生成醇和羧酸。因为D不与Na2CO3
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反应且可被氧化为E，所以D为醇，B为羧酸盐。又因为C和E均不能发生银镜反应，所以C不能是甲酸，E不为醛，所以A可能为、。
答案：A
19．绿原酸是咖啡的热水提取液成分之一，结构简式如下，下列关于绿原酸判断正确的是( )
A．分子中所有的碳原子均可能在同一平面内
B．1 mol绿原酸与足量溴水反应，最多消耗2.5 mol Br2
C．1 mol绿原酸与足量NaOH溶液反应，最多消耗4 mol NaOH
D．绿原酸水解产物均可以与FeCl3溶液发生显色反应
解析：A项，由于“”不是平面结构，所以所有碳原子不可能共平面，错误；B项，最多应消耗4 mol Br2(苯环上取代3 mol，碳碳双键加成1 mol)，错误；C项，酚—OH、—COOH、水解均能和NaOH溶液反应，而醇—OH不和NaOH溶液反应，正确；D项，该物质的水解产物不能与FeCl3溶液发生显色反应。
答案：C
20．贝诺酯是一种治疗类风湿性关节炎的药物，其结构如下所示，下列关于贝诺酯的描述正确的是( )
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A．贝诺酯使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色的原理相同
B．贝诺酯中含有3种含氧官能团
C．1 mol贝诺酯最多可以消耗9 mol H2
D．1 mol贝诺酯最多可以消耗5 mol NaOH
解析：A项，前者萃取，后者发生氧化还原反应，错误；B项，贝诺酯中只有酯基、肽键2种含氧官能团，错误；C项，贝诺酯最多消耗6 mol H2(2个苯环)，错误；D项，2 mol酚酯消耗4 mol NaOH,1 mol肽键水解可以消耗1 mol NaOH，正确。
答案：D
第Ⅱ卷
二、非选择题(共60分)
21．(10分)四种有机物A、B、C、D分子式均为C3H6O2，把它们分别进行实验并记录现象如下：
NaOH溶液
银氨溶液
新制Cu(OH)2
金属钠
A
发生中和反应
不反应
溶解
生成氢气
B
不反应
有银镜反应
有红色沉淀
放出氢气
C
发生水解反应
有银镜反应
有红色沉淀
不反应
D
发生水解反应
不反应
不反应
不反应
四种物质的结构简式为：A；B或；C；D。
答案：CH3CH2COOH 或
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HCOOC2H5 CH3CH2COOCH3
22．(18分)乙酸乙酯是无色的有水果香味的液体，沸点77.1℃，实验室某次制取它用冰醋酸14.3 mL,95%乙醇23 mL，还用到浓H2SO4，饱和Na2CO3溶液以及极易与乙醇结合成六醇合物的氯化钙溶液，主要仪器装置如图所示，实验步骤是：①先向A蒸馏烧瓶中注入少量乙醇和所用的浓H2SO4后摇匀，再将剩下的所有乙醇和冰醋酸注入分液漏斗待用，这时分液漏斗里乙醇与冰醋酸的物质的量之比约为75；②加热油浴，保持温度在135℃～145℃之间；③将分液漏斗中的液体缓缓滴入蒸馏烧瓶里，调节加料速度使蒸出酯的速度与进料速度大体相等，直到加料完成；④保持油浴温度一段时间，至不再有液体馏出后，停止加热；⑤取下B吸滤瓶，将一定量饱和Na2CO3溶液分批少量多次地加到馏出液里，边加边摇荡，直到无气泡产生为止；⑥将⑤的液体混合物分液，弃去水层；⑦将饱和CaCl2溶液(适量)加入到分液漏斗中，摇荡一段时间静置，放出水层(废液)；
⑧分液漏斗里得到的是初步提纯的乙酸乙酯粗品；⑨然后再向其中加入无水硫酸钠，振荡。
试回答：
(1)实验中的硫酸的主要作用是________。
(2)用过量乙醇的主要目的是________，边加料，边加热蒸馏的目的是________。
(3)用饱和Na2CO3溶液洗涤粗酯的目的是________，如果用NaOH浓溶液代替Na2CO3，将引起的后果是__________________。
(4)用饱和CaCl2溶液洗涤粗酯的目的是___________________。
(5)为什么操作③要使加料与馏出的速度大致相等___________。
(6)加入无水硫酸钠，其目的是___________________________。
解析：本题与教材中乙酸乙酯的制取实验操作要领相似，可以进行知识的迁移应用。
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答案：(1)催化剂和吸水剂
(2)增大反应物乙醇的浓度，有利于反应向生成乙酸乙酯的方向进行 减小生成物乙酸乙酯的浓度，有利于反应向酯化方向进行
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(3)溶解乙醇，和乙酸反应除去乙酸，降低乙酸乙酯的溶解度，便于分层 酯的水解速率增大
(4)除去粗酯中的乙醇
(5)使反应充分且能够及时冷凝蒸出产物
(6)除去粗产品中的水
23．(9分)重要的化工原料F(C5H8O4)有特殊的香味，可通过如图所示的流程合成：
(1)D中所含官能团的名称是_______________。
(2)反应②的化学方程式为_____________，
反应类型是________；反应⑥的化学方程式为______________。
(3)F的同分异构体很多，其中一种同分异构体只含有一种官能团，在酸性或碱性条件下都能水解生成两种有机物，该同分异构体的结构简式是______________________________________________。
解析：从F的合成路线、分子式和乙酸的分子式可推知，X是碳原子数为3的丙烯。丙烯和水发生加成反应，最终可以氧化为羧酸(C能够与NaHCO3反应生成气体)，所以A、B、C分别是CH3CH2CH2OH、CH3CH2CHO、CH3CH2COOH。从F的合成、F具有酸性及信息②可知，D、E分别是ClCH2COOH、HOCH2COOH。
答案：(1)氯原子、羧基
(2)2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O
氧化反应 CH3CH2COOH＋HOCH2COOH
CH3CH2COOCH2COOH＋H2O
(3)CH3OOCCH2COOCH3(合理答案均可)
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24．(9分)有机物A、B、C、D、E、F均只含C、H、O三种元素，在一定条件下有如图所示的转化关系。
A＋H2OBCFDE
有以下信息可供参考：
①A分子中共有24个原子，其蒸气密度是相同状况下氢气密度的95倍。
②B分子中含有苯环，苯环上有两个取代基；在加热条件下可与新制的Cu(OH)2反应生成红色沉淀；遇FeCl3溶液不显紫色。
③A、B的相对分子质量之差等于54。
根据上述信息，回答下列问题：
(1)A的分子式为________；C的摩尔质量为________；E中官能团的名称为________。
(2)D与新制的Cu(OH)2反应的化学方程式为_______________；C和E反应的化学方程式为______________。
(3)写出符合下列要求的B的同分异构体的结构简式_________。
①苯环上的一溴代物只有两种结构；②可发生银镜反应；③可与NaOH溶液反应。
解析：A的相对分子质量为95×2＝190。根据A＋H2O―→B＋C，A、B的相对分子质量之差等于54可知，B的相对分子质量为136，C的相对分子质量为190＋18－136＝72。由题给条件知，B结构中含有—CHO、—CH2OH，—CHO的式量为29，—CH2OH的式量为31，则136－29－31＝76，正好是苯分子去掉两个氢原子后的式量，故B为。C是羧酸，72－45(—COOH的式量)＝27，比乙基(—C2H5)的式量小2，故应为乙烯基(CH2===CH—)，则C的结构简式为CH2===CHCOOH。
答案：(1)C11H10O3 72 g·mol－1 碳碳双键、羟基
(2)CH2===CHCHO＋2Cu(OH)2CH2===CHCOOH＋Cu2O↓＋2H2O
CH2===CHCOOH＋CH2===CHCH2OH
CH2===CHCOOCH2CH===CH2＋H2O
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(3)
25．(14分)乙基香草醛是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更加浓郁。其结构简式为。
(1)写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称________。
(2)乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化：
提示：①RCH2OHRCHO；②与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被KMnO4酸性溶液氧化为羧基。
a．由A→C的反应属于________(填反应类型)。
b．写出A的结构简式________。
(3)乙基香草醛的另一种同分异构体
解析：本题主要考查官能团的性质、反应类型及有机物之间的相互反应。
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答案：(1)醛基、(酚)羟基、醚键(其中任意两种即可)
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