广东省2015年高考化学 10压轴题一 有机合成题综合测试.doc

压轴题一 有机合成题 ‎30.（16分）脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：‎ （1） 化合物Ⅰ的分子式为 ，1mol该物质完全燃烧最少需要消耗 molO2.‎ （2） 化合物Ⅱ可使 溶液（限写一种）褪色；化合物Ⅲ（分子式为C10H‎11C1）可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为______.‎ （3） 化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为为1：1：1：2，Ⅳ的结构简式为_______.‎ （4） 由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ.化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ. Ⅴ的结构简式为______,Ⅵ的结构简式为______.‎ （5） 一定条件下，‎ 也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为 .‎ ‎2014‎ ‎30.（15分）不饱和酯类化合物在药物、涂料等应用广泛。‎ ‎（1）下列化合物I的说法，正确的是 。‎ A.遇FeCl3溶液可能显紫色 B.可发生酯化反应和银镜反应 C.能与溴发生取代和加成反应 D.1mol化合物I最多能与2molNaOH反应 一定条件 ‎ ‎-CH=CH2+2ROH+2CO+O2‎ ‎① 2CH3-‎ ‎-CH=CHCOOR+2H2O ‎2CH3-‎ Ⅱ ‎（2）反应①是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法：‎ 化合物II的分子式为 ___ ，1mol化合物II能与___molH2恰好完全反应生成饱和烃类化合物。‎ ‎（3）化合物II可由芳香族化合物III或IV分别通过消去反应获得，但只有II能与Na反应产生H2，II的结构简式为________（写1种）；由IV生成II的反应条件为_______。‎ ‎（4）聚合物可用于制备涂料，其单体结构简式为____________________。利用类似反应①的方法，仅以乙烯为有机物原料合成该单体，涉及的反应方程式为____________________________________________________。‎ 高考备考策略 近三年广东理科综合有机试题的构成多是以罗马数字Ⅰ、Ⅱ。。。。。提供5种左右物质的结构简式（一般都与苯环、含氧杂环有关）、分子式，物质之间的转化以反应机理和官能团的转化关系两种方式呈现，反应机理一般不要求理解物质转化的实质，重在提供供情景、命题、迁移素材，要求学生能够明确转化的部位及可能性；官能团转化关系示意图一般是中学化学所熟知的官能团转化，如氯代烃、醇和烯烃的三角转化，醇、醛和羧酸的氧化转化，醇、羧酸和酯的转化，重在考查基础知识的掌握和理解程度。 ‎ 高考命题特点：‎ 试题的设问一般是5个，分值在16分左右，设问一般会围绕分子式、结构简式、化学方程式、物质或官能团的名称的书写，反应类型和有机物（官能团）性质的判断来展开。 ‎ 题头、题干一般都是以重要的反应机理为背景，以多官能团有机物作为载体，配合简单的有机合成流程图。主要考查的知识点有以下几个方面：‎ ‎1.有机物结构的识别，如由结构简式写分子式；‎ 答题策略：注意别算漏C、H、和其他原子的数目 ‎2.官能团名称及主要性质，性质推断常以选择题形式出现；‎ 答题策略：有机物或官能团名称的书写:多数是常见官能团（卤素原子、羟基、醛基、羰基、羧基、酯基、氨基、醚键、肽键等）书写，书写时注意不要出现错别字。‎ ‎3.紧扣官能团的变化书写陌生的化学方程式 答题策略：有机方程式的书写：‎ ‎（1）必须写箭头“→”，写成“=”不得分；‎ ‎（2）不要漏写小分子；‎ ‎（3）有机物必须写结构简式，写分子式不得分；‎ ‎（4）看是否需要注明反应条件；‎ ‎（5）反应是否已经配平 ‎(6)注意官能团性质的重合性，与氢气、氢氧化钠、溴水反应特别注意，不要漏写“反应”。‎ ‎ 4.考查信息迁移能力，分析陌生的有机反应的断键和成键；判断产物或反应类型；‎ 答题策略：反应类型判断：‎ ‎（1）常见有机反应：取代反应、加成反应、消去反应、氧化反应、加聚反应、缩聚反应等；‎ ‎（2）对比反应物和生成物的组成，找出其差异，进而找出旧键的断裂处和新键的形成处（可以确定反应类型）;看C链结构的变化，无外增链、减链、成环、开环;看官能团的变化，官能团的种类和个数发生了怎样的变化，将其梳理出来.‎ ‎5.限制条件的同分异构体书写或数目判断。‎ 答题策略：注意与原有机物结构简式对比，从原有机物结构简式获取提示，同分异构体往往与原有机物结构简式极为相似。‎ 试题汇编 有机化学合成 ‎1．（2014广州一模）利用碳-碳偶联反应合成新物质是有机合成的研究热点之一，如：‎ 化合物Ⅰ可以由以下合成路线获得：‎ ‎（1）化合物Ⅰ的分子式为__________________。‎ ‎（2）化合物Ⅱ与溴的CCl4溶液发生加成反应，产物的结构简式为______________________。‎ ‎（3）化合物Ⅲ生成化合物Ⅰ的化学方程式为 ‎_____________________________________________________________（注明反应条件）‎ ‎ 化合物Ⅲ与NaOH水溶液共热的化学方程式为 ‎_____________________________________________________________（注明反应条件）‎ （4） 化合物Ⅳ是化合物Ⅲ的一种同分异构体，其苯环上只有一种取代基，Ⅳ的催化氧化产物Ⅴ能发生银镜反应。‎ Ⅳ的结构简式为_____________，Ⅴ的结构简式为_____________。‎ （5） 有机物 与BrMgCH2(CH2)3CH2MgBr在一定条件下发生类似反应①‎ 的反应，生成的有机化合物Ⅵ（分子式为C16H17N）的结构简式为 ‎ ____________________。‎ ‎2．（2014广州二模）‎ 已知反应①：‎ 化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成：‎ ‎（1）化合物Ⅰ的分子式为 。反应①的反应类型为 。‎ （2） 过量的化合物Ⅰ与HOOCCH2CH2COOH发生酯化反应，反应的化学方程式为 ‎ （注明条件）‎ （3） 化合物Ⅲ的结构简式为 。‎ 化合物Ⅲ可与NaOH乙醇溶液共热，反应的化学方程式 ‎ ‎ ‎（4）化合物Ⅰ在一定条件下氧化生成化合物Ⅳ（分子式为C9H10O），化合物Ⅳ的一种同分异构体Ⅴ能发生银镜反应，Ⅴ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有三组峰，峰面积之比为为2：2：1，Ⅴ的结构简式为 ‎ （5） 一定条件下，1分子 与1分子 也可以发生类似反应①的反应，有机化合物结构简式为 ‎ ‎ ‎7．（2014惠州一模）‎ 某塑化剂（DEHP）的结构简式为：‎ 其合成路线如下：‎ ‎（1）DEHP的分子式 ；‎ ‎（2）反应I的类型 ，反应IV的产物中含氧官能团的名称 。‎ ‎（3）M，N的结构简式分别为M 、N 。‎ ‎（4）有机物IV反应的化学方程式 ‎ ‎ ‎（5）一定条件下，1mol和足量的H2反应，最多可消耗H2 mol。‎ ‎（6）分子式为C8H6Cl4的一种同分异构体可以通过类似：的反应得到，请写出该同分异构体的结构简式： 。‎ ‎8．（2014惠州二模）‎ 中学化学常见有机物A（C6H6O）能合成紫外线吸收剂BAD和某药物中间体F，合成路线为：‎ 已知：BAD的结构简式为：‎ F的结构简式为：‎ （1） C中含氧官能团的名称 ，W的结构简式 。‎ （2） 反应类型 A→B 。‎ （3） ‎1mol C充分反应可以消耗 mol Br2 ；C和过量 NaOH溶液反应的化学方程式 ‎ 。‎ （1） C→D的过程中可能有另一种产物D1，D1的结构简式 。‎ （2） E的结构简式为 。反应类型 E→F 。‎ （3） W的同分异构体有多种，写出一种符合以下要求的W的同分异构体的结构简式：‎ ‎① 遇FeCl3溶液呈紫色； ② 能发生银镜反应；③ 苯环上的一氯代物只有两种。‎ ‎ ‎ ‎ 。‎ ‎12．（2014茂名一模）‎ 芳香醛与活性亚甲基化合物的缩合反应在有机合成中有重要应用，化合物III是医药中间体，其合成方法如下：反应①：‎ 化合物Ⅱ也可以由化合物IV（C3H6Cl2）经以下途经合成：‎ ‎(1) 化合物II的分子式为 ,1mol化合物III最多与 mol H2发生加成反应。‎ ‎(2) 化合物IV转化为化合物V的反应类型是 ，化合物V和化合物VII能形成一种高分子聚合物，写出该聚酯的结构简式 ‎ ‎ ‎（3）由化合物VI转变成化合物VII分两步进行，其中第一步是由化合物VI与足量的银氨溶液共热反应，写出其化学反应方程式 ‎ ‎ (4) E是化合物II的同分异构体，且E是一种链状结构，在核磁共振氢谱中有3种氢， 1mol E能与2 molNaHCO3反应，写出化合物E的结构简式(不考虑顺反异构)‎ ‎ ‎ ‎（5）化合物I与化合物 （ ）在催化剂条件下也能发生类似反应的 反应得到另一医药中间体，写出该反应化学方程式 ‎ ‎ ‎20．（2014深圳一模）化合物G的合成路线如下：‎ D：CH2=CH-COOH G：‎ ‎=‎ ‎=‎ O O CH2CH2COOCH3‎ CH3-C-CH-C-CH3‎ F E：CH2=CH-COOCH3‎ B A O2‎ Cu/△‎ 一定条件 C ‎②H+‎ ‎①银氨溶液/△‎ C3H6‎ Cl2‎ ‎（1）D中含氧官能团的名称为 　　　，1 mol G发生加成反应最多消耗 　　mol H2 ‎ ‎（2）除掉E中含有少量D的试剂和操作是 ；‎ 下列有关E的说法正确的是 （填字母序号）。‎ A．可发生氧化反应 B．催化条件下可发生缩聚反应 C．可发生取代反应 D．是CH2=CHCOOCH2CH3的同系物 E．易溶于水 （3） 写出A→B的化学反应方程式 ‎ 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。‎ ‎（4）反应E + F→ G属于下列麦克尔加成反应类型，则F的结构简式为 　　　　。‎ ‎＋CH2=CH-NO2 ‎ ‎-CH2-CH2-NO2‎ O ‎=‎ ‎=‎ O 一定条件 O ‎=‎ ‎=‎ O ‎（5）比G少2个氢原子的物质具有下列性质：①遇FeCl3溶液显紫色；②苯环上的一氯取代物只有一种；③1mol物质最多可消耗2mol Na和1mol NaOH。任写一种该物质的结构简式 ‎ ‎21．（2014深圳二模）香料Ⅴ的制备方法如下：‎ ‎①‎ CH3I/OH-‎ ‎2CH3CH2OH H+/△‎ OH OCH3‎ OCH3‎ OH OH CH2OH CH2OH CHO CHO CH(OC2H5)2‎ I Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ‎②‎ ‎③‎ ‎④‎ ‎（1）化合物I的分子式为 ，Ⅳ中含氧官能团的名称是 。‎ ‎（2）化合物I可由HO CH2Cl 经两步反应制得，写出第一步反应的化学方程式 ‎ ‎ ‎（3）1mol的化合物II和Ⅲ分别与H2反应，最多消耗H2的物质的量之比为 。‎ ‎（4）该工艺中第①步的目的是 。为检验①中CH3I的碘原子，实验室的操作是 取少量CH3I于试管中，加入足量的NaOH水溶液，加热充分反应，冷却后加入 ，再加入少量硝酸银溶液。‎ ‎（5）芳香化合物Ⅵ是Ⅲ的一种无甲基同分异构体，能发生水解反应和银镜反应，Ⅵ的结构简式为 ‎ ‎ ‎ ‎ （6） 一定条件下，化合物Ⅳ与乙二醇发生类似反应④的反应，该有机产物的结构简式为 ‎ ‎ ‎22．（2014湛江一模）‎ G是黄酮类药物的主要合成中间体，可由A(—CH=CH2)和D（HO——CHO）按如下方法合成:‎ 已知以下信息:‎ ‎①C不能发生银镜反应。‎ ‎② —ONa + RCH2I → —OCH2R ‎③ RCOCH3+R'CHORCOCH=CHR'‎ 回答下列问题：‎ ‎(1) A的化学名称为____________，1mol A最多可跟 mol H2发生反应。‎ ‎(2) D的含氧官能团的名称是____________，由E生成F的反应类型为_______ 。‎ ‎(3) 由B生成C的化学方程式为____________________ 。‎ ‎(4) G的结构简式为____________________。‎ ‎(5) H是F的同分异构体，符合下列条件，写出H的结构简式 。‎ ① 能发生银镜反应。能与FeCl3溶液发生显色反应。‎ ② 苯环上的一氯代物只有2种。‎ ‎23．（2014湛江二模）‎ 有机物F是合成药物的中间体。可利用中学所学的有机物进行合成，其方案如下：‎ A的产量标志着一个国家石油化工发展水平。‎ ‎（1） D的分子式是 ，1mol D完全燃烧需消耗 mol O2‎ ‎（2）反应①的化学反应方程式是 ；该反应的反应类型是 。在食品工业中E及其钠盐都可用作 剂。‎ （3） 写出反应③的化学反应方程式：‎ ‎ ‎ ‎（4）写出符合下列条件的E的同分异构体：（只答其中一种即可） ‎ ⅰ含有苯环；ⅱ能够发生银镜反应；ⅲ能发生水解反应且水解产物与FeCl 3溶液显紫色 ‎2013‎ ‎30⑴C6H10O3 7 ‎ ‎⑵ 溴水或酸性高锰酸钾 从条件可知是卤化物的水解反应，化合物Ⅲ为 ‎。方程式为 ‎⑶从题意可知化合物Ⅲ只能从氯的右边邻位消氢，Ⅳ的结构简式为 ‎⑷化合物Ⅴ无支链，碳链两端呈对称结构。所以Ⅴ的结构简式为 ‎ 在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ.说明Ⅵ是羟基氧化为醛基，所以Ⅵ的结构简式为 ‎⑸‎ ‎2014‎ ‎30参考答案：NaOH醇溶液/△。‎ ‎-CH(OH)-CH3‎ CH3-‎ 或 ‎-CH2-CH2-OH CH3-‎ （1）AC （2）C9H10 4‎ CH2=CHCOOCH2CH3‎ 催化剂 ‎ CH2=CH2+ H2O ‎ CH3CH2OH 一定条件 ‎ ‎2CH2=CH2+2CH3CH2OH+2CO+O2‎ ‎2CH2=CHCOOCH2CH3+2H2O ‎(3)‎ ‎(4)‎ 1． ‎（2014广州一模） （16分）‎ ‎ （1）C8H7Br (2分) ‎ ‎(3) (6分，每个化学方程式3分。错、漏条件均只得2分，条件不重复扣分) ‎ ‎(4) （4分，每个2分）‎ ‎(5) （2分）‎ ‎ ‎ ‎2．（2014广州二模）‎ ‎（1）C9H12O（2分） 取代反应（2分）‎ ‎（2）（3分）‎ ‎（3）CH3CH2CH2Br (2分)‎ ‎ （2分）‎ ‎（4） （2分） （5） （3分）‎ ‎7．（2014惠州一模）‎ ‎(1) C14H18O4 （2分） (2) 取代反应（1分） 羧基（1分）‎ ‎—CH2OH ‎—CH2OH ‎(3 ) （2分） CH3CH2CH2OH（2分） ‎ ‎ ‎ ‎（4） + 4 Cu(OH)2 △ + 2 Cu2O↓+4H2O（3分） ‎ ‎ ‎ ‎（5） 5 （2分） （6） （3分）‎ ‎8．（2014惠州二模）‎ ‎（1） 羧基 、 羟基 （2分）（2分）；（2） 加成反应（1分）‎ ‎（3） 3 mol（1分） ‎ ‎ + 2 NaOH → 2 H2O + ‎ ‎（3分，未配平扣1分）‎ ‎ ‎ （4） ‎ （2分） ‎ ‎（5） （2分） ； 取代反应（或酯化反应）（1分）‎ ‎ ‎ ‎（6） ‎ ‎ （2分，写出其中一种即可）‎ ‎12．（2014茂名一模）（16分）‎ ‎（1）C6H8O4 ; 4‎ ‎(2) 取代反应（或水解反应） ; ‎ ‎（3）‎ ‎（4） 或CH2=C(CH2COOH)2‎ ‎（5）‎ ‎20．（2014深圳一模）(16分) （1）羧基(2分) ， 2（2分）‎ ‎(2) 向混合物中加入饱和碳酸钠溶液（1分），充分振荡后，静置，分液，或者蒸馏，或者先分液再蒸馏（1分）。（共2分）；ACD（3分）(每选对1个得1分，每选错1个扣1分，扣完为止，全选不得分)‎ ‎（3）CH2Cl-CH=CH2+NaOHCH2OH-CH=CH2+NaCl；或 CH2Cl-CH=CH2+H2OCH2OH-CH=CH2+HCl（2分，上式子中条件没水不扣分）‎ ‎ ‎ ‎ (4) （2分） (5) （3分）‎ ‎21．（2014深圳二模）（16分）（1）C7H8O2（2分）,羟基和醛基（2分）‎ ‎（2）（2分）‎ ‎（3）3：4（2分）‎ ‎（4）保护酚羟基，防止化合物Ⅰ氧化制醛时氧化酚羟基（2分）。加入稀硝酸（1分）至酸性（1分）。或加入足（过）量（1分）稀硝酸（1分）。‎ ‎（5）（2分）‎ ‎（6）或者（2分）‎ ‎30题补充评分细则：1、（2）问：没有加热符号或者有机反应用等号扣一分；方程式不配平不给分；写成与水的反应不给分 2、 ‎（4）问：答防止酚羟基氧化为醛基属于原理性错误不给分；答防止酚羟基被氧化给2分；如果答保护酚羟基，防止酚羟基被氧化为醛基，则给1分；加入适量的硝酸扣一分，必须答过量或者至酸性 ‎3、（6）问：两个乙二醇和一个醛基反应，每个乙二醇只提供一个羟基去反应同样给分；写成缩聚反应也给分。键线式同样给分，但结构简式写成化学方程式不给分。‎ ‎22．（2014湛江一模）（16分）：‎ ‎（1）苯乙烯（2分）；4（2分）‎ ‎（2）羟基 、醛基 (2分)； 取代反应（2分）‎ ‎（3）2—CH3 +O22—－CH3+2H2O （3分，没配平扣1分）‎ ‎（4）—－CH=CH－—OCH3 （3分）‎ ‎ (5) HO——CH2CHO (2分) ‎ ‎23．（2014湛江二模）（16分）‎ ‎(1)C8H8O 、 9.5 (4分) ‎ ‎(2) CH2 = CH2 + H2O CH3CH2OH(3分，条件1分)；加成反应(2分)。防腐(2分)。‎ ‎(3)CH3－－COOH+C2H5OH CH3－－COOC2H5+H2O (3分条件1分)‎ ‎(4)HCOO－－CH3 （或邻或间） (2分)‎