2016天津市高考压轴卷 化学 Word版含解析.doc

‎ 2016天津市高考压轴卷化学 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 S-32 Cl-35.5 Mn-55 Cu-64 Fe-56 Cu 64 Ag 108 I 127 Ba 137‎ ‎ 第I卷 一．选择题（每题只有一个正确选项，每题6分，共36分）‎ ‎1．化学源于生活，下列关于化学与生活的说法中正确的是 （ ）‎ A．淀粉、蛋白质、油脂都是人体必需的高分子营养物质 B．氧化钙、硅胶、还原性铁粉都可用作食品药品干燥剂 C．漂白粉、生石灰和明矾都可以用来灾后的环境消毒 D．食醋除水垢、明矾的净水、油脂的皂化都是化学变化 ‎2下列关于物质或离子检验的叙述正确的是 A、 在溶液中加KSCN，溶液显红色，证明原溶液中有Fe3+，无Fe2+‎ B、 气体通过无水硫酸铜，粉末变蓝，证明原气体中含有水蒸气 C、 灼烧白色粉末，火焰成黄色，证明原粉末中有Na+，无K+‎ D、 将气体通入澄清石灰水，溶液变浑浊，证明原气体是CO2‎ ‎3．下列关于化学基本概念和基本理论的几点认识中正确的是（　　）‎ A．胶体区别于其它分散系的本质特征是具有丁达尔现象 B．根据化合物中含氢数目的多少，把化合物分为一元酸、二元酸、三元酸等 C．碱性氧化物一定是金属氧化物，金属氧化物不一定是碱性氧化物 D．强电解质溶液的导电能力一定强于弱电解质溶液 ‎4．下列各装置中，在铜电极上不能产生气泡的是 ‎5．设NA为阿伏加德罗常数的值，下列叙述正确的是 A．标准状况下，11.2 L NO与11.2 L O2混合后所含分子数为0.75NA B．pH=13的1.0L Ba(OH)2溶液中含有的OH—数目为0.2NA ‎ C．0.1 mol Na2O2晶体中含有0.3NA个离子 D．标准状况下，22.4L甲醇中含有的氧原子数为1.0NA ‎6．下列关于电解质溶液的说法正确的是（ ）‎ A．0.1mol/L的HCl溶液和0.1mol/L的HF溶液中，水电离出的H+浓度相同 B．pH都为2的HCl和HF，稀释10倍后，pH前者大于后者 C．浓度都为0.1mol/L的Na2CO3和NaHCO3溶液，阴离子浓度相同 D．Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中：2c(Na+)=3c(CO)+3c(HCO)+3c(H2CO3)‎ 第II卷（本卷共4题，共64分）‎ ‎7．（14分）．有八种短周期主族元素x、y、z、d、e、f、g、h，其中x、y、d、f随着原子序数的递增，其原子半径的相对大小、最高正价或最低负价的变化如图1所示．z、e、g、h的最高价氧化物对应水化物溶液（浓度均为0.01molL﹣1）的pH与原子序数的关系如图2所示． ‎ ‎ ‎ 根据上述信息进行判断，并回答下列问题： ‎ ‎（1）h在元素周期表中的位置是　 　． ‎ ‎（2）比较f、g、h常见离子的半径大小　 　＞　 　＞　 　（用离子符号表示）；e、f 的最高价氧化物对应水化物碱性较强的是　 　（用化学式表示）． ‎ ‎（3）下列可作为比较f和Mg金属性强弱的依据是　 ． ‎ a．测两种元素单质的硬度和熔、沸点 ‎ b．测等浓度相应氯化物水溶液的pH ‎ c．比较单质与同浓度盐酸反应的剧烈程度 ‎ d．比较两种元素在化合物中化合价的高低 ‎ ‎（4）上述元素任选三种组成六原子共价化合物，写出其化学式　 、 、 　（写一个即可）． ‎ ‎（5）据报道，最近意大利科学家获得了极具研究价值的z4，其分子结构与白磷分子的正四面体结构相似．已知断裂1mol z﹣z键吸收167kJ热量，生成1mol Z≡Z键放出942kJ热量，请写出z4气体在一定条件下生成z2气体反应的热化学方程式　 　． ‎ ‎（6）由上述元素中的y、z、e组成的某剧毒化合物eyz 不慎泄露时，消防人员通常采用喷洒过氧化氢溶液的方式处理，以较少污染．反应生成一种酸式盐和一种气体，二者溶于水均呈碱性，该反应的化学方程式为　 　．已知eyz含有z2分子中类似的化学键，写出化合物eyz的电子式　 　． ‎ ‎ ‎ ‎8.（18分）已知有机物甲的分子式为C6H6O2，与FeCl3溶液反应显紫色。有机物乙的分子式为C7H6O2，与碳酸氢钠溶液不反应，也不能与银氨溶液反应。由甲合成戊的路线如图所示：‎ ‎（1）由丙制备丁的反应类型为 。‎ ‎（2）甲和戊中含氧官能团的名称为 。‎ ‎（3）由甲制备乙的方程式为 。‎ ‎（4）甲与氢氧化钠溶液反应的方程式为 。‎ ‎（5）写出三种符合下列条件的结构简式： 、 、 。‎ ‎①含有苯环 ②有两种不同环境的氢原子 ③与丁的分子式相同 ‎（6）I是CH2Br2的同系物，由CH3CH2Br经如下步骤可合成CH3COOCH2CH2OOCCH3。‎ CH3CH2BrHIJCH3COOCH2CH2OOCCH3‎ 请回答：反应条件2所选择的试剂为 ；J的结构简式为 。‎ ‎9.（18分）硝基苯是一种无色、苦杏仁味的液体，是一种温和的氧化剂，可用于制造苯胺、绝缘物质和光泽剂等。已知：‎ 物质 密度/g/cm3‎ 沸点/℃‎ 水中溶解度 硝基苯 ‎1.205‎ ‎210.9‎ 难溶 苯 ‎0.879‎ ‎80.1‎ 难溶 实验室制备硝基苯的过程如下：‎ 步骤一：配制混酸。将20.0 mL浓H2SO4和14.6 mL浓HNO3混合均匀。‎ 步骤二：仪器组装。按照下图，在250 mL的三口烧瓶中加入配制好的混酸，三口烧瓶上配一支c仪器，左口装一支0~100℃的温度计，控制反应温度50℃~60℃，右口装上一支b仪器，在b仪器中加入17.8 mL的苯，将三口烧瓶放在水浴中。‎ 步骤三：水油分液。反应结束后，将三口烧瓶移出水浴，待反应液冷却后，将其倒入分液漏斗，静置、分层、分液。‎ 步骤四：产物除杂。此时所得的硝基苯略显黄色，需进行除杂处理。先用等体积的冷水洗涤，再用10%的Na2CO3溶液多次洗涤，直至洗涤液不显酸性，最后用蒸馏水洗涤至中性，将粗硝基苯从分液漏斗中转移到锥形瓶中，加入无水CaCl2，震荡、过滤，将产物转移到干燥的锥形瓶中。对产物进行蒸馏操作，蒸出硝基苯混有的苯，得纯净的硝基苯。‎ 步骤五：余酸滴定。将所得的酸液稀释到250 mL，取25 mL用0.1 mol/L的NaOH溶液进行滴定，记录消耗碱液的体积为V1 mL，再取25 mL待测酸液，再次滴定，消耗标准NaOH溶液V2 mL。‎ 请回答下列问题：‎ ‎（1）配制浓硫酸和浓硝酸的混酸的步骤是： 。‎ ‎（2）三口烧瓶上口的仪器名称为 ，右口的仪器名称为 。‎ ‎（3）硝基苯和溶液层的分离过程，硝基苯应该从分液漏斗的 放出。‎ ‎（4）除杂过程第一次水洗和Na2CO3溶液洗涤的目的是 ，第二次水洗的目的是 。‎ ‎（5）无水CaCl2用途是 。‎ ‎（6）蒸馏操作加入碎瓷片目的是 ，冷却水应该 口进水 出水，温度计水银球位置应在 。‎ ‎（7）通过滴定剩余酸的量可以大体推断，反应物的消耗量和产物的产率。滴定过程选择 作为指示剂，滴定终点的现象为 ，若在滴定起点正常读数，滴定终点俯视读数会导致所测定酸的浓度 （填“偏大”、“偏小”“不变”），根据实验数据计算，稀释后酸液中H+浓度为 mol/L。‎ ‎10.（14分）碳、氮及其化合物在工农业生产生活中有着重要作用。请回答下列问题：‎ ‎（1）用CH4 催化还原NOx 可以消除氮氧化物的污染。例如：‎ CH4(g) + 4NO2(g) = 4NO(g)＋CO2(g) + 2H2O(g) ΔH1＝－574 kJ·mol－1‎ CH4(g) + 4NO(g) = 2 N2(g)＋CO2(g) + 2H2O(g) ΔH2‎ 若2 mol CH4 还原NO2 至N2，整个过程中放出的热量为1734 kJ，则ΔH2＝ ；‎ ‎（2）据报道，科学家在一定条件下利用Fe2O3与甲烷反应可制取“纳米级”的金属铁。其反应如下： Fe2O3(s) + 3CH4(g) 2Fe(s) + 3CO(g) +6H2(g) ΔH>0‎ ‎① 若反应在5L的密闭容器中进行，1min后达到平衡，测得Fe2O3在反应中质量减少3.2g。则该段时间内CO的平均反应速率为 ________________ 。‎ ‎ ② 若该反应在恒温恒压容器中进行，能表明该反应达到平衡状态的是_____(选填序号)‎ a．CH4的转化率等于CO的产率 ‎ b．混合气体的平均相对分子质量不变 c．v（CO）与v（H2）的比值不变 ‎ d．固体的总质量不变 ‎③ 该反应达到平衡时某物理量随温度变化如右图所示，当温度由T1升高到T2时，平衡常数KA _______KB（填“>”、“ a点 ‎④从b点到c点，混合溶液中一直存在：c(Na+)>c(NO2-)>c(OH)> c(H+)‎ ‎ KS5U2016天津市高考压轴卷化学答案与解析 ‎1．【答案】D ‎【解析】本题考查化学与生活。油脂不是高分子，A错误；还原性铁粉是食品药品的抗氧化剂而非干燥剂，B错误；明矾不具备消毒功能，只能起凝聚作用，用来消除水中悬浮物，C错误；食醋去垢是醋酸和CaCO3以及Mg(OH)2的反应、明矾净水是KAl(SO4)2·12H2O和水的反应、油脂皂化是油脂碱性条件下的水解反应都是化学变化，D正确。‎ ‎2.【答案】B ‎【解析】试题分析：A项Fe3+遇KSCN会使溶液呈现红色，Fe2+遇KSCN不反应无现象，如果该溶液既含Fe3+，又含Fe2+，滴加KSCN 溶液，溶液呈红色，则证明存在Fe3+‎ 但并不能证明无Fe2+，故A项错误；B项气体通过无水硫酸铜，粉末变蓝，则发生反应：CuSO4+5H2O═CuSO4·5H2O，CuSO4·5H2O为蓝色，故可证明原气体中含有水蒸气，B项正确；C项灼烧白色粉末，火焰成黄色，证明原粉末中有Na+，Na+颜色反应为黄色，但并不能证明无K+，因为黄光可遮住紫光，故K+颜色反应需透过蓝色的钴玻璃滤去黄光后观察，故C项错误；D项能使澄清石灰水变浑浊的气体有CO2、SO2等，故将气体通入澄清石灰水，溶液变浑浊，则原气体比一定是CO2，D项错误；本题选B。‎ ‎3.【答案】C ‎【解析】试题分析：A.胶体区别于其他分散系的本质特征是粒子直径在1nm～100nm之间，胶体具有丁达尔效应，但不是本质特征，错误； B.一元酸、二元酸是根据酸电离出氢离子的个数进行分类的，如CH3COOH含有4个H，但为一元酸，错误； C.能与酸反应生成盐和水的氧化物属于碱性氧化物，碱性氧化物一定是金属氧化物，如氧化钠是碱性氧化物也是金属氧化物，金属氧化物不一定是碱性氧化物，如氧化铝属于两性氧化物也是金属氧化物，正确； D.溶液的导电能力取决于溶液中离子浓度的大小和离子所带电荷的多少，错误。‎ ‎4.【答案】B ‎【解析】试题分析：A.构成Cu-Zn原电池，Cu作正极，在正极上发生的电极反应式是2H++2e-=H2↑，有气体逸出，产生气泡，不符合题意，错误；B.形成电解池，Cu与电源的正极连接，为阳极，发生的电极反应式是Cu-2e-=Cu2+，无气体产生，没有气泡产生，符合题意，正确；C.构成原电池，Fe为负极，Cu为正极，正极上发生的电极反应式是2H++2e-=H2↑，有气体逸出，产生气泡，不符合题意，错误；D.构成电解池，Cu是阴极，阴极的电极反应式是2H++2e-=H2↑，有气体逸出，产生气泡，不符合题意，错误。‎ ‎5.【答案】C ‎【解析】试题分析：A．NO与O2会发生反应2NO+O2=2NO2，标准状况下，11.2 L NO与11.2 L O2混合后产生11.2 L NO2及过量的5.6L O2，NO2会继续发生反应：2NO2N2O4，当反应达到平衡时，气体的物质的量小于0.75mol，所以所含分子数小于0.75NA，错误；B．pH=13的溶液中c(OH-)=0.1mol/L，当溶液的体积为1.0L时，溶液中含有的OH—数目为0.1NA，错误；C．在0.1 mol Na2O2晶体中含有0.2molNa+和0.1molO22-，‎ 因此共含有0.3NA个离子，正确；D．在标准状况下甲醇是液体，不能使用气体摩尔体积进行计算，错误。‎ ‎6．【答案】B ‎【解析】A项：HCl是强酸，电离出的H+浓度大于HF，电离出的H+‎ 对水的电离抑制程度更大，错误；B项：HF是弱酸，随着加水稀释，有新的H+补充过来，稀释后pH更小，正确；C项：若不考虑CO和HCO水解，二者阴离子一样多，但是CO水解导致阴离子数目增多，HCO的水解和电离不会导致阴离子数目改变，错误；D项：未知Na2CO3和NaHCO3的量比关系，故无法列出物料守恒等式，错误。‎ ‎7.（14分） 【答案】（1）第三周期第ⅦA族；（2分）‎ ‎（2）S2﹣＞Cl﹣＞Al3+；NaOH；（2分）‎ ‎（3）bc；（2分）‎ ‎（4HClO4、H2CO3、H2SO3等；（2分）‎ ‎（5）N4（g）=2N2（g）△H=﹣882kJ/mol； （2分） ‎ ‎（6）NaCN+H2O2+H2O=NaHCO3+NH3↑（2分）；．（2分）‎ ‎【解答】解：从图中的化合价、原子半径的大小及原子序数，可知x是H元素，y是C元素，z是N元素，d是O元素，f是Al元素，z、e、g、h的最高价氧化物对应水化物溶液浓度均为0.01molL﹣1，e的pH为12，为一元强碱，则e是Na元素，z、h的pH均为2，为一元强酸，则z为N元素、h为Cl元素；g的pH小于2，则g的为二元强酸，故g为S元素． ‎ ‎（1）h为Cl元素，处于周期表中第三周期第ⅦA族，故答案为：第三周期第ⅦA族； ‎ ‎（2）电子层结构相同的离子，核电荷数越大离子半径越小，离子电子层越多离子半径越大，则离子半径：S2﹣＞Cl﹣＞Al3+； ‎ 金属性Na＞Al，金属性越强，最高价氧化物水化物的碱性越强，故金属性NaOH＞Al（OH）3，故答案为：S2﹣＞Cl﹣＞Al3+；NaOH； ‎ ‎（3）a．单质的硬度和熔、沸点，属于物理性质，不能比较金属强弱，故A错误； ‎ b．溶液pH越小，金属阳离子水解程度越大，金属阳离子对应的键越弱，则对应元素的金属性越弱，故b正确； ‎ c．单质与同浓度盐酸反应越剧烈，说明金属性越强，故c正确； ‎ d．化合物中金属元素化合价越高，说明金属原子失去电子越大，但金属性强弱与失去电子数目无关，与得失电子难易有关，故d错误， ‎ 故选：bc； ‎ ‎（4）任三种组成六原子共价化合物有HClO4、H2CO3、H2SO3等， ‎ 故答案为：HClO4、H2CO3、H2SO3等； ‎ ‎（5）根据原子守恒知，一个N4分子生成2个N2分子，一个N4分子中含有6个N﹣N键，破坏1molN4分子中含有6molN﹣N键需要吸收167kJ/mol×6mol=1002kJ能量； ‎ 生成2molN≡N键放出942kJ/mol×2mol=1884kJ能量，所以该反应放出1884kJ﹣1002kJ=882kJ能量，所以热化学反应方程式为N4（g）=2N2（g）△H=﹣882kJ/mol， ‎ 故答案为：N4（g）=2N2（g）△H=﹣882kJ/mol； ‎ ‎（6）化合物NaCN不慎泄露时，通常采用喷洒过氧化氢溶液的方式处理，以较少污染．反应生成一种酸式盐和一种气体，二者溶于水均呈碱性，应生成NaHCO3、NH3，反应方程式为：NaCN+H2O2+H2O=NaHCO3+NH3↑， ‎ NaCN由Na+、CN﹣构成，含有N2分子中类似的化学键，则CN﹣中存在三键，NaCN电子式为：， ‎ 故答案为：NaCN+H2O2+H2O=NaHCO3+NH3↑；．‎ ‎8．（18分）‎ ‎【答案】（1）取代反应 （1分） （2）羟基、羰基和醚键（3分）‎ ‎（3）+CH2Br2+2NaOH+2NaBr+2H2O （2分）‎ ‎（4）+2NaOH+2H2O （2分）‎ ‎（5）、、（ 其它合理答案也可给分，6分）‎ ‎（6）Br2或Cl2（ 其它合理答案也可给分（2分）） HOCH2CH2OH （2分）‎ ‎【解析】根据合成路线和乙的分子式、化学性质等信息，推知甲为，乙为。甲的结构简式中含氧官能团为羟基，戊的结构简式中含氧官能团有两种，分别为羰基和醚键。对比丙和丁的结构简式和反应条件可知由丙到丁的反应类型为取代反应。由甲到乙的反应方程式的本质为Br-CH2-Br在碱性条件下生成HO-CH2-OH，与HO-CH2-OH发生分子间脱水，生成。丁的同分异构体是芳香族化合物，且只有两种不同环境的氢，说明是一个对称型的分子，结构简式为或。合成路线流程图示例如下：CH3CH2BrCH2=CH2BrCH2CH2BrHOCH2CH2OHCH3COOCH2CH2OOCCH3。‎ ‎9．（18分）‎ ‎【答案】（1）将浓硫酸沿烧杯内壁注入浓硝酸中，并用玻璃棒不断搅拌，冷却至室温。（1分） （2）冷凝管（1分） 分液漏斗（1分） （3）下口（1分） （4‎ ‎）洗去硝基苯中的酸液（1分） 洗去过量的Na2CO3和新产生的Na2SO4和NaNO3（1分） （5）干燥硝基苯（1分） （6）形成汽化中心，防止液体暴沸（1分） 下口（1分） 上口（1分） 蒸馏烧瓶支管口附近（1分）（7）酚酞（1分） 当滴入最后一滴NaOH标准液后，锥形瓶中液体由无色变为浅红色，且半分钟不恢复原色（2分） 偏小（2分） （2分）‎ ‎【解析】本题考查有机实验。（1）浓HNO3中含有较多的水，且密度比浓硫酸小故混酸的配制相当于浓硫酸的稀释—浓酸入水、杯壁下流、玻棒搅拌。（2）冷凝管用于减少苯和硝酸的挥发，分液漏斗用于逐滴加入液体。（3）硝基苯密度大于水且难溶于水，故应从分液漏斗的下口放出。（4）第一次水洗和碱洗是为了洗去过量的酸，第二次水洗是为了洗去后来加入的过量的Na2CO3和后来引入的Na2SO4和NaNO3。（5）无水CaCl2是一种中性干燥剂，可用于干燥硝基苯。（6）加碎瓷片的目的是防止暴沸。冷却水采取逆流冷却，下进上出。为了准确测定馏出蒸汽的温度，温度计水银球在蒸馏烧瓶支管口附近。（7）碱滴酸，最后碱过量一滴，锥形瓶中溶液显碱性，故选酚酞作为指示剂，当最后一滴碱液滴入后，溶液变为浅红色，且半分钟不褪色即达到滴定终点。，当滴定终点俯视时导致标准液体积偏小，待测液浓度偏小。‎ ‎10．（14分）‎ ‎【答案】（1）-1160kJ/mol；（3分）‎ ‎（2）①0.012mol/(L·min)，（3分）‎ ‎②b、d，（2分）‎ ‎③A，所以化学平衡常数KAa点，所以HNO2的电离平衡常数：b点>a点，③正确；④在b点时酸碱恰好中和，溶液为NaNO2溶液，该盐是强碱弱酸盐，由于NO2-水解，消耗水电离产生的H+，使溶液中c(OH-)>c(H+)，但是盐水解程度是微弱的，因此此时溶液中离子浓度关系是：c(Na+)>c(NO2-)>c(OH)> c(H+)，当向溶液中不断加入NaOH溶液至40mL时，溶液为NaOH和NaNO2按照1:1的混合溶液，在溶液中既有NaOH电离产生OH-，也存在NO2-水解产生的OH-，此时溶液中离子浓度关系是：c(Na+)>c(OH)>c(NO2-)> c(H+)，因此④是错误的。‎