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第二十单元 有机化学基础
测试时间:90分钟 满分:120分
1.[2016·全国卷Ⅰ](15分)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线:
回答下列问题:
(1)下列关于糖类的说法正确的是________。(填标号)
a.糖类都有甜味,具有CnH2mOm的通式
b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖
c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全
d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物
(2)B生成C的反应类型为________。
(3)D中的官能团名称为______________,D生成E的反应类型为________________。
(4)F的化学名称是________,由F生成G的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体,0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2,W
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共有________种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为________________________________________________________________________。
(6)参照上述合成路线,以(反,反)2,4己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选),设计制备对苯二甲酸的合成路线__________________________________________________。
答案 (1)cd(1分)
(2)取代反应(酯化反应)(1分)
(3)酯基、碳碳双键(2分) 消去反应(1分)
(4)己二酸(1分)
(5)12(2分) (1分)
(6)
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(4分)
解析 (1)糖类不一定具有甜味,不一定符合碳水化合物通式,a项错误;麦芽糖水解生成葡萄糖,而蔗糖水解生成葡萄糖和果糖,b项错误;用碘水检验淀粉是否完全水解,用银氨溶液可以检验淀粉是否水解,c项正确;淀粉、纤维素都是多糖类天然高分子化合物,d项正确。
(2)B→C发生酯化反应,也属于取代反应。
(3)D中官能团名称是酯基、碳碳双键。D生成E,增加两个碳碳双键,说明发生消去反应。
(4)F为二元羧酸,名称为己二酸或1,6己二酸。己二酸与1,4丁二醇在一定条件下合成聚酯,注意链端要连接氢原子或羟基,脱去小分子水的数目为(2n-1),高聚物中聚合度n不可漏写。
(5)W具有一种官能团,不是一个官能团;W是二取代芳香族化合物,则苯环上有两个取代基,0.5 mol W与足量碳酸氢钠反应生成44 g CO2,说明W分子中含有2个羧基。则有4种情况:①—CH2COOH,—CH2COOH;
②—COOH,—CH2CH2COOH;③—COOH,—CH(CH3)COOH;④—CH3,—CH(COOH)COOH。每组取代基在苯环上有邻、间、对三种位置关系,W共有12种结构。在核磁共振氢谱上只有3组峰,说明分子是对称结构,结构简式为。
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(6)流程图中有两个新信息反应原理:一是C与乙烯反应生成D,是生成六元环的反应;二是D→E,在Pd/C、加热条件下脱去H2增加不饱和度。结合这两个反应原理可得出合成路线。
2.[2016·全国卷Ⅱ](15分)氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为,从而具有胶黏性。某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下:
已知:
①A的相对分子质量为58,氧元素质量分数为0.276,核磁共振氢谱显示为单峰
回答下列问题:
(1)A的化学名称为________________。
(2)B的结构简式为________,其核磁共振氢谱显示为________组峰,峰面积比为________。
(3)由C生成D的反应类型为________。
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(4)由D生成E的化学方程式为________________________________________。
(5)G中的官能团有________、________、________(填官能团名称)。
(6)G的同分异构体中,与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有________种。(不含立体异构)
答案 (1)丙酮(1分)
(2) (2分) 2(1分) 6∶1(或1∶6)(1分)
(3)取代反应(2分)
(4) +NaCl(3分)
(5)碳碳双键 酯基 氰基(共3分)
(6)8(2分)
解析
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回答下列问题:
(1)B的结构简式为________,D的化学名称为________。
(2)①和③的反应类型分别为________、________。
(3)E的结构简式为______________________________。用1 mol E合成1,4二苯基丁烷,理论上需要消耗氢气________mol。
(4)化合物()也可发生Glaser偶联反应生成聚合物,该聚合反应的化学方程式为________________________________________________。
(5)芳香化合物F是C的同分异构体,其分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为3∶1,写出其中3种的结构简式____________。
(6)写出用2苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D
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的合成路线__________________________________________________ _________________________________________________________________________________________。
答案 (1) (1分) 苯乙炔(1分)
(2)取代反应(1分) 消去反应(1分)
(3) (2分) 4(1分)
(4)
(2分)
(5)
(3分)
(6)
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(3分)
解析 (1)观察合成路线可知,A为含有苯环的化合物,结合从A到B的过程可知,A是苯,B是乙苯。D的化学名称是苯乙炔。
(2)①相当于苯环上的一个氢原子被乙基取代,所以是取代反应。③是卤代烃的消去反应。
(4)结合题述信息可写出聚合反应的化学方程式。
(5)书写同分异构体的思路是:首先写出C8H10的属于芳香烃的所有的同分异构体(有四种:乙苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯),再用两个氯原子分别取代其中的两个氢原子。由于F分子中只有两种氢,所以F必定具有对称结构。符合要求的同分异构体:取代邻二甲苯上的氢原子得到两种①②,取代间二甲苯上的氢原子得到一种③,取代对二甲苯上的氢原子得到两种④⑤。
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(6)首先使2苯基乙醇发生消去反应引入碳碳双键,再与卤素单质发生加成反应生成卤代烃,最后由卤代烃发生消去反应即可引入碳碳三键。
4.[2016·四川高考](15分)高血脂严重影响人体健康,化合物E是一种临床治疗高血脂症的药物。E的合成路线如下(部分反应条件和试剂略):
请回答下列问题:
(1)试剂Ⅰ的名称是________________,试剂Ⅱ中官能团的名称是______________,第②步的反应类型是____________________。
(2)第①
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步反应的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(3)第⑥步反应的化学方程式是_______________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(4)第⑦步反应中,试剂Ⅲ为单碘代烷烃,其结构简式是__________________。
(5)C的同分异构体在酸性条件下水解,生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有羧基和苯环,且X和Y的核磁共振氢谱都只有两种类型的吸收峰,则X与Y发生缩聚反应所得缩聚物的结构简式是________________________。
答案 (1)甲醇(2分) 溴原子(2分) 取代反应(2分)
(2)
(3分)
(3)
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(3分)
(4)CH3I(1分)
(5) (2分)
解析 根据题中的合成路线推断出,
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(4)根据D与E的结构简式,可知第⑦步反应为D分子中羧基邻位碳原子上的一个氢原子被—CH3取代,又已知题中试剂Ⅲ为单碘代烷烃,故试剂Ⅲ为CH3I。
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5.[2016·湖北八校联考](15分)化合物I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一,能发生银镜反应。
已知:①A的核磁共振氢谱中只有一组吸收峰;
③化合物F的苯环上的一氯代物只有两种;
回答下列问题:
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(1)按系统命名法,B的名称为________,试剂R为________。
(2)加热条件下,D中加入新制Cu(OH)2悬浊液后发生反应的化学方程式为___________________________________________________ _____________________________________________________________________________________________。
(3)G→H的第①步反应的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(4)I的结构简式为___________________________________ _____________________________________。
(5)I的同系物J比I的相对分子质量小14,J的同分异构体中能同时满足如下条件的共有________种(不考虑立体异构)。
①苯环上只有2个取代基;②既能发生银镜反应,又能和饱和NaHCO3溶液反应放出CO2。
(6)由甲苯和E经如下步骤可合成
步骤②中的反应条件为________,L的结构简式为________。
答案 (1)2甲基丙烯(1分) NaOH的乙醇溶液(或强碱的醇溶液)(1分)
(2)
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(3分)
(3)
(3分)
(4) (2分)
(5)18(2分)
(6)NaOH溶液并加热(或强碱的水溶液并加热)(1分)
(2分)
解析
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6.[2016·青岛质检](15分)药物普仑司特在临床上对特异性的哮喘疗效较好,其重要中间体X的合成路线如下:
回答下列问题:
(1)D中的官能团为________________(用结构式表示)。
(2)反应④的反应类型为________。
(3)写出反应①的化学方程式:____________________________ ____________________________________________。
(4)满足下列条件的A的同分异构体(包括环状结构)有________种。
a.能发生银镜反应和水解反应
b.考虑顺反异构
(5)以溴代烃(CH2CHCH2Br、C6H5CH2Br、G
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等)为原料,通过下列两种途径也能合成中间体X,其路线为:
已知:R1MgBr+R2Br―→R1—R2+MgBr2,R1、R2为烃基。
①写出F―→X的化学方程式:________________ __________________________________________________________________________。
②G的结构简式为__________________。
③已知H能发生加聚反应,则G转化为H所需试剂是________。
(6)根据(5)中信息,以2丁烯为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线:___________________________________________ ____________________________________________________________________________________________________。
答案 (1) 、Br(2分)
(2)还原反应(1分)
(3)+HBr―→Br(CH2)3COOH(2分)
(4)5(2分)
(5)①C6H5CH2CH2CHCH2+HBr
C6H5CH2CH2CH2CH2Br(2分)
②Br(CH2)4Br(1分)
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③氢氧化钠的醇溶液(1分)
(6)
(4分)
解析 (1)由D的结构可知其官能团为羰基和溴原子,注意用结构式表示。
(2)加氢去氧的反应为还原反应。
(3)结合已知信息可推出B为Br(CH2)3COOH。
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7.[2016·甘肃诊断考试](15分)以苯和乙炔为原料合成化工原料E的路线如下:
回答下列问题:
(1)以下有关苯和乙炔的认识正确的是________。
a.苯和乙炔都能使溴水褪色,前者为化学变化,后者为物理变化。
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b.苯和乙炔在空气中燃烧都有浓烟产生
c.苯与浓硝酸混合,水浴加热至55~60 ℃,生成硝基苯
d.聚乙炔是一种有导电特性的高分子化合物
(2)A的名称为________。
(3)生成B的化学方程式为______________________,反应类型是________。
(4)C的结构简式为________________________,C的分子中一定共面的碳原子有________个。
(5)与D同类别且有二个六元环结构(环与环之间用单键连接)的同分异构体有________种,请任写两种同分异构体的结构简式:________________________________________________________________________。
(6)参照上述合成路线,设计一条以乙炔和必要试剂为原料合成环丙烷的路线:_______________________________________________ ______________________。
答案 (1)bd(2分)
(2)苯甲醇(1分)
(3)
(2分) 取代反应(1分)
(4)
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(2分) 7(1分)
(5)4(2分)
(任写两种)(2分)
(6)
(2分)
解析
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(1)苯和乙炔都能使溴水褪色,前者为萃取,属于物理变化,后者发生加成反应,为化学变化,故a项错误;苯和乙炔的最简式均为CH,含碳量较高,在空气中燃烧都有浓烟产生,故b项正确;苯与浓硝酸混合,水浴加热至55~60 ℃,生成硝基苯,需要浓硫酸作催化剂,故c项错误;聚乙炔是一种有导电特性的高分子化合物,故d
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项正确。
8.[2016·湖北七市模拟](15分)有机化合物X、Y、A、B、C、D、E、F、G之间的转化关系如下所示。
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已知以下信息:
③X在催化剂作用下可与H2反应生成化合物Y。
④化合物F的核磁共振氢谱图中只有一个吸收峰。
回答下列问题:
(1)X的含氧官能团的名称是________,X与HCN反应生成A的反应类型是________。
(2)酯类化合物B的分子式是C15H14O3,其结构简式是________________。
(3)X发生银镜反应的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(4)G在NaOH
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溶液中发生水解反应的化学方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(5) 的同分异构体中:①能发生水解反应;②能发生银镜反应;③能与氯化铁溶液发生显色反应;④含氧官能团处在对位。满足上述条件的同分异构体共有________种(不考虑立体异构),写出核磁共振氢谱图中有五个吸收峰的同分异构体的结构简式___________________________________________ _____________________________________________________________________________________________________。
(6)写出以C2H5OH为原料合成乳酸()的路线(其他试剂任选)。
(合成路线常用的表示方式为:AB…目标产物)
答案 (除标明外,每空2分)
(1)醛基(1分) 加成反应(1分)
(2)
(3)C6H5CHO+2Ag(NH3)2OHC6H5COONH4+2Ag↓+3NH3↑+H2O
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(4)
(5)3
(6)
(3分)
解析
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