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考点28 沉淀溶解平衡
[题组一 基础小题]
1．有关CaCO3的溶解平衡的说法中，不正确的是( )
A．CaCO3沉淀析出和沉淀溶解不断进行，但速率相等
B．CaCO3难溶于水，其饱和溶液几乎不导电，属于弱电解质溶液
C．升高温度，CaCO3的溶解度增大
D．向CaCO3沉淀中加入纯碱固体，CaCO3的溶解量降低
答案 B
解析 达到平衡时，v沉淀溶解＝v沉淀析出；CaCO3难溶于水，但溶解的部分完全电离，属于强电解质溶液；一般情况下温度越高，物质的溶解度越大；纯碱电离出的CO抑制CaCO3沉淀的溶解，故CaCO3的溶解量降低。
2．下列说法不正确的是( )
A．Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关
B．由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，所以ZnS在一定条件下可转化为CuS
C．其他条件不变，离子浓度改变时，Ksp不变
D．两种难溶电解质作比较时，Ksp越小的电解质，其溶解度一定越小
答案 D
解析 Ksp只与难溶电解质的性质和外界温度有关，故A、C正确；由于Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，所以ZnS在一定条件下可转化为CuS，B正确；同类型的难溶物(如AgCl、AgBr、AgI)，Ksp越小，溶解度越小，而不同类型的难溶物(如Ag2SO4和AgI)，Ksp小的溶解度不一定小，需要进行换算，故D错误。
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3．将足量的AgI分别放入下列物质中，AgI的溶解度由大到小的排列顺序是( )
①5 mL 0.001 mol·L－1 KI溶液 ②15 mL 0.002 mol·L－1 CaI2溶液 ③35 mL 0.003 mol·L－1HI溶液 ④15 mL蒸馏水 ⑤45 mL 0.005 mol·L－1 AgNO3溶液
A．①>②>③>④>⑤ B．④>①>③>②>⑤
C．⑤>④>②>①>③ D．④>③>⑤>②>①
答案 B
解析 AgI(s)Ag＋(aq)＋I－(aq)，c(I－)或c(Ag＋)越大，对AgI溶解的抑制程度越大，AgI的溶解度就越小。①中c(I－)＝0.001 mol·L－1，②中c(I－)＝0.004 mol·L－1，③中c(I－)＝0.003 mol·L－1，④中c(I－)＝c(Ag＋)＝0，⑤中c(Ag＋)＝0.005 mol·L－1。Ag＋或I－浓度由小到大的顺序为④⑤。
4．25 ℃时，在BaSO4的饱和溶液中存在：BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)，Ksp＝1.1025×10－10，在该温度下有关BaSO4的溶度积和溶解平衡的叙述正确的是( )
A．向c(SO)＝1.05×10－5 mol·L－1的BaSO4溶液中加入BaSO4固体，c(SO)增大
B．向该饱和溶液中加入Ba(NO3)2固体，则BaSO4的溶度积常数增大
C．向该饱和溶液中加入Na2SO4固体，则该溶液中c(Ba2＋)>c(SO)
D．向该饱和溶液中加入BaCl2固体，则该溶液中c(SO)减小
答案 D
解析 由BaSO4的Ksp知，当c(SO)＝1.05×10－5 mol·L－1时，该溶液为BaSO4的饱和溶液，故加入BaSO4，溶液中c(SO)不变，A错误；溶度积常数只与温度有关，故加入Ba(NO3)2溶度积常数不变，B错误；加入Na2SO4，使溶解平衡向逆反应方向移动，c(SO)增大，c(Ba2＋)减小，故c(Ba2＋)AgI>Ag2CrO4
B．AgCl>Ag2CrO4>AgI
C．Ag2CrO4>AgCl>AgI
D．Ag2CrO4>AgI>AgCl
答案 C
解析 AgCl饱和溶液中，c(Ag＋)＝c(Cl－)，由Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)得，c(Ag＋)＝；AgI饱和溶液中，c(Ag＋)＝c(I－)，由Ksp(AgI)＝c(Ag＋)·c(I－)得，c(Ag＋)＝；Ag2CrO4饱和溶液中，c(Ag＋)＝2c(CrO)，由Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)得，c(Ag＋)＝，代入数值，可以计算出三种盐的饱和溶液中c(Ag＋)大小顺序为Ag2CrO4>AgCl>AgI，C项正确。
7．下列有关沉淀溶解平衡的说法正确的是( )
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A．在AgCl的沉淀溶解平衡体系中，加入蒸馏水，Ksp(AgCl)增大
B．在CaCO3的沉淀溶解平衡体系中，加入稀盐酸，平衡不移动
C．可直接根据Ksp的数值大小比较难溶物在水中的溶解度大小
D．25 ℃时，Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，向AgCl悬浊液中加入KI固体，有黄色沉淀生成
答案 D
解析 Ksp只与温度有关，A错误；加入稀盐酸，H＋能与CO反应，使碳酸钙的溶解平衡正向移动，最终使CaCO3溶解，B错误；只有物质的化学式相似的难溶物，可根据Ksp的数值大小比较它们在水中的溶解度大小，C错误；由于Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)，向AgCl悬浊液中加入KI固体，有黄色AgI生成，D正确。
8．对某难溶电解质AnBm的饱和溶液中，下列说法正确的是( )
A．加水，它的溶度积减小、溶解度增大
B．升高温度，它的溶解度和溶度积都增大
C．饱和溶液中：c(Am＋)＝c(Bn－)
D．加水，它的溶度积、溶解度均不变
答案 D
解析 加水稀释，难溶电解质的溶解量增大，但是溶解度是指达到饱和状态时的溶解量，温度不变，溶解度不变，其饱和溶液中各离子浓度一定，溶度积不变，A选项错误，D选项正确；对于少数难溶电解质，升高温度，其溶解度和溶度积都减小，B选项错误；c(Am＋)∶c(Bn－)＝n∶m，C选项错误。
9．已知几种硫化物的溶度积常数如下表所示：
化学式
FeS
CuS
MnS
HgS
Ksp
6.3×10－18
1.3×10－36
2.5×10－13
6.4×10－53
下列离子方程式正确的是( )
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A．FeS(s)＋Hg2＋(aq)===HgS(s)＋Fe2＋(aq)
B．CuS(s)＋Fe2＋(aq)===FeS(s)＋Cu2＋(aq)
C．HgS(s)＋Cu2＋(aq)===CuS(s)＋Hg2＋(aq)
D．HgS(s)＋Mn2＋(aq)===MnS(s)＋Hg2＋(aq)
答案 A
解析 根据表格数据可知，Ksp(MnS)＞Ksp(FeS)＞Ksp(CuS)＞Ksp(HgS)，溶度积较大的物质易转化成溶度积较小的物质，选A。
[题组二 高考小题]
10．[高考组合题]判断正误。
(1)[2015·天津高考]Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，该固体可溶于NH4Cl溶液。( )
(2)[2016·天津高考]在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小。( )
(3)[2016·全国卷Ⅲ]向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变。( )
答案 (1)√ (2)√ (3)√
解析 (1)Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，向平衡体系中加入NH4Cl溶液后，NH与OH－反应生成NH3·H2O，从而使上述平衡正向移动，Mg(OH)2固体溶解，正确。
(2)根据Ksp的计算公式，二者化学式形式相似，在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小，正确。
(3)向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，＝＝，温度不变，Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变，则不变，故正确。
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11．[2014·全国卷Ⅰ]溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( )
A．溴酸银的溶解是放热过程
B．温度升高时溴酸银溶解速度加快
C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4
D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯
答案 A
解析 由题给曲线知，升高温度，AgBrO3的溶解度增大，说明升高温度，AgBrO3的溶解平衡AgBrO3(s)Ag＋(aq)＋BrO(aq)向右移动，故AgBrO3的溶解是吸热过程，A错误；温度越高，物质的溶解速度越快，B正确；60 ℃时饱和AgBrO3溶液的浓度c[AgBrO3(aq)]＝c(Ag＋)＝c(BrO)≈ mol/L≈0.025 mol/L，故Ksp(AgBrO3)＝c(Ag＋)·c(BrO)＝0.025×0.025≈6×10－4，C正确；KNO3中混有少量AgBrO3，因KNO3溶解度受温度影响很大，故可用重结晶方法提纯，D正确。
[题组三 模拟小题]
12．[2017·江苏联考]一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg
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2＋、Ca2＋、Mn2＋)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
已知：pM＝－lg c(M)，p(CO)＝－lg c(CO)。
下列说法正确的是( )
A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大
B．a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2＋)＝c(CO)
C．b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2＋)pM，由此可得c(Ca2＋)>c(CO)，故C错误；c点表示MgCO3的不饱和溶液，由图可知pM>p(CO)，由此可得c(Mg2＋)Ksp，故有沉淀生成，B正确；溶度积只与温度有关，b点与d点对应的溶度积相等，C正确；加入蒸馏水后，d点各离子浓度都减小，不可能变到a点，D错误。
14．[2017·银川模拟]25 ℃时，Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12，下列说法正确的是( )
A．向同浓度的Na2CrO4和NaCl混合溶液中滴加AgNO3溶液，AgCl先析出
B．向AgCl饱和溶液中加入NaCl晶体，有AgCl析出且溶液中c(Cl－)＝c(Ag＋)
C．AgCl和Ag2CrO4共存的悬浊液中，＝
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D．向Ag2CrO4悬浊液中加入NaCl浓溶液，Ag2CrO4不可能转化为AgCl
答案 A
解析 向AgCl饱和溶液中加入NaCl晶体，c(Cl－)＞c(Ag＋)，B选项错误；AgCl和Ag2CrO4共存的悬浊液中，＝＝，C选项错误；向Ag2CrO4悬浊液中加入NaCl浓溶液，Ag2CrO4能转化为AgCl，D选项错误。
15．[2017·唐山五校联考]关于沉淀溶解平衡和溶度积常数，下列说法不正确的是( )
A．将饱和Na2SO4溶液加入到饱和石灰水中，有白色沉淀产生，说明Ksp[Ca(OH)2]大于Ksp(CaSO4)
B．Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与溶液中的离子浓度无关
C．已知25 ℃时，Ksp[Fe(OH)3]＝4.0×10－38，该温度下反应Fe(OH)3＋3H＋Fe3＋＋3H2O的平衡常数K＝4.0×104
D．已知25 ℃时，Ksp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11，在MgCl2溶液中加入氨水，测得混合液的pH＝11，则溶液中的c(Mg2＋)＝1.8×10－5 mol·L－1
答案 A
解析 将饱和Na2SO4溶液加入到饱和石灰水中，有白色沉淀产生，说明硫酸钙的溶解度小，但溶度积表达式类型不同，不能比较大小，A错误；Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关，而与溶液中的离子浓度无关，B正确；Ksp[Fe(OH)3]＝c3(OH－)·c(Fe3＋)，反应的平衡常数K＝c(Fe3＋)/c3(H＋)＝[c3(OH－)·c(Fe3＋)]/K＝4.0×104，C正确；测得混合液的pH＝11，Ksp[Mg(OH)2]＝c2(OH－)·c(Mg2＋)，c(OH－)＝10－3 mol·L－1，代入求得c(Mg2＋)＝1.8×10－5 mol·L－1，D正确。
16．[2016·成都期末]
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除了酸以外，某些盐也能溶解沉淀。利用下表三种试剂进行试验，相关分析不正确的是( )
编号
①
②
③
分散质
Mg(OH)2
HCl
NH4Cl
备注
悬浊液
1 mol·L－1
1 mol·L－1
A．向①中加入酚酞显红色说明物质的“不溶性”是相对的
B．分别向少量Mg(OH)2沉淀中加入适量等体积②、③均能使沉淀快速彻底溶解
C．①、③混合后发生反应：Mg(OH)2(s)＋2NHMg2＋＋2NH3·H2O
D．向①中加入②，c(OH－)减小，Mg(OH)2溶解平衡正向移动
答案 B
解析 酚酞显红色的溶液呈碱性，说明Mg(OH)2在水中有一定的溶解度，电离使溶液呈碱性，A项正确；同浓度NH4Cl溶液酸性比盐酸弱，B项错误；NH结合Mg(OH)2溶液中的OH－，促使Mg(OH)2溶解，C项正确；盐酸能够与Mg(OH)2发生中和反应，促使Mg(OH)2的溶解，D项正确。
17．[2016·泉州一模]已知：pAg＝－lg{c(Ag＋)}，Ksp(AgCl)＝1.56×10－10。
如图是向10 mL AgNO3溶液中逐渐加入0.1 mol·L－1
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的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积(单位mL)变化的图象(实线)。根据图象所得下列结论正确的是[提示：Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)]( )
A．原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1 mol·L－1
B．图中x点的坐标为(100,6)
C．图中x点表示溶液中Ag＋恰好完全沉淀
D．把0.1 mol·L－1的NaCl换成0.1 mol·L－1 NaI则图象在终点后变为虚线部分
答案 B
解析 当氯化钠溶液的体积为0时，pAg＝0，所以硝酸银溶液的浓度是1.0 mol·L－1，A项错误；pAg＝6时，二者恰好反应，所以氯化钠溶液的体积是100 mL，B项正确；当溶液中离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时可以认为沉淀达到完全，而x点溶液中银离子的浓度是1.0×10－6 mol·L－1，所以C项错误；由于碘化银的溶解度小于氯化银的，所以如果换成0.1 mol·L－1 NaI，则图象在终点后变为实线的上方，D项错误。
[题组一 基础大题]
18．已知某学习小组设计一组实验探究沉淀溶解平衡：
实验Ⅰ：已知常温下同物质的量浓度的醋酸和氨水，其电离程度相等。在氢氧化镁悬浊液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，在悬浊液中加入饱和氯化铵溶液，悬浊液变澄清。
实验Ⅱ：已知几种铅的化合物溶解度和颜色如下：
化合物
PbSO4
PbCO3
PbS
常温下溶解度/g
1.0×10－4
1.8×10－7
1.8×10－14
固体颜色
白色
白色
黑色
取10 mL硝酸铅溶液滴加0.1 mol·L－1的硫酸钠溶液产生沉淀A，在固体混合物中继续滴加0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液搅拌，产生沉淀B，继续在固体混合物中滴加0.1 mol·L－1
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硫化钠溶液产生沉淀C。
根据上述实验回答下列问题：
(1)甲同学对实验Ⅰ的浊液变澄清，提出两种假设：
假设1：氯化铵水解，溶液中H＋结合OH－，促进沉淀溶解平衡向右移动；
假设2：氯化铵电离出的铵根离子与OH－结合生成难电离的NH3·H2O，促进沉淀溶解平衡向右移动。
为了证明上述假设，可在氢氧化镁悬浊液中加入下列试剂________。
A．NH4HSO4 B．CH3COONH4
C．FeCl3 D．HCl
(2)根据实验Ⅱ回答：
①在这三种铅的化合物中，溶度积大小顺序为
___________________；
②乙同学根据实验得出结论：若沉淀甲转化为沉淀乙，则沉淀甲的溶度积一定大于沉淀乙的溶度积。你认为该观点是否科学？___________________________________________________________ (填“科学”或“不科学”)，简述理由__________________。
答案 (1)B
(2)①Ksp(PbS)＜Ksp(PbCO3)＜Ksp(PbSO4) ②不科学 对于溶度积相差不大的沉淀，通过浓度控制，可使溶度积小的沉淀少量的转化成溶度积较大的沉淀
解析 (1)为了证明氢氧化镁悬浊液变澄清原理，需要选择呈中性的铵盐，若加入中性铵盐，浊液变澄清则说明假设2正确；若加入中性铵盐，浊液不变澄清则说明假设1正确。同条件下，一水合氨和醋酸电离程度相同，则CH3COONH4溶液呈中性。
(2)类型相同的沉淀，溶解度越小，其溶度积越小。
19．某自来水中含有Ca2＋、Mg2＋、Na＋、K＋、HCO、SO、Cl－
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，长期烧煮上述自来水会在锅炉内形成水垢。锅炉水垢不仅耗费燃料，而且有烧坏锅炉的危险，因此要定期清除锅炉水垢。已知部分物质在20 ℃时的溶解度数据如下表：
物质
Mg(OH)2
CaCO3
MgCO3
Ca(OH)2
CaSO4
MgSO4
溶解度/g
9.0×
10－4
1.5×
10－3
1.0×
10－2
1.7×
10－1
2.1×
10－1
26.7
(1)请用化学方程式表示锅炉水垢中含有Mg(OH)2的原因：
______________________________________________________。
(2)锅炉水垢中所含有的CaSO4不能直接用酸除去，需要加入试剂X，使其转化为易溶于盐酸的物质Y而除去。试剂X是________(填序号)。
A．食醋 B．氯化钡
C．碳酸钠 D．碳酸氢钠
CaSO4能转化为物质Y的原因是(用文字叙述)
______________________________________________ ___。
(3)除含CaSO4、Mg(OH)2外，锅炉水垢中还可能含有的物质是(写化学式)__________________________________________。
(4)水中的Ca2＋、Mg2＋可以用一定浓度的M溶液进行测定，M与Ca2＋、Mg2＋都以等物质的量进行反应。现取含Ca2＋浓度为0.40 g/L的自来水样10 mL，至锥形瓶中进行滴定，达到终点时，用去了浓度为0.01 mol·L－1的M溶液20.00 mL，则该自来水样中Mg2＋的物质的量浓度是________。
答案 (1)Mg(HCO3)2MgCO3↓＋H2O＋CO2↑、MgCO3＋H2OMg(OH)2＋CO2↑
(2)C CaCO3的溶解度小于CaSO4的溶解度
(3)CaCO3、MgCO3
(4)0.01 mol·L－1
解析 (1)锅炉水垢中含有 Mg(OH)2的原因为Mg(HCO3)2
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MgCO3↓＋H2O＋CO2↑，MgCO3＋H2OMg(OH)2＋CO2↑。
(2)水垢中含有的CaSO4不溶于酸，因CaCO3的溶解度小于CaSO4，可先将其转化为易溶于盐酸的CaCO3而除去，所用试剂为碳酸钠。
(3)锅炉水垢中除含有CaSO4、Mg(OH)2之外，还可能含有CaCO3、MgCO3等物质。
(4)该自来水中c(Ca2＋)＝＝0.01 mol·L－1，所以有10 mL×[0.01 mol·L－1＋c(Mg2＋)]＝0.01 mol·L－1×20.00 mL，解得c(Mg2＋)＝0.01 mol·L－1。
[题组二 高考大题]
20．[2016·全国卷Ⅰ]元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3＋(蓝紫色)、Cr(OH)(绿色)、Cr2O(橙红色)、CrO(黄色)等形式存在。Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题：
(1)Cr3＋与Al3＋的化学性质相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量，可观察到的现象是____________________。
(2)CrO和Cr2O在溶液中可相互转化。室温下，初始浓度为1.0 mol·L－1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O)随c(H＋)的变化如图所示。
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①用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应____________。
②由图可知，溶液酸性增大，CrO的平衡转化率________(填“增大”“减小”或“不变”)。根据A点数据，计算出该转化反应的平衡常数为______________。
③升高温度，溶液中CrO的平衡转化率减小，则该反应的ΔH________0(填“大于”“小于”或“等于”)。
(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl－，利用Ag＋与CrO生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl－恰好沉淀完全(浓度等于1.0×10－5 mol·L－1)时，溶液中c(Ag＋)为________ mol·L－1，此时溶液中c(CrO)等于________ mol·L－1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×10－12和2.0×10－10)。
(4)＋6价铬的化合物毒性较大，常用NaHSO3将废液中的Cr2O还原成Cr3＋，该反应的离子方程式为__________________________。
答案 (1)蓝紫色溶液变浅，同时有灰蓝色沉淀生成，然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液
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(2)①2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O ②增大
1．0×1014 ③小于
(3)2.0×10－5 5.0×10－3
(4)Cr2O＋3HSO＋5H＋===2Cr3＋＋3SO＋4H2O
解析 (1)Cr3＋与Al3＋化学性质相似，Cr3＋(蓝紫色)中加入NaOH溶液，先生成Cr(OH)3沉淀(灰蓝色)，继续滴加，沉淀溶解，生成Cr(OH)(绿色)。
(2)①Na2CrO4溶液中的转化反应为2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O。②酸性增大，平衡右移，CrO的平衡转化率增大。由题图知，A点c(Cr2O)＝0.25 mol·L－1，c(CrO)＝(1.0－0.25×2) mol·L－1＝0.5 mol·L－1，c(H＋)＝1.0×10－7 mol·L－1，则平衡常数K＝＝＝1.0×1014。③升温，CrO的平衡转化率减小，说明平衡左移，即正反应为放热反应，ΔH＜0。
(3)c(Ag＋)＝＝ mol·L－1＝2.0×10－5 mol·L－1，c(CrO)＝＝ mol·L－1＝5.0×10－3 mol·L－1。
(4)Cr2O被还原成Cr3＋，Cr元素化合价降低，作氧化剂，则HSO作还原剂，被氧化为SO，根据得失电子守恒、原子守恒及电荷守恒，即可得出反应的离子方程式。
21．[2015·福建高考]研究硫元素及其化合物的性质具有重要意义。
(1)①硫离子的结构示意图为______________________________。
②加热时，硫元素的最高价氧化物对应水化物的浓溶液与木炭反应的化学方程式为______________________。
(2)25 ℃，在0.10 mol·L－1 H2S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH 固体以调节溶液pH，溶液pH与c(S2－
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)关系如下图(忽略溶液体积的变化，H2S的挥发)。
①pH＝13时，溶液中的c(H2S)＋c(HS－)＝__________mol·L－1。
②某溶液含0.020 mol·L－1 Mn2＋、0.10 mol·L－1 H2S，当溶液pH＝____________时，Mn2＋开始沉淀。[已知：Ksp(MnS)＝2.8×10－15]
(3)25 ℃，两种酸的电离平衡常数如下表。
Ka1
Ka2
H2SO3
1.3×10－2
6.3×10－8
H2CO3
4.2×10－7
5.6×10－11
①HSO的电离平衡常数表达式K＝______________________。
②0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为_________________________________________________________。
③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为_________________________________________________________。
答案 (1)① ②C＋2H2SO4(浓)2SO2↑＋CO2↑＋2H2O
(2)①0.043 ②5
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(3)①
②c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)
③H2SO3＋HCO===HSO＋CO2↑＋H2O
解析 (1)①S2－核外有18个电子，结构示意图为。
②硫元素的最高价氧化物对应的水化物为H2SO4，红热的木炭与浓硫酸反应生成CO2、SO2和H2O。
(2)①根据物料守恒：c(S2－)＋c(H2S)＋c(HS－)＝0.10 mol·L－1，故c(H2S)＋c(HS－)＝0.10 mol·L－1－c(S2－)＝0.10 mol·L－1－5.7×10－2 mol·L－1＝0.043 mol·L－1。
②要使Mn2＋沉淀，需要的c(S2－)最小值为c(S2－)＝＝ mol·L－1＝1.4×10－13 mol·L－1，再对照图象找出pH＝5。
(3)①电离平衡常数等于电离出的离子平衡浓度的系数次幂的乘积与弱电解质的平衡浓度的比值。
②SO发生水解，生成HSO和OH－，HSO再进一步水解生成H2SO3和OH－，故离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)。
③根据电离平衡常数，H2SO3的Ka1大于H2CO3的Ka1，故反应生成CO2、HSO、H2O。
[题组三 模拟大题]
22．[2016·南京模拟]已知常温下，AgBr的Ksp＝4.9×10－13、AgI的Ksp＝8.3×10－17。
(1)现向含有AgI的饱和溶液中：
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①加入固体AgNO3，则c(I－)________(填“变大”“变小”或“不变”，下同)；
②若改加更多的AgI，则c(Ag＋)________；
③若改加AgBr固体，则c(I－)________；而c(Ag＋)________。
(2)有关难溶盐的溶度积及溶解度(与AgBr、AgI无关)，有以下叙述，其中正确的是________。
A．两种难溶盐电解质，其中Ksp小的溶解度一定小
B．向含有AgCl固体的溶液中加入适量的水使AgCl溶解又达到平衡时，AgCl的溶度积不变，其溶解度也不变
C．将难溶电解质放入纯水中，溶解达到平衡时，电解质离子的浓度的乘积就是该物质的溶度积
D．溶液中存在两种可以与同一沉淀剂生成沉淀的离子，则Ksp小的一定先生成沉淀
E．难溶盐电解质的Ksp和温度有关
F．加入与原难溶电解质具有相同离子的物质，使难溶电解质的溶解度变小，也使Ksp变小
(3)现向含有NaBr、KI均为0.002 mol·L－1的溶液中加入等体积的浓度为4×10－3 mol·L－1 AgNO3溶液，则产生的沉淀是________(填化学式)；若向其中再加入适量的NaI固体，则最终可发生沉淀转化的总反应式表示为________。
答案 (1)①变小 ②不变 ③变小 变大
(2)BE
(3)AgI、AgBr AgBr(s)＋I－(aq)===AgI(s)＋Br－(aq)
解析 (1)①加入AgNO3固体，使c(Ag＋)增大，AgI溶解平衡向左移动，c(I－)减小；②改加更多的AgI固体，仍是该温度下的饱和溶液，各离子浓度不变；③因AgBr的溶解度大于AgI的溶解度，所以改加AgBr固体时，使c(Ag＋)变大，而使AgI的溶解平衡向生成AgI的方向移动，c(I－)变小。
(2)A项中若为不同类型的难溶电解质时，不能根据Ksp
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判断溶解度的大小，A项错误；B项中因温度不变，故再次达到平衡时，Ksp与溶解度均不变，B项正确；Ksp是各离子浓度的幂之积，C项错误；D项生成沉淀的先后还与离子的浓度有关，D项错误；相同的离子不会改变难溶电解质在水中的溶解度与Ksp，F项错误。
(3)等体积混合后c(Br－)＝c(I－)＝0.001 mol·L－1，c(Ag＋)＝2×10－3 mol·L－1。因Ksp(AgI)＜Ksp(AgBr)，AgI先沉淀，当I－完全沉淀时，消耗c(Ag＋)＝c(I－)＝0.001 mol·L－1，剩余c(Ag＋)＝2×10－3 mol·L－1－0.001 mol·L－1＝0.001 mol·L－1，Q(AgBr)＝0.001 mol·L－1×0.001 mol·L－1＝1×10－6＞4.9×10－13，所以有AgBr沉淀生成；而再向其中加入适量NaI固体时，会有AgBr转化为AgI。
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