河南省郑州市2019届高三化学下学期第二次预测试卷(Word版有解析)
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资料简介
郑州市 2019 年高中毕业班第二次质量预测 理综试卷 2019.3.27 一、选择题:每小题 6 分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。 1.化学与生活密切相关。下列说法错误的是( ) A. 棉花、蚕丝、腈纶均为天然纤维 B. 淀粉可用于制取葡萄糖、乙醇、乙酸 C. 氢氧化铝可用于中和胃酸过多 D. 纯碱溶液可用于去除餐具表面的油污 【答案】A 【解析】 【分析】 A、腈纶不是天然纤维; B、淀粉是多糖,水解生成葡萄糖; C、氢氧化铝是两性氢氧化物; D、纯碱水解后溶液呈碱性。 【详解】A、棉花、蚕丝均为天然纤维,腈纶不是天然纤维,故 A 错误; B、淀粉是多糖,水解生成葡萄糖,葡萄糖发酵生成乙醇,乙醇氧化生成乙酸,故 B 正确; C、氢氧化铝是两性氢氧化物,氢氧化铝可用于中和胃酸过多,故 C 正确; D、纯碱水解后溶液呈碱性,可以用于去除餐具表面的油污,故 D 正确; 故选:A。 2.NA 是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( ) A. 电解精炼铜时,阳极质量减小 64g,转移电子数为 2NA B. 100g 质量分数为 46%的乙醇溶液中含有氢原子数为 12NA C. 7.8gNa2O2 固体中含有离子总数为 0.4NA D. 100mL10mol・L-1 浓盐酸与足量 MnO2 加热充分反应,生成 Cl2 的数目为 0.25NA 【答案】B 【解析】 【分析】 A、电解法精炼铜,阳极是铜、铁、锌、镍失电子;B、100g 质量分数为 46%的乙醇溶液中,乙醇的物质的量为 100g×46%/46g·mol-1=1mol,H2O 的物质的量为(100g-46g)/18g·mol-1=3mol; C、7.8gNa2O2 固体中含有离子总数为 0.3NA; D、随着反应的进行,浓盐酸变稀,反应停止。 【详解】A、电解法精炼铜,阳极是粗铜,其中的铜、铁、锌、镍等失电子,当阳极质量减少 64g 时,外电路通过电子数不一定是 2NA,故 A 错误; B、100g 质量分数为 46%的乙醇溶液中,乙醇的物质的量为 100g×46%/46g·mol-1=1mol,H2O 的物质的量为(100g-46g)/18g·mol-1=3mol,乙醇溶液中含有氢原子数为 (1mol×6+3mol×2)×NAmol-1=12NA,故 B 正确; C、7.8gNa2O2 固体中含有离子总数为 0.3NA,故 C 错误; D、100mL10mol・L-1 浓盐酸与足量 MnO2 加热充分反应,随着反应的进行,浓盐酸变稀,反应 停止,无法计算生成 Cl2 的数目,故 D 错误; 故选 B。 【点睛】本题考查了阿伏加德罗常数的分析应用,难点是电解精炼、弱电解质电离平衡应用、 盐类水解的分析判断,易错点 B,易忽略水中的氢原子。 3.R、W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期主族元素,W 与 Y 同主族,R 的最外层电子数 是次外层电子数的 2 倍。W 元素形成的一种单质可用于自来水的杀菌消毒。R 与 W 元素原子的 最外层电子数之和等于 X 与 Z 元素原子的最外层电子数之和。下列说法正确的是( ) A. 简单离子的半径:W<Y<Z B. 氧化物对应水化物的酸性:Z>R>X C. X 与 Z 形成的化合物溶于水可抑制水的电离 D. 最高价氧化物的熔点:Y>R 【答案】D 【解析】 【分析】 R、W、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期主族元素,R 的最外层电子数是次外层电子数的 2 倍,R 含有 2 个电子层,最外层含有 4 个电子,R 为 C 元素;W 元素形成的一种单质可用于 自来水的杀菌消毒,该单质为臭氧,则 W 为 O 元素,又 W 与 Y 同主族,则 Y 为 S 元素;Z 为短 周期主族元素,原子序数大于 S,则 Z 为 Cl 元素;R 与 W 元素原子的最外层电子数之和等于 X与 Z 元素原子的最外层电子数之和,则 X 最外层电子数=4+6-7=3,位于ⅢA 族,原子序数大于 O,则 X 为 Al 元素。 【详解】由上分析:R 为 C,W 为 O,X 为 Al,Y 为 S,Z 为 Cl。 A.离子的电子层越多离子半径越大,W<Z,电子层数相同时,核电荷数越大离子半径越小, Z<Y,则简单离子半径:W<Z<Y,故 A 错误; B.没有指出最高价氧化物对应水化物,无法比较 C、Cl 的含氧酸酸性,故 B 错误; C.X 与 Z 形成的化合物为氯化铝,铝离子水解促进了水的电离,故 C 错误; D.三氧化硫和二氧化碳都属于分子晶体,相对分子质量越大沸点越高,则最高价氧化物的熔 点:Y>R,故 D 正确; 故选:D。 4.实验室利用乙醇催化氧化法制取并提纯乙醛的实验过程中,下列装置未涉及的是( ) A. B. C. D. 【答案】C 【解析】 【分析】 乙醇催化氧化生成乙醛和水:2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+H2O,结合相关装置分析 【详解】A、分离提纯得到乙醛用蒸馏法,蒸馏要用到该装置,故 A 不选; B、B 装置是乙醇的催化氧化装置,故 B 不选; C、提纯乙醛不用分液法,故用不到分液漏斗和烧杯,C 选;D、蒸馏法提纯乙醛要用到冷凝管,故 D 不选; 故选 C。 5.甲、乙、丙三种有机化合物的键线式如图所示。下列说法错误的是 A. 甲、乙的化学式均为 C8H14 B. 乙的二氯代物共有 7 种(不考虑立体异构) C. 丙的名称为乙苯,其分子中所有碳原子可能共平面 D. 甲、乙、丙均能使酸性高锰酸钾溶液褪色 【答案】D 【解析】 【分析】 A.根据结构简式判断; B.乙的二氯代物中两个氯原子可在相同或不同的 C 原子上; C.苯为平面形结构,结合三点确定一个平面分析; D.乙与高锰酸钾不反应。 【详解】A.由结构简式可知甲、乙的化学式均为 C8H14,故 A 正确; B.乙的二氯代物中两个氯原子可在相同或不同的 C 原子上,如在不同的 C 上,用定一移一法 分析,依次把氯原子定于-CH2 或-CH-原子上,共有 7 种,故 B 正确; C.苯为平面形结构,碳碳单键可以旋转,结合三点确定一个平面,可知所有的碳原子可能共 平面,故 C 正确; D.乙为饱和烃,与酸性高锰酸钾溶液不反应,故 D 错误。 故选 D。 6.实验室利用废弃旧电池的铜帽(主要成分为 Zn 和 Cu)回收 Cu 并制备 ZnO 的部分实验过程 如图所示:下列叙述错误的是( ) A. “溶解”操作中可用酸性条件下不断鼓入 O2 代替 H2O2 B. 铜帽溶解后,将溶液加热至沸腾以除去溶液中过量的 H2O2 C. 与加入锌粉反应的离子为 Cu2+、H+ D. “过滤”操作后,将滤液蒸干、高温灼烧即可制取纯净的 ZnO 【答案】D 【解析】 【分析】 利用废旧电池的铜帽(主要成分为 Zn 和 Cu)回收 Cu 并制备 ZnO,电池铜帽加入稀硫酸、过 氧化氢溶解,铜生成硫酸铜溶液,加热煮沸将溶液中过量的 H2O2 除去,加入氢氧化钠溶液调 节溶液 PH=2 沉淀铁离子,加入锌粉反应过滤得到海绵铜,沉淀锌离子得到氢氧化锌,分解得 到氧化锌。 【详解】A.酸性条件下,通入氧气可把铜氧化生成硫酸铜,故 A 正确; B.铜帽溶解后,溶液中存在过氧化氢,将溶液加热至沸腾,H2O2 受热分解,可除去溶液中过 量的 H2O2,故 B 正确; C.固体溶解中溶液中存在 Cu2+、H+,二者都与锌反应,故 C 正确; D.滤液中含有硫酸锌和硫酸钠,将滤液蒸干得到 ZnSO4 和 Na2SO4,高温灼烧时硫酸锌分解而 硫酸钠,故不能得到纯净的 ZnO,故 D 错误。 故选 D。 【点睛】本题考查了物质制备方案的设计、物质分离与提纯方法的综合应用,解题关键:明 确制备流程,注意掌握常见物质分离与提纯的操作方法,易错点 A,酸性条件下,通入氧气可 把铜氧化生成硫酸铜。 7.下图为一种利用原电池原理设计测定 O2 含量的气体传感器示意图,RbAg4I5 是只能传导 Ag+ 的固体电解质。O2 可以通过聚四氟乙烯膜与 AlI3 反应生成 Al2O 3 和 I2,通过电池电位计的变化可以测得 O2 的含量。下列说法正确的是( ) A. 正极反应为:3O2+12e-+4Al3+=2Al2O3 B. 传感器总反应为:3O2+4AlI3+12Ag=2Al2O3+12AgI C. 外电路转移 0.01mol 电子,消耗 O2 的体积为 0.56L D. 给传感器充电时,Ag+向多孔石墨电极移动 【答案】B 【解析】 【分析】 由图可知,传感器中发生 4AlI3+3O2═2Al2O3+6I2,原电池反应为 2Ag+I2=2AgI,所以原电池的 负极发生 Ag-e-=Ag+,正极发生 I2+2Ag++2e-=2AgI,充电时,阳极与外加电源正极相接、阴 极阴极与外加电源负极相接,反应式与正极、负极反应式正好相反 【详解】A.原电池正极电极反应为 I2+2Ag++2e-=2AgI,故 A 错误; B.由题中信息可知,传感器中首先发生①4AlI3+3O2═2Al2O3+6I2,然后发生原电池反应 ②2Ag+I2=2AgI,①+3②得到总反应为 3O2+4AlI3+12Ag═2Al2O3+12AgI,故 B 正确; C.没有指明温度和压强,无法计算气体体积,故 C 错误; D.给传感器充电时,Ag+向阴极移动,即向 Ag 电极移动,故 D 错误; 故选 B。 8.莫尔盐[(NH4)2Fe(SO4)2・6H2O,Mr=392]是一种重要的还原剂,在空气中比一般的亚铁盐 稳定。某学习小组设计如下实验制备少量的莫尔盐并测定其纯度。回答下列问题: Ⅰ制取莫尔盐 (1)连接装置,检査装置气密性。将 0.1mol(NH4)2SO4,晶体置于玻璃仪器中______(填仪 器名称),将 6.0g 洁浄铁屑加人锥形瓶中。 (2)①打开分液漏斗瓶塞,关闭活塞 K3,打开 K2、K1,加完 55.0mL2mol·L-1 稀硫酸后关闭 K1。A 装置中反应的离子方程式为____ ②待大部分铁粉溶解后,打开 K3、关闭 K2,此时可以看到的现象为_______,原因是_______ ③关闭活塞 K2、K3,采用 100℃水浴蒸发 B 中水分,液面产生晶膜时,停止加热,冷却结晶、 ____、用无水乙醇洗涤晶体。该反应中硫酸需过量,保持溶液 pH 在 1~2 之间,其目的为____ ④装置 C 的作用为 ____,装置 C 存在的缺点是____ Ⅱ.测定莫尔盐样品 纯度 (3)称取所得莫尔盐样品 10.0g,用煮沸后冷却的蒸馏水配成 100mL 溶液,取 20.00mL 溶液 加人稀硫酸,用 0.1mol・L-1 的 KMnO4 溶液滴定,达到滴定终点时消耗 10.00mlKMnO4 溶液。滴 定反应的离子方程式为____,该样品的纯度为____ 【答案】 (1). 三颈烧瓶(三颈瓶或三口瓶或三口烧瓶) (2). Fe+2H+ H2↑+Fe2+ (3). A 中的液体被压入 B 中 (4). A 中产生氢气,使 A 中压强增大 (5). 过滤 (6). 抑制 Fe2+水解 (7). 液封作用,防止空气进入三颈烧瓶氧化 Fe2+ (8). 不能除去尾气中 的 H2 或答可能会倒吸均可 (9). 5Fe2++MnO4-+8H+ 5Fe3++Mn2++4H2O (10). 98% 【解析】 【分析】 Ⅰ.制取莫尔盐:打开分液漏斗瓶塞,关闭活塞 K3,打开 K2、K1,加入 55.0mL2mol·L-1 稀硫 酸和铁反应生成氢气,将装置内的空气赶出,待大部分铁粉溶解后,打开 K3、关闭 K2,A 中的 液体被压入 B 中,关闭活塞 K2、K3,采用 100℃水浴蒸发 B 中水分,可生成莫尔盐,冷却结晶, 的 的过滤,用无水乙醇洗涤,得莫尔盐晶体,装置 C 可用于液封,防止空气进入三颈烧瓶氧化 Fe2 +; Ⅱ.测定莫尔盐样品的纯度:根据 5Fe2++MnO4-+8H+═5Fe3++Mn2++4H2O 离子方程式计算。 【详解】(1)由装置结构可知该装置为三颈烧瓶; (2)①铁与硫酸反应生成硫酸亚铁和氢气,离子方程式为:Fe+2H+═H2↑+Fe2+; ②待大部分铁粉溶解后,打开 K3、关闭 K2,A 中生成氢气,压强增大,将 A 中的液体压入 B 中, 此时可以看到的现象为:A 中的液体被压入 B 中;原因是:A 中产生氢气,使 A 中压强增大; ③采用 100℃水浴蒸发 B 中水分,液面产生晶膜时,停止加热,冷却结晶,然后用过滤的方法 将晶体从溶液中分离出来;硫酸过量,保持溶液的 pH 在 1~2 之间,其目的为抑制 Fe2+ 水解; ④装置 C 的导管插入液面以下,可起到液封作用,前可防止空气进入三颈烧瓶将 Fe2+氧化。 装置 C 存在的缺点是:不能除去尾气中的 H2,也不能防止倒吸; (3)Fe2+具有还原性,与高锰酸钾反应 5Fe2++MnO4-+8H+═5Fe3++Mn2++4H2O,n(KMnO4) =0.01L×0.1mol·L-1=0.001mol,则 20.00mL 溶液中 n(Fe2+)=0.005mol,10.0g 样品中 n (Fe2+)=0.005mol×100mL/20mL=0.025mol,则 10.0g 样品中(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O 的物 质的量为 0.025mol,样品的含量为 0.025mol×392g·mol-1/10g×100%=98%。 【点睛】本题以莫尔盐的制备为载体,考查实验原理与装置、氧化还原反应滴定应用以计算, 易错点:注意(3)中计算,容易忽略所取溶液体积。 9.硒是典型的半导体材料,在光照射下导电性可提高近千倍。下图是从某工厂的硒化银半导 体废料(含 Ag2Se、Cu 单质)中提取硒、银的工艺流程图: 回答下列问题: (1)为提高反应①的浸出速率,可采用的措施为____(答出两条)。 (2)已知反应③生成一种可参与大气循环的气体单质,写出该反应的离子方程式____。 (3)反应②为 Ag2SO4(s)+2Cl-(aq)=2AgCl(s)+SO42-(aq);常温下的 Ag2SO4、AgCl 的饱和溶液中阳离子和阴离子浓度关系如图所示。则 Ag2SO4(s)+2Cl-(aq)=2AgCl(s)+SO42-(aq)的化学平衡 常数的数量级为____。 (4)写出反应④的化学方程式____。 (5)室温下,H2SeO3 水溶液中 H2SeO3、HSeO3-、SeO32-的摩尔分数随 pH 的变化如图所示,则室 温下 H2SeO3 的 Ka2=___。 (6)工业上粗银电解精炼时,电解液的 pH 为 1.5~2,电流强度为 5~10A,若电解液 pH 太小, 电解精炼过程中在阴极除了银离子放电,还会发生____(写电极反应式),若用 10A 的电流电 解 60min 后,得到 32.4gAg,则该电解池的电解效率为____%。(保留小数点后一位。通过一定 电量时阴极上实际沉积的金属质量与通过相同电量时理论上应沉积的金属质量之比叫电解效 率。法拉第常数为 96500C·mol-1) 【答案】 (1). 加热、增大硫酸的浓度、粉碎固体废料、搅拌等任答两条 (2). 4AgCl+N2H4·H2O+4OH- 4Ag+4Cl-+N2↑+5H2O( 或 4AgCl+N2H4+4OH- 4Ag+4Cl-+N2↑+4H2O) (3). 1014 (4). H2SeO3+ 2SO2 +H2O ==2H2SO4+Se 或 H2SeO3+2H2SO3==2H2SO4+Se+H2O (5). 10-7.3 或 5.0×10-8 (6). 2H++2e- H2↑ (7). 80.4 【解析】 【分析】 硒化银半导体废料(含 Ag2Se、Cu 单质),加入硫酸、通入氧气,可生成硫酸铜、硫酸银和 SeO2,SeO2 和水反应生成 H2SeO3,通入二氧化硫,被还原成 Se,蒸硒渣加入氯化钠溶液生成 AgCl, 过滤加入 N2H4·H2O 和氢氧化钠溶液,发生氧化还原反应生成 Ag,电解精炼,可得到纯银。 【详解】(1)为提高反应①的浸出速率,可采用加热、增大硫酸的浓度、粉碎固体废料、搅 拌等措施,任答两条; (2)已知反应③生成一种可参与大气循环的气体单质,应生成氮气,反应的离子方程式为 4AgCl+N2H4·H2O+4OH-═4Ag+4Cl-+N2↑+5H2O;(或 4AgCl+N2H4+4OH-═4Ag+4Cl-+N2↑+4H2O); (3)由图象可知 Ksp(Ag2SO4)=10-5,Ksp(AgCl)=10-9.75,Ag2SO4(s)+2Cl-(aq)═2AgCl(s)+SO42-(aq)的化学平衡常数 K=c(SO42-)/c2(Cl -)=Ksp(Ag2SO4)/[Ksp(AgCl)]2=10-5/(10-9.75)2=1014.5,则化学平衡常数的数量级为 1014; (4)反应④的化学方程式为 H2SeO3+2SO2+H2O ═2H2SO4+Se 或 H2SeO3+2H2SO3═2H2SO4+Se+H2O; (5)由图象可知 H2SeO3 的 Ka2=c(H+)c(SeO32-)/c(HSO3-)=10-7.3 或 5.0×10-8; (6)若电解液 pH 太小,则氢离子浓度较大,电解精炼过程中在阴极除了银离子放电,还会 发生 2H++2e-═H2↑,用 10A 的电流电解 60min,则电子的物质的量为 10×60×60/96500mol=0.373mol,理论可得到 0.373molAg,而得到 32.4gAg,物质的量为 32.4g/108g·mol-1=0.3mol,则该电解池的电解效率为 0.3/0.373×100%=80.4%。 10.氮的氧化物(NOx)是大气主要污染物,有效去除大气中的 NOx 是环境保护的重要课题。 (1)N2O 又称笑气,有轻微的麻醉作用,N2O 在一定条件下可分解为 N2、O2。回答下列问题: 已知:①N2(g)+O2(g)=2NO(g) △H1=+180.5kJ・mol-1 ②2NO(g)+O2(g)=2NO2(g) △H2=-114.14kJ・mol-1 ③3NO(g)=N2O(g)+NO2(g) △H3=-115.52kJ・mol-1 则反应 2N2O(g)=2N2(g)+O2(g) △H=_______ kJ・mol-1 (2)汽车尾气中的 NO 和 CO 可在催化剂作用下生成无污染的气体而除去。在密闭容器中充入 10molCO 和 8molNO 发生反应,测得平衡时 NO 的体积分数与温度、压强的关系如下图 ①已知 T2>T1,则反应 2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2(g),△H___0(填“>”“=”或“”或“<”) ,原因是____。As2O3(砒霜)是两性氧化物,As2O3 溶于盐酸生成 AsCl3,AsCl3 用 LiAlH4 还原生成 AsH3。 (3)①AlH4-的中心原子的杂化方式为___,其空间构型为____,写出一种与 AlH4-互为等电子 体的分子的化学式___。 ②AsH3 分子中 H—As—H 键角__109.5°(填“>”、“=”或“<”)。AsH3 沸点低于 NH3,其原 因是____。 (4)有机砷 是治疗昏睡病不可缺少的药物,该有机砷中存在的化学键的种类为 ____(填字母编号)。 a.离子键 b.σ 键 c.π 键 d.碳碳双键 (5)砷化镍激光在医学上用于治疗皮肤及粘膜创面的感染、溃疡等,砷化镍晶胞如图所示, 该晶胞密度 ρ 为____g·cm-3(列式即可,不必化简)。【答案】 (1). 3d84s2 (2). 哑铃(纺锤) (3). > (4). As 元素原子的 4p 轨道 上的电子呈半满状态,比较稳定 (5). sp3 (6). 正四面体 (7). SiH4 或 CH4 (8). < (9). 液态 NH3 分子间能形成氢键,AsH3 分子间只有范德华力 (10). abc (11). 或 或 【解析】 【分析】 (1)Ni 原子序数为 28,基态 Ni 原子的价电子为 3d 能级上的 8 个电子、4s 能级上的 2 个电 子,基态 As 原子核外电子排布式为[Ar]3d104s24p3,该基态原子中占据最高能级的电子为 4p 电子,为哑铃形; (2)原子轨道中电子处于全满、全空或半空时较稳定; (3)①AlH4-的中心原子 Al 的价层电子对个数=4+(3+1-4×1)/2=4 且不含孤电子对,根据价 层电子对互斥理论判断 Al 原子杂化方式及其空间构型,与 AlH4-互为等电子体的分子中含有 5 个原子、价电子数是 8; ②AsH3 分子中 As 原子价层电子对个数=3+(5-3×1)/2=4 且含有 1 个孤电子对,该分子为三角 锥形结构,孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力,导致其键角 减小; 氨分子间能形成氢键,氢化物熔沸点较高; (4)有机砷 中共价单键中存在 σ 键,苯环中存在大 π 键,钠离子和阴离子之 间存在离子键; (5)该晶胞中 Ni 原子个数=4×1/12+4×1/6+2×1/3+2×1/6=2、As 原子个数为 2,Ni 和 As 原子个数之比为 2:2=1:1,晶胞体积=(a×10-10 cm)2×sin60°×b×10-10cm= , 晶胞密度= ,代入计算。 【详解】(1)Ni 原子序数为 28,基态 Ni 原子的价电子为 3d 能级上的 8 个电子、4s 能级上的 2 个电子,基态 As 原子核外电子排布式为[Ar]3d104s24p3,其价电子排布式为 3d84s2,该基态 2 30 268 3 102 Aab N −× 2 30 2 59 2 75 3 102 Aab N − × + × × 2 30 268 sin60 10Aab N −° × 2 303 102 a b −× 2 A M N V ×原子中占据最高能级的电子为 4p 电子,为哑铃形; (2)原子轨道中电子处于全满、全空或半空时较稳定,As 元素原子的 4p 轨道上的电子呈半 满状态,比较稳定; (3)①AlH4-的中心原子 Al 的价层电子对个数=4+(3+1-4×1)/2=4,不含孤电子对,根据价 层电子对互斥理论,Al 原子杂化方式为 sp3、空间构型为正四面体结构,与 AlH4-互为等电子 体的分子中含有 5 个原子、价电子数是 8,其等电子体有 SiH4 或 CH4; ②AsH3 分子中 As 原子价层电子对个数=3+(5-3×1)/2=4,含有 1 个孤电子对,该分子构型为 三角锥形,孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力,该分子中含 有孤电子对,导致其键角减小,小于 109.5°; 分子间能形成氢键的氢化物熔沸点较高,液态 NH3 分子间能形成氢键,AsH3 分子间只有范德华 力,氨气熔沸点较高; (4)有机砷 共价单键中存 σ 键,苯环中存在大 π 键,钠离子和阴离子之间 存在离子键,所以含有离子键、σ 键、π 键, 故选 abc; (5)该晶胞中 Ni 原子个数=4×1/12+4×1/6+2×1/3+2×1/6=2、As 原子个数为 2,Ni 和 As 原子个数之比为 2:2=1:1,晶胞体积=(a×10-10 cm)2×sin60°×b×10-10cm= , 晶胞密度= = g·cm-3。 12.化合物 F 是一种药物合成的中间体,F 的一种合成路线如下: 在 2 303 102 a b −× 2 A M N V × 2 30 134 2 3 102 AN a b − × ×已知: 回答下列问题: (1) 的名称为____。 (2)D 中含氧官能团的名称为____。 (3)B→C 的反应方程式为____。 (4)D→E 的反应类型为____。 (5)C 的同分异构体有多种,其中苯环上连有—ONa、2 个—CH3 的同分异构体还有____种, 写出核磁共振氢谱为 3 组峰,峰面积之比为 6:2:1 的同分异构体的结构简式____。 (6)依他尼酸钠( )是一种高效利尿药物,参考以上合成 路线中的相关信息,设计以 为原料(其他原料自选)合成依他尼酸钠的合成路线。 ________________ 【 答 案 】 (1). 2- 氯 丙 酸 (2). 羧 基 、 醚 键 (3). (4). 取代反应 (5). 5 (6). (7). 【解析】【分析】 由流程图可知:A 在催化剂作用下发生苯环上溴代反应生成 B,B 发生取代反应生成 C, ,C 发生信息中取代反应生成 D,由 信息 D 发生取代反应生成 E,由 E 的结构、反应条件,逆推可知 D 为 、C 为 、B 为 .对比 E、F 的结构,可知 E 的羧基与碳酸钠反应,E 中亚甲基与甲醛发生加成反应、消去反应引入碳碳双键,最终生成 F。 (6)模仿C→F 的转化,可知 先与 ClCH2COOH 反应,产物再与 CH3CH2CH2COCl/AlCl3、 CS2 作用,最后与 HCHO 反应得到目标物。 【详解】(1) 中 Cl 为取代基,丙酸为母体从羧基中 C 原子起编碳号,名称为:2-氯 丙酸; (2)D 为 ,D 中含氧官能团的名称为:羧基、醚键; (3)B→C 的反应方程式为: (4)D→E 是苯环上 H 原子被-COCH2CH3 替代,属于取代反应; (5)C( )的同分异构体有多种,其中苯环上连有—ONa、2 个—CH3 的同分异 构体,2 个甲基有邻、间、对 3 种位置结构,对应的-ONa 分别有 2 种、3 种、1 种位置结构, 共有 6 种,不包括 C 本身还有 5 种,核磁共振氢谱为 3 组峰,峰面积之比为 6:2:1 的同分异构体的结构简式为: ; (6)模仿C→F 的转化,可知 先与 ClCH2COOH 反应,产物再与 CH3CH2CH2COCl/AlCl3、 CS2 作用,最后与 HCHO 反应得到目标物,合成路线流程图为: 。

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