广东省深圳市2019-2020高二化学上学期期中试题（带解析Word版）

广东省深圳市 2019-2020 年高二上学期期中考试 化学试题 可能用到的相对原子质量 H-1，C-12，N-14，O-16，F-19，C-35.5，Br-80，Cu-64，Ag-108 一、单项选择题 1.醋是重要的调味晶，我国劳动人民在很早以前就知道酒在空气中能“酸败成醋”，该事实的 实质是（ ） A. 酒中的乙醇被氧化成乙酸 B. 酒中的乙醇挥发，使乙醇的含量降低 C. 酒中的杂质腐败成酸 D. 酒中的乙醇被氧化成乙醛 【答案】A 【解析】 【详解】乙醇具有还原性，在空气中能够被氧气氧化生成乙酸； 答案选 A。 2.下列关于有机物的说法中正确的是(　　) A. 凡是含有碳元素的化合物都属于有机物 B. 易溶于有机溶剂的物质一定是有机物 C. 所有有机物都很容易燃烧 D. 有机物组成元素不多，但其数量众多 【答案】D 【解析】 【详解】A.CO、CO2 含有碳元素，不是有机物，则凡是含有碳元素的化合物不一定属于有机物， A 错误； B.易溶于有机溶剂的物质不一定是有机物，碘易溶于有机溶剂，碘不是有机物，B 错误； C.四氯化碳为有机物，但不能燃烧，则所有有机物不一定容易燃烧，C 错误； D.有机物组成元素不多，但 C 原子数目及结构导致有机物的数量众多，D 正确； 答案为 D。 3.下列化学用语表示正确的是 A. 乙酸的分子式：CH3COOHB. CH4 分子的球棍模型： C. 硝基苯的结构简式： D. 甲醛的结构式： 【答案】D 【解析】 【详解】A. 乙酸的分子式：C2H4O2，故 A 错误；B. CH4 分子的比例模型： ，故 B 错误； C.硝基苯的结构简式： ，故 C 错误；D.甲醛的结构式： ，故 D 正确； 答案：D。 4.下列有机物的命名正确的是（ ） A. 2-甲基 3-丁烯 B. 2-乙基丙烷 C. 乙基苯 D. 1-甲基乙醇 【答案】C 【解析】 【详解】A. 该有机物的结构简式为 ，名称为 2-甲基-2-丁烯，A 项错误； B. 有机物 主链上有 4 个碳原子，名称为 2-甲基丁烷，B 项错误；C. 苯环上的氢原子被乙基取代，该有机物的名称为乙基苯或者乙苯，C 项正确； D. 羟基连接在 2 号碳原子上，因此该有机物的名称为 2-丙醇，D 项错误； 答案选 C。 5.下列分子中的所有碳原子不可能在同一平面上的是（ ） A. B. C. D. 【答案】B 【解析】 【详解】A、萘环可以看成是两个苯环共用两个碳原子形成的，分子中所有的碳原子都处在同 一平面上， 中甲基碳原子处于萘环中 H 原子位置，则所有碳原子都处在同一平面 上，故 A 不选； B、分子中含有两个苯环，每个苯环上的碳原子一定共面，但是亚甲基碳原子以及甲基相连的 碳原子是烷烃的结构，一定不会共面，该分子中的所有碳原子不可能都处在同一平面上，故 B 选； C、分子中含有两个苯环，每个苯环上的碳原子一定共面，所以该分子中的所有碳原子可能都 处在同一平面上，故 C 不选； D、分子中含有两个苯环，每个苯环上的碳原子一定共面，乙炔为直线结构，所以该分子中的 所有碳原子可能都处在同一平面上，故 D 不选； 故选 B。 6.烯烃 M 的分子式为 C4H8.其结构中无支链且含有两种不同化学环境的氢，下列关于 M 的说法 错误的是（ ） A. M 中所有碳原子一定共面 B. M 可发生氧化反应，还原反应和聚合 反应 C. M 与 HCl 的加成产物只有一种 D.M 的同分异构体(不含 M)中属于烯烃的 有 4 种 【答案】D 【解析】【分析】 烯烃 M 的分子式为 C4H8，其结构中无支链且含有两种不同化学环境的氢，那么 M 为 CH3CH=CHCH3， 结构中存在碳碳双键，可以发生加成反应、氧化反应和聚合反应，据此分析判断。 【详解】A. M 的结构简式为 CH3CH=CHCH3，和碳碳双键直接相连的原子共平面，因此 M 中所有 碳原子一定共面，A 项正确，不符合题意； B.M 的结构中存在碳碳双键，可以发生加成反应、氧化反应和聚合反应，B 项正确，不符合题 意； C. M 为对称结构，与 HCl 发生对称加成，生成的产物只有 CH3CH2CHClCH3 一种，C 项正确，不 符合题意； D.M 的同分异构体有： 、 和 ，其中属于烯烃的是 和 ，共两种，D 项错误，符合题意； 答案选 D。 7.下列事实不能用有机物分子内基团间的相互影响解释的是 A. 苯酚能跟浓溴水反应而苯不能 B. 乙炔能跟溴水反应而乙烷不能 C. 苯酚显弱酸性而乙醇不显弱酸性 D. 苯在 50℃～60℃时发生硝化反应而甲苯在 30℃时即可 【答案】B 【解析】 【详解】A 项，苯酚能跟浓溴水反应而苯不能，说明羟基对苯环的影响，故不选 A 项； B 项，乙炔有碳碳叁键，能发生加成反应，而乙烷没有，属于官能团的性质，不能用有机物分 子内基团间的相互作用解释，故选 B 项； C 项，苯酚可看成羟基与苯基相连，乙醇看成乙基和羟基相连，苯酚显弱酸性而乙醇不显弱酸 性，说明苯基对羟基的影响，故不选 C 项； D 项，甲苯更易发生硝化反应说明甲基对苯环的影响，故不选 D 项。 综上所述，本题正确答案为 B。 【点睛】本题考查有机物结构与性质关系、原子团的相互影响等，对有机反应机理的理解是 解题的关键，注意基础知识的把握。8.下列说法不正确的是（ ） A. 乙酸和甲醛分别完全燃烧，若消耗的氧气量一样，则它们的质量相等 B. 铜丝表面的黑色氧化膜可用酒精除去 C. 含 0.01 mol 甲醛的福尔马林溶液与足量的银氨溶液充分反应，生成 2.16gAg D. Na2CO3 溶液可使苯酚浊液变澄清 【答案】C 【解析】 【分析】 A. 乙酸的分子式为 C2H4O2，甲醛的分子式为 CH2O，两种物质最简式相同，碳元素的质量分数 相同； B. 乙醇与 CuO 反应生成单质 Cu、乙醛和水； C. 1 个甲醛中含有 2 个醛基，且 1mol 醛基发生反应可生成 2molAg； D. 苯酚与碳酸钠反应生成苯酚钠和碳酸氢钠； 【详解】A. 乙酸和甲醛的最简式均为 CH2O，碳元素的质量分数相同，如消耗的 O2 一样多，那 么他们的质量相等，A 项正确，不符合题意； B. 乙醇与 CuO 反应生成单质 Cu、乙醛和水，因此铜丝表面的黑色氧化膜可用酒精除去，B 项 正确，不符合题意； C. 1 个甲醛中含有 2 个醛基，且 1mol 醛基发生反应可生成 2molAg，那么 0.01 mol 甲醛发生 反应生成银单质的物质的量为 0.04mol，其质量为 0.04mol×108g/mol=4.32g，C 项错误，符 合题意； D. 苯酚与碳酸钠反应生成苯酚钠和碳酸氢钠，可使溶液变得澄清，D 项正确，不符合题意； 答案选 C。 9.采用下列装置和操作，能达到实验目的的是 A. 分离出溴苯 B. 验证乙炔的 还原性C. 制取乙烯 D. 验证溴乙烷的 消去反应 【答案】A 【解析】 【详解】A.溴苯与水互不相容，密度比水大，液体分层，溴苯 下层，可用分液方法分离，A 正确； B.电石中含有的杂质 CaS 与水反应产生的 H2S 具有还原性，也可以使酸性 KMnO4 溶液褪色，因 此不能验证乙炔的还原性，B 错误； C.乙醇与浓硫酸混合加热 170℃制取乙烯，使用温度计测量溶液的温度，要将温度计水银球放 入液面以下，C 错误； D.乙醇具有挥发性和还原性，可以进入试管中，使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以不能说明溴 乙烷发生了消去反应产生乙烯气体，D 错误； 故合理选项是 A。 10.设 NA 为阿伏加德罗常数的值。下列说法中正确的是（ ） A. 标准状况下，22.4L 甲苯所含的分子数的为 NA B. 室温下，2.8g 乙烯与丙烯的混合物中含碳原子的数目为 0.2NA C. 1molC30H62 分子中含有共价键的数目为 92 NA D. 1mol 氯气和足量甲烷在光照条件下反应可生成 2NA 个氯化氢分子 【答案】B 【解析】 【详解】A. 标准状况下，甲苯为液态，无法计算物质的量，A 项错误； B.乙烯与丙烯的最简式均为 CH2，2.8gCH2 的物质的量为 0.2mol，所含的碳原子的物质的量为 0.2mol，个数为 0.2NA，B 项正确； C. 分子式为 C30H62 的烃属于烷烃，结构中共存在的共价键的个数为 30-1+2×30+2=91，因此 1molC30H62 分子中含有共价键的数目为 91 NA，C 项错误； D. 1mol 氯气发生取代反应，生成 1molHCl 分子，因此 1mol 氯气和足量甲烷在光照条件下反 应可生成 NA 个氯化氢分子，D 项错误； 在答案选 B。 【点睛】解答本题时，需要注意的是标况下物质的状态，在标况下甲苯是液态，不能直接代 入公式计算物质的量。 11.在实验室中，下列除杂（括号内物质为杂质）的方法正确的是 A. 溴苯（溴）：加入 KI 溶液，振荡，分液 B. 乙烷（乙烯）：通过盛有 KMnO4 溶液的洗气瓶 C. 硝基苯（浓 HNO3）：将其倒入足量 NaOH 溶液中，振荡、静置，分液 D. 乙烯（SO2）：通过盛有溴水的洗气瓶 【答案】C 【解析】 分析：A．溴与 KI 反应生成碘，碘易溶于溴苯；B．乙烯被高锰酸钾氧化生成二氧化碳；C．硝 酸与 NaOH 溶液反应后，与硝基苯不互溶；D．二氧化硫与溴水发生氧化还原反应，乙烯与溴 水发生加成反应；据此分析判断。 详解：A．溴与 KI 反应生成碘，碘易溶于溴苯，引入新杂质，不能除杂，应加 NaOH 溶液、分 液除杂，故 A 错误；B．乙烯被高锰酸钾氧化生成二氧化碳，引入新杂质，应选溴水、洗气除 杂，故 B 错误；C．硝酸与 NaOH 溶液反应后，与硝基苯分层，然后分液可除杂，故 C 正确； D．二者均与溴水反应，不能除杂，应选 NaOH 溶液、洗气除杂，故 D 错误；故选 C。 12.分子中含有 5 个碳原子的饱和一元醇，氧化后能生成的醛有（ ） A. 2 种 B. 3 种 C. 4 种 D. 5 种 【答案】C 【解析】 【详解】分子中含有 5 个碳原子的饱和一元醇，氧化后能生成醛的，则醇的羟基必须连接在 碳链的第一个 C 原子上，而且羟基所连接的 C 原子上必须连接有 H 原子，符合条件的醇有 4 种：①CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-OH，②CH3-CH（CH3）-CH2-CH2-OH，③CH3-CH2-CH（CH3）-CH2-OH， ④CH3-C（CH3）2-CH2-OH。 故选 C。 13.下列各组物质中，互为同系物的是（ ） A. CH3-CH=CH2 和B. 与 C. 与 D. CH3CH2CH=CH2 和 CH2=CHCH=CH2 【答案】C 【解析】 【分析】 结构相似，分子组成相差一个或者若干个 CH2 原子团的有机物互为同系物。 【详解】A. CH3-CH=CH2 和 结构不相似，不属于同系物，A 项错误； B. 与 虽然有相同的官能团，但所属类别不同，前者 是酚，后者是醇，结构不相似，不属于同系物，B 项错误； C. 与 结构相似，分子组成相差一个 CH2 原子团，互为 同系物，C 项正确； D. CH3CH2CH=CH2 和 CH2=CHCH=CH2 结构不相似，不属于同系物，D 项错误； 答案选 C。 14.下列各组有机化合物中，不论两者以什么比例混合，只要总物质的量一定，则完全燃烧时 生成的水的质量和消耗氧气的质量不变的是 A. CH4O，C3H4O5 B. C3H6，C3H8O C. C3H8，C4H6 D. C2H6，C4H6O2 【答案】A 【解析】 【分析】 根据总物质的量一定时有机物完全燃烧时，生成水的质量和消耗 O2 的质量不变，则化学式中 的氢原子个数相同，在 CxHyOz 中(x+ - )相同即符合题意。 【详解】A. CH4O 和 C3H4O5 中氢原子个数相同，CH4O 的(x+ - )=1+1-0.5=1.5，C3H4O5 的(x+ - )=3+1-2.5=1.5，符合题意，以 A 选项是正确的； B. C3H6 和 C3H8O 中氢原子个数不相同，不符合题意，故 B 错误； 4 y 2 z 4 y 2 z 4 y 2 zC. C3H8 和 C4H6 中氢原子个数不相同，不符合题意，故 C 错误； D. C2H6 和 C4H6O2 中氢原子个数相同，C2H6 的(x+ )=2+1.5=3.5，C4H6O2 的(x+ - )=4+1.5-1=4.5，不符合题意，故 D 错误。 所以 A 选项是正确的。 15.以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线为 下列说法错误的是（ ） A. 反应①为取代反应，反应条件为氯气、光照 B. 水解的离子方程式为 C. 反应②和反应④的反应条件均为 NaOH 的水溶液、加热 D. 分子中所有碳原子一定在同一平面内 【答案】C 【解析】 【分析】 根据合成路线可知，①环戊烷与氯气发生取代反应生成 ，② 发生消去反应生 成环戊烯，③环戊烯与 Br2 发生加成反应生成 ，④ 发生消去反应生成环戊 二烯 ，据此分析解答。 【详解】A. 反应①是环戊烷与氯气发生的取代反应，生成 ，反应条件是氯气，光照， A 项正确，不符合题意； B. 卤代烃水解是与氢氧化钠的水溶液在加热的条件下反应，离子方程式为 ，B 项正确，不符合题意； C. 反应②和反应④均为卤代烃的消去反应，反应的条件为氢氧化钠的醇溶液加热，C 项错误， 符合题意； 4 y 4 y 2 zD. 为平面结构，所有碳原子共面，D 项正确，不符合题意； 答案选 C。 16.烯烃复分解反应可示意如下： 下列化合物中，经过烯烃复分解反应可以生成 的是（ ） A. B. C. D. 【答案】A 【解析】 试题分析：由题给息可知，烯烃在合适催化剂作用下可双键断裂，两端基团重新组合为新的 烯烃，以此来解答． 解：A． 中两个碳碳双键断裂后，生成物中新形成的环为六元环，且新环中所形成 的碳碳双键位置符合要求，可以生成 ，故 A 正确； B． 中两个碳碳双键断裂后，合成的是五元环，故 B 错误； C． 中两个碳碳双键断裂后，合成了六元环，但是碳碳双键的位置不正确，故 C 错误； D． 中两个碳碳双键断裂后，得到的是五元环，故 D 错误； 故选 A． 17.下列离子方程式正确的是(　　) A. 苯酚钠溶液中通入少量 CO2：2C6H5O-+CO2+H2O→2C6H5OH+CO32-B. 甲醛溶液中加入足量的银氨溶液并加热：HCHO+2[Ag(NH3)2]++2OH- HCOO-+NH4++2Ag↓+3NH3 +H2O C. 乙醛与碱性氢氧化铜悬浊液混合后加热至沸腾：CH3CHO+2Cu(OH)2 +OH- Cu2O↓+CH3COO-+3H2O D. 向小苏打溶液中加入醋酸：CO32-+2CH3CHOOH=CO2+H2O+2CH3COO- 【答案】C 【解析】 详解】A．向苯酚钠溶液中通入少量 CO2，离子方程式：C6H5O-+CO2+H2O→C6H5OH+HCO3-，故 A 错误； B．甲醛和银氨溶液发生银镜反应，原理为：HCHO+4[Ag(NH3)2]++4OH- 4Ag↓+(NH4)2CO3+6NH3+2H2O，故 B 错误； C．乙醛与碱性氢氧化铜悬浊液混合后加热至沸腾：CH3CHO+2Cu(OH)2+OH- Cu2O↓+CH3COO-+3H2O，故 C 正确； D．向小苏打溶液中加入醋酸，离子方程式：HCO3-+CH3COOH═CO2↑+H2O+CH3COO-，故 D 错误； 故答案为 C。 18. 绿原酸是咖啡的热水提取液成分之一，结构简式如下图，关于绿原酸判断正确的是（ ） A. 1 mol 绿原酸与足量 NaHCO3 溶液反应，生成 3 mol CO2 气体 B. 1 mol 绿原酸与足量溴水反应，最多消耗 2.5 mol Br2 C. 1 mol 绿原酸与足量 NaOH 溶液反应，最多消耗 4 mol NaOH D. 绿原酸水解产物均可以与 FeCl3 溶液发生显色反应 【答案】C 【解析】 【详解】A、含有 1mol 羧基，能和 NaHCO3 反应产生 1molCO2，故 A 错误； B、含有 1mol 碳碳双键能和 1molBr2 发生加成反应，含有酚羟基，使得苯环邻位和对位上的氢 原子变得活泼，容易发生取代，消耗 3molBr2，共消耗 4molBr2，故 B 错误； C、含有羧基、酯基、2mol 酚羟基，最多消耗 4molNaOH，故 C 正确； 【D、右边的环是环烷烃，不是苯环，不含有酚羟基，不能与 FeCl3 溶液发生显色反应，故 D 错 误。 答案选 C。 19.聚氯乙烯是制作装修材料的最常用原料，失火时聚氯乙烯在不同的温度下，发生一系列复 杂的化学变化，产生大量有害气体，其过程大体如图所示： 下列说法不正确的是（ ） A. 上述反应中①属于消去反应，④属于(脱氢)氧化反应 B. 聚氯乙烯的单体可由乙烯与 HCl 加成而得 C. 火灾中由聚氯乙烯产生的有害气体中含 HCl、CO、C6H6 等 D. 在火灾现场，可以用湿毛巾捂住口鼻，并尽快远离现场 【答案】B 【解析】 【分析】 A. 反应①脱去了 HCl，发生了消去反应，去氢的反应为氧化反应； B. 聚氯乙烯的单体是氯乙烯，而乙烯与 HCl 加成生成氯乙烷； C. 聚氯乙烯在高温下分解和不完全燃烧，生成的产物中的有害气体为 HCl，苯蒸气和 CO； D. 生成的 HCl 较多，而苯和 CO 不溶于水，因此可用湿毛巾捂住口鼻，减少苯和 CO 的吸入量； 【详解】A.反应①脱去了 HCl，发生了消去反应，去氢的反应为氧化反应，A 项正确，不符合 题意； B. 聚氯乙烯的单体是氯乙烯，而乙烯与 HCl 加成生成氯乙烷，氯乙烯可由乙炔与 HCl 加成制 得，B 项错误，符合题意； C. 聚氯乙烯在高温下分解和不完全燃烧，生成的产物中的有害气体为 HCl，苯蒸气和 CO，C 项正确，不符合题意； D. 生成的 HCl 较多，而苯和 CO 不溶于水，因此可用湿毛巾捂住口鼻，减少苯和 CO 的吸入量， D 项正确，不符合题意；答案选 B 20.某苯的同系物分子式为 C11H16，经测定数据表明，分子中除苯环外不再含其他环状结构， 分子中还含有两个—CH3，两个—CH2—和一个 ，则该分子由碳链异构体所形成的同 分异构体有（ ） A. 3 种 B. 4 种 C. 5 种 D. 6 种 【答案】B 【解析】 试题分析：根据题意，该有机物的取代基中甲基在端位，-CH2-与甲基或苯环或 相连， 与甲基、苯环、或亚甲基相连，所以 2 个 —CH3，2 个 —CH2— 和 1 个 的结构可能 存在以下几种：-CH2- CH2-CH (CH3)2、-CH2-CH(CH3)- CH2-CH3、- CH(CH3)- CH2- CH2-CH3、 -CH( CH2-CH3)2，所以共四种结构，答案选 B。 考点：考查有机物同分异构体的书写 二、填空题 21.(1)写出有机物 的名称____________________。 (2)分子式为 C8H10 属于芳香烃的同分异构体共有________种，其中________(结构简式)在苯环 上的一氯代物有两种。 (3)有机物 中含氧官能团的名称是____________________。 (4)分子式为 C6H10 的某烃是含有双键的链状结构，分子中无支链或侧链，且分子中不存在 基团，则其可能的结构简式为____________________(任写一种) 【答案】 (1). 2,3,5-三甲基-4-乙基庚烷 (2). 4 (3). (4). 羟基、 酯 基 (5). CH2=CHCH=CHCH2CH3 或 CH2=CHCH2CH=CHCH3 或 CH2=CHCH2CH2CH=CH2 或 CH3CH=CHCH=CHCH3 【解析】 【分析】 。（1）根据有机物的键线式的表示方法判断该有机物的结构，根据烷烃的命名方法进行命名； （2）分子中含有苯环的烃为芳香烃，根据芳香烃支链的个数及位置确定同分异构体的种类及 结构； （3）根据有机物 结构判断含氧官能团； （4）某烃的分子式为 C6H10，其不饱和度为 =2，分子中可能含有两个碳碳双键或 者一个碳碳三键，据此分析； 【详解】（1）该有机物中最长的碳链中含有 7 个碳原子，为庚烷，离甲基最近的碳原子为 1 号碳，支链的位置序数之和要最小，因此该有机物的名称为：2,3,5-三甲基-4-乙基庚烷； （2）若该有机物有一个侧链，为乙苯（ ），若该有机物有两个侧链，则为邻 二甲苯（ ）、间二甲苯（ ）和对二甲苯（ ），即分子式为 C8H10 属于 芳香烃的同分异构体共有 4 种；其中 苯环上的的一氯代物有 2 种， 环上的 的一氯代物有 3 种， 苯环上的的一氯代物有 1 种，因此苯环上的一氯代物有两种的有 机物为 ； （3）根据有机物的结构可知，结构中存在羟基和酯基两种含氧官能团； （4）由分析可知，该有机物的不饱和度为 2，且为含有双键的链状结构，那么结构中存在两 个碳碳双键，结构可能是 CH2=CHCH=CHCH2CH3、CH2=CHCH2CH=CHCH3、CH2=CHCH2CH2CH=CH2 或 CH3CH=CHCH=CHCH3。 22.已如：通常羟基与碳碳双键相连时不稳定，易发生下列变化： 依据如下图所示的转化关系，回答问题: 的 2 6 2 10 2 × + −(1)A 的化学式是____________________； (2)B 的结构简式是____________________； (3)①的化学方程式是____________________________________________________________； (4)F 是芳香族化合物且苯环上只有一个侧链，写出 F 的结构简式 ____________________________________________________________________。 (5)G 是 F 的同分异构体，有关 G 的描述；①能发生水解；②苯环上有三个取代基；③苯环上 一溴代物有 2 种，据此推测 G 的结构简式可能是(写出其中一种)___________________。 【答案】 (1). C4H6O2 (2). (3). CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH CH3COONa+Cu2O↓+3H2O (4). (5). 或 【解析】 【分析】 A 发生加聚反应生成 B，说明 A 的分子式为 C4H6O2，A 能在酸性条件下发生水解反应，说明 A 中含有酯基，A 的不饱和度为 =2，可知分子中含有一个酯基和一个碳碳双键；C 能与新制的氢氧化铜悬浊液反应，说明 C 中含有醛基，与 D 具有相同的碳原子数，则 C 和 D 中都含有 2 个碳原子，那么 C 为 CH3CHO，D 为 CH3COOH，那么可知 A 为 CH3COOCH=CH2，则 B 为 ，D 和 E 发生酯化反应生成 F，根据 F 的分子式可知 E 得分子式为 C7H8O，E 4 2 2 6 2 × + −的不饱和度为 4，F 是芳香族化合物且苯环上有一个侧链，因此 E 为 ， 那么 F 为 ，据此作答。 【详解】（1）由分析可知， A 为 CH3COOCH=CH2 ，化学式是为 C4H6O2； （2）由分析知。B 的结构简式是 ； （3）反应①为 CH3CHO 与新制的氢氧化铜的反应，方程式为：CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOH CH3COONa+Cu2O↓+3H2O； （4）F 是芳香族化合物且苯环上只有一个侧链，写出 F 的结构简式 ； （5）F 的结构简式 ，G 是 F 的同分异构体，G 符合条件①能发生水解；②苯环 上有三个取代基；③苯环上一溴代物有 2 种，说明苯环上有两种不同环境的氢原子，符合条 件的有 和 。 23.实验室合成乙酸乙酯的步骤如下：在图甲的圆底烧瓶内加入乙醇、浓硫酸和乙酸，加热回 流一段时间，然后换成图乙装置进行蒸馏，得到含有乙醇、乙酸和水的乙酸乙酯粗产品。(加 热和夹持装置省略) 请回答下列问题： (1)乙醇、浓硫酸和乙醇三种反应物的加入顺序是___________________，在烧瓶中除了加入 乙醇、浓硫酸和乙酸外，还应放入_________________；图甲中冷凝水从_______________(a 或 b)进。 (2)现报分离粗产品乙酸乙酯、乙酸和乙醇的混合物下列框图是分离操作步骤流程： 7 2 2 8 2 × + −则试剂 a 是：___________________，分离方法Ⅰ是___________________，分离方法Ⅲ是 ___________________，试剂 b 是___________________(A、浓 HCI B、浓 H2SO4 C、浓 HNO3)。 (3)甲、乙两位同学欲将所得含有乙醇、乙酸和水的乙酸乙酯粗产品提纯得到乙酸乙酯，在未 用指示剂的情况下，他们都是先加 NaOH 溶液中和酯中过量的酸，然后用蒸馏法将酯分离出来。 甲、乙两人蒸馏产物结果如下：甲得到了显酸性的酯的混合物，乙得到了大量水溶性的物质， 丙同学分析了上述实验目标产物后认为上述实验没有成功。试解答下列问题: ①甲实验失败的原因是：_________________________________________________________； ②乙实验失败的原因是：_________________________________________________________。 【答案】 (1). 乙醇、浓硫酸、乙酸 (2). 沸石 (3). b (4). 饱和的碳酸钠溶 液 (5). 分液 (6). 蒸馏 (7). B (8). 加入 NaOH 溶液不足，没有将酸完全中和 (9). 加入 NaOH 溶液过量，酯发生水解反应 【解析】 【分析】 （1）乙酸与乙醇在浓硫酸作催化剂的条件下反应生成乙酸乙酯，加入试剂的顺序为乙醇、浓 硫酸、乙酸；反应中向烧瓶中加入沸石，防止暴沸；冷凝管进出水方向为“下进上出”； （2）反应生成的乙酸乙酯中通常混有乙酸和乙醇，向混合物中加入饱和的碳酸钠溶液，饱和 的碳酸钠溶液可吸收未反应完的乙酸和乙醇，同时还能降低乙酸乙酯的溶解度，分液可得油 层 A 和水层 B，油层 A 即为乙酸乙酯，水层 B 通过蒸馏可得乙醇和乙酸钠溶液，加入硫酸后可 生成乙酸，最后蒸馏可得纯净的乙酸； （3）根据 NaOH 能与酸、酯发生反应以及 NaOH 的量不同反应进行的程度不同进行分析作答。 【详解】（1）乙酸与乙醇在浓硫酸作催化剂的条件下反应生成乙酸乙酯，加入试剂的顺序为 乙醇、浓硫酸、乙酸；反应中向烧瓶中加入沸石，防止暴沸；冷凝管进出水方向为“下进上 出”，因此冷凝水从 b 口进入； （2）由分析可知，试剂 a 为饱和的碳酸钠溶液；分离方法Ⅰ是分液；分离方法Ⅲ是蒸馏；加 入的试剂 b 为浓硫酸(B)； （3）①甲得到显酸性的酯的混合物，酸有剩余，说明加入的 NaOH 溶液不足，没有将酸完全中和； ②乙得到大量水溶性物质，说明没有酯生成，NaOH 溶液过量，酯发生了水解反应。 24.聚邻苯二甲酸二烯丙脂(DAP-A)是一种优良的热固性树脂，这种材料可以采取下列路线合 成： 已知: DAP-A 的结构简式为： (1)反应①~④中，属于取代反应的是___________________。 (2)写出有关反应的化学方程式: 反应②_________________________________________________________； 反应④_________________________________________________________。 (3)G 是 E 的同分异构体，G 具有如下性质：①能发生银镜反应，且 1 molG 与银氨溶液反应时 最多可得到 4molAg：②遇 FeCl3 溶液呈紫色：③在稀硫酸中能发生水解反应。则符合上述条 件的 G 最多有_____________种，请写出其中一种的结构简式___________________，该物质 有___________________种不同化学环境的氢。 (4)工业上可由 C 经过两步反应制得甘油，试仿照题目中合成流程图的形式。写出这一合成过 程： ________________________________________________________________________________ _______ 【答案】 (1). ①②④ (2). CH 2=CHCH2Cl+NaOH CH2=CHCH2OH+NaCl (3). +2CH2=CHCH2OH +2H2O (4). 10 (5). 、 、 、 、 、 、 、 、 和 任选其中的一种 (6). 6 (7). CH2=CHCH2Cl BrCH2-CHBr-CH2Cl 【解析】 【分析】 利用逆向合成分析，可知 F 结构简式为： ，F 是 D 和 E 发生酯化 反应的产物，因此 D 为 CH2=CHCH2OH，E 为 ，D 是 C 发生水解反应得到的产物， 因此 C 为 CH2=CHCH2Cl，那么 A 为 CH2=CHCH3，据此解答本题。 【详解】（1）根据分析可知反应①是丙烯与氯气的取代反应，反应②是氯乙烯的水解反应， 属于取代反应，反应③是 B 被高锰酸钾氧化的反应，反应④是酯化反应，属于取代反应，因 此反应①~④中，属于取代反应的是①②④； （2）反应②为 CH2=CHCH2Cl 的水解反应，方程式为：CH2=CHCH2Cl+NaOH CH2=CHCH2OH+NaCl； 反应④是 CH2=CHCH2OH 与 发生的酯化反应，方程式为： +2CH2=CHCH2OH +2H2O； （3）E 为 ，G 是 E 的同分异构体，且 G 具有的性质为：①能发生银镜反应， 且 1 molG 与银氨溶液反应时最多可得到 4molAg，说明 G 的结构中含有两个醛基；②遇 FeCl3 溶液呈紫色，说明含有酚羟基；③在稀硫酸中能发生水解反应说明含有酯基；综上所述 G 中 的含有 1 个 HCOO-、1 个-CHO、1 个-OH，如 HCOO-和-CHO 处于邻位，有 4 种结构，如果处于间位， 有 4 种结构，处于对位，有 2 种结构，因此符合条件的有 4+4+2=10 种； 结构分别为： 、 、 、 、 、 、 、 、 和 ；所有的这 10 种有机物，它 们的核磁共振氢谱峰的数目相同，都有 6 个，即有 6 种不同化学环境的氢； （4）C 为 CH2=CHCH2Cl，工业上由 CH2=CHCH2Cl，与 Br2 发生加成反应，生成 BrCH2-CHBr-CH2Cl，发生水解反应生成甘油，流程为： CH2=CHCH2Cl BrCH2-CHBr-CH2Cl 。 【点睛】以常见有机物为原料合成具有复杂结构的新型有机物的工艺路线是有机结构推断题 的永恒载体，试题将教材知识置于新的背景材料下进行考查，其主要考查点有：有机物官能 团的名称与结构、有机物结构简式的确定、有机反应类型的判断、化学方程式的书写、同分 异构体的判断与书写、合成路线的设计等。 在解有机合成与推断的题目时，有时仅用已学过 的有机物的结构、性质进行解题，往往会出现“卡壳”现象，这时充分利用题干中的新信息， 是解题的另一关键要素。