第八单元 主题22 盐类的水解.docx

主题22:盐类的水解 命题一 盐类的水解 ‎1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。‎ ‎(1) (2018年天津理综,3)某温度下,一元弱酸HA的Ka越小,则NaA的Kh(水解常数)越小。(　　)‎ ‎(2)(2017年全国Ⅱ卷,8)1 L 0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液中,NH‎4‎‎+‎的数量为0.1NA。(　　)‎ ‎(3)(2017年海南,6)向硫酸铝溶液中滴加碳酸钠溶液的离子方程式为2Al3++3CO‎3‎‎2-‎Al2(CO3)3↓。(　　)‎ ‎(4)(2016年全国Ⅰ卷,10)配制氯化铁溶液时,将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释。(　　)‎ ‎(5) (2016年全国Ⅲ卷,7)泡沫灭火器灭火利用了Al2(SO4)3和小苏打反应。(　　)‎ ‎(6)(2016年全国Ⅲ卷,13)向盐酸中加入氨水至中性,溶液中c(NH‎4‎‎+‎)‎c(Cl‎-‎)‎>1。(　　)‎ ‎(7)(2016年全国Ⅲ卷,13)将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃,溶液中c(CH‎3‎COO‎-‎)‎c(CH‎3‎COOH)·c(OH‎-‎)‎增大。(　　)‎ ‎(8)(2016年江苏,7)0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液加热后,溶液的pH减小。(　　)‎ ‎(9)(2016年上海,6)0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液的pH>7,证明乙酸是弱酸。(　　)‎ ‎(10) (2015年天津理综,1)中国古代利用明矾溶液的酸性清除铜镜表面的铜锈。(　　)‎ ‎(11) (2015年江苏,9)Na2CO3溶液中CO‎3‎‎2-‎的水解:CO‎3‎‎2-‎+H2OHCO‎3‎‎-‎+OH-。(　　)‎ ‎【答案】(1)×　(2)×　(3)×　(4)√　(5)√　(6)×　(7)×　(8)×　(9)√　(10)√　(11)×　‎ ‎2.(2018年北京理综,11)测定0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。‎ 时刻 ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ ‎④‎ 温度/℃‎ ‎25‎ ‎30‎ ‎40‎ ‎25‎ pH ‎9.66‎ ‎9.52‎ ‎9.37‎ ‎9.25‎ 实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。‎ 下列说法不正确的是(　　)。‎ A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO‎3‎‎2-‎+H2OHSO‎3‎‎-‎+OH-‎ B.④的pH与①不同,是SO‎3‎‎2-‎浓度减小造成的 C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D.①与④的Kw值相等 ‎【解析】Na2SO3溶液呈碱性,说明SO‎3‎‎2-‎能发生水解,A项正确;④产生白色沉淀较多,说明得到的BaSO4多,即SO‎3‎‎2-‎浓度减小, B项正确;由于盐类水解为吸热反应,①→③过程中温度升高,水解平衡正向移动,而SO‎3‎‎2-‎浓度减小会使水解平衡逆向移动,C项错误;温度相同,水的离子积常数相等,D项正确。‎ ‎【答案】C ‎3.(2018年天津理综,6)LiH2PO4是制备电池的重要原料。室温下,LiH2PO4溶液的pH随c初始(H2PO‎4‎‎-‎)的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2PO‎4‎‎-‎的分布分数δ随pH的变化如图2所示δ=‎c(H‎2‎PO‎4‎‎-‎)‎c总‎(含P元素的粒子)‎。下列有关LiH2PO4溶液的叙述正确的是(　　)。‎ A.溶液中存在3个平衡 B.含P元素的粒子有H2PO‎4‎‎-‎、HPO‎4‎‎2-‎和PO‎4‎‎3-‎ C.随c初始(H2PO‎4‎‎-‎)增大,溶液的pH明显变小 D.用浓度大于1 mol·L-1的H3PO4溶液溶解Li2CO3,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4‎ ‎【解析】LiH2PO4溶液中存在H2PO‎4‎‎-‎的电离平衡、HPO‎4‎‎2-‎的电离平衡、H2PO‎4‎‎-‎的水解平衡、H2O的电离平衡等4个平衡,A项错误。LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2PO‎4‎‎-‎、HPO‎4‎‎2-‎、PO‎4‎‎3-‎和H3PO4,B项错误。LiH2PO4溶液的pH随着H2PO‎4‎‎-‎初始浓度的增大而逐渐减小,但当H2PO‎4‎‎-‎的浓度增大到10-1 mol·L-1时,浓度再增大,溶液的pH基本不变,C项错误。H3PO4与Li2CO3反应生成LiH2PO4和LiHCO3,因为H3PO4溶液的浓度大于1 mol·L-1,则得到的LiH2PO4的浓度也大于1 mol·L-1。根据图1可知,当LiH2PO4的浓度大于1 mol·L-1时其pH=4.66;根据图2可知,当pH=4.66时H2PO‎4‎‎-‎的分布分数达到0.994,即H3PO4几乎全部转化为LiH2PO4,D项正确。‎ ‎【答案】D ‎4.(2015年天津理综,5)室温下,将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液,向溶液中加入下列物质,有关结论正确的是(　　)。‎ 选项 加入物质 结论 A ‎50 mL 1 mol·L-1H2SO4‎ 反应结束后,c(Na+)=c(SO‎4‎‎2-‎)‎ B ‎0.05 mol CaO 溶液中c(OH‎-‎)‎c(HCO‎3‎‎-‎)‎增大 C ‎50 mL H2O 由水电离出的c(H+)·c(OH-)不变 D ‎0.1 mol NaHSO4固体 反应完全后,溶液pH减小,c(Na+)不变 ‎　　【解析】Na2CO3溶液中存在水解平衡CO‎3‎‎2-‎+H2OHCO‎3‎‎-‎+OH-,所以溶液呈碱性。A项,向溶液中加入50 mL 1 mol·L-1H2SO4,Na2CO3与H2SO4 恰好完全反应生成0.05 mol Na2SO4,根据物料守恒可得c(Na+)=2c(SO‎4‎‎2-‎),错误;B项,向Na2CO3溶液中加入0.05 mol CaO后,发生反应CaO+H2OCa(OH)2,生成0.05 mol Ca(OH)2,恰好与Na2CO3完全反应Ca(OH)2+Na2CO3CaCO3↓+2NaOH,则c(CO‎3‎‎2-‎)减小,c(OH-)增大,c(HCO‎3‎‎-‎)减小,所以c(OH‎-‎)‎c(HCO‎3‎‎-‎)‎增大,正确;C项,加入50 mL H2O,CO‎3‎‎2-‎的水解平衡正向移动,但c(OH-)减小,溶液中的OH-全部来源于水的电离,由于水电离出的H+、OH-浓度相等,故由水电离出的c(H+)·c(OH-)减小,错误;D项,加入的0.1 mol NaHSO4固体与0.05 mol Na2CO3恰好完全反应生成0.1 mol Na2SO4,溶液呈中性,故溶液pH减小,加入NaHSO4,引入Na+ ,所以c(Na+)增大,错误。‎ ‎【答案】B ‎5.(2015年天津理综,10节选)FeCl3在溶液中分三步水解:‎ Fe3++H2OFe(OH)2++H+　K1‎ Fe(OH)2++H2OFe(OH‎)‎‎2‎‎+‎+H+　K2‎ Fe(OH‎)‎‎2‎‎+‎+H2OFe(OH)3+H+　K3‎ 通过控制条件,以上水解产物聚合,生成聚合氯化铁,离子方程式为xFe3++yH2OFex(OH‎)‎y‎(3x-y)+‎ ‎(1)欲使平衡正向移动可采用的方法是　　　　(填字母)。 ‎ a.降温　　　　　　　　b.加水稀释 c.加入NH4Cl d.加入NaHCO3‎ ‎(2)室温下,使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是　。 ‎ ‎【解析】(1)盐类的水解是吸热反应,升温或加水稀释均能促进盐类的水解,a项错误,b项正确;NH4Cl溶液呈酸性,抑制Fe3+的水解,c项错误;NaHCO3溶液呈碱性,与H+反应能促进Fe3+的水解,d项正确。(2)依据Fe3+水解生成聚合氯化铁的离子方程式可知,室温下,可通过调节溶液中的c(H+)来促进Fe3+的水解,即调节溶液的pH。‎ ‎【答案】(1)bd　(2)调节溶液的pH 命题二 粒子浓度大小比较 ‎6.(2018年江苏,14)(双选)H2C2O4为二元弱酸,Ka1(H2C2O4)=5.4×10-2,Ka2(H2C2O4)=5.4×10-5,设H2C2O4溶液中c(总)=c(H2C2O4)+c(HC2O‎4‎‎-‎)+c(C2O‎4‎‎2-‎)。室温下用NaOH溶液滴定25.00 mL 0.1000 mol·L-1H2C2O4溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(　　)。‎ A.0.1000 mol·L-1H2C2O4溶液:c(H+)=0.1000 mol·L-1+c(C2O‎4‎‎2-‎)+c(OH-)-c(H2C2O4 )‎ B.c(Na+)=c(总)的溶液:c(Na+)>c(H2C2O4 )>c(C2O‎4‎‎2-‎ )>c(H+)‎ C.pH=7的溶液:c(Na+)=0.1000 mol·L-1+c(C2O‎4‎‎2-‎)-c(H2C2O4)‎ D.c(Na+)=2c(总)的溶液:c(OH-)-c(H+)=2c(H2C2O4)+c(HC2O‎4‎‎-‎)‎ ‎【解析】H2C2O4溶液中的电荷守恒为c(H+)=c(HC‎2‎O‎4‎‎-‎)+2c(C2O‎4‎‎2-‎)+c(OH-),0.1000 mol·L-1 H2C2O4溶液中0.1000 mol·L-1=c(H2C2O4)+c(HC2O‎4‎‎-‎)+c(C2O‎4‎‎2-‎),两式整理得c(H+)=0.1000 mol·L-1-c(H2C2O4)+c(C2O‎4‎‎2-‎)+c(OH-),A项正确;c(Na+)=c(总)时溶液中溶质为NaHC2O4,HC2O‎4‎‎-‎既存在电离平衡又存在水解平衡,HC2O‎4‎‎-‎水解的离子方程式为HC2O‎4‎‎-‎+H2OH2C2O4+OH-,HC2O‎4‎‎-‎的水解常数Kh=c(H‎2‎C‎2‎O‎4‎)·c(OH‎-‎)‎c(HC‎2‎O‎4‎‎-‎)‎=c(H‎2‎C‎2‎O‎4‎)·c(OH‎-‎)·c(H‎+‎)‎c(HC‎2‎O‎4‎‎-‎)·c(H‎+‎)‎=KwKa1‎‎(H‎2‎C‎2‎O‎4‎)‎=‎1×1‎‎0‎‎-14‎‎5.4×1‎‎0‎‎-2‎≈1.85×10-13≪Ka2(H2C2O4),HC2O‎4‎‎-‎的电离程度大于其水解程度,则c(C2O‎4‎‎2-‎)>c(H2C2O4),B项错误;滴入NaOH溶液后,溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(HC2O‎4‎‎-‎)+2c(C2O‎4‎‎2-‎)+c(OH-),室温下溶液的pH=7,即c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c(HC2O‎4‎‎-‎)+2c(C2O‎4‎‎2-‎)=c(总)+c(C2O‎4‎‎2-‎)-c(H2C2O4),由于溶液体积增大,c(总)c(H2A)=c(A2-),C项正确;根据题给图像,pH=4.2时,HA-与A2-的物质的量分数相等,c(HA-)=c(A2-),且c(HA-)+c(A2-)约为0.1 mol·L-1,c(H+)=10-4.2 mol·L-1,则c(HA-)=c(A2-)>c(H+),D项错误。‎ ‎【答案】D ‎8.(2016年天津理综,6)室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1 mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定的曲线如图所示,下列判断错误的是(　　)。‎ A.三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHD B.滴定至P点时,溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)‎ C.pH=7时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-)‎ D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)‎ ‎【解析】由图像可看出0.1 mol·L-1的三种酸的pH:HAHD,酸性越强酸的电离常数越大,则KHA>KHB>KHD,故A项正确;对于HB,P点对应的是中和百分数为50%的溶液,溶质为等浓度的NaB、HB,溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),则HB的电离程度大于B-的水解程度,c(B-)>c(Na+)>c(HB),则有c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),故B项正确;三种溶液的pH=7时,c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒得:c(A-)=c(Na+),c(B-)=c(Na+),c(D-)=c(Na+),但HA、HB、HD消耗的NaOH的量依次减少,c(Na+)依次减小,则c(A-)>c(B-)>c(D-),故C项错误;当中和百分数达100%时,溶质为NaA、NaB、NaD,将三种溶液混合后,根据质子守恒:c(HA)+c(HB)+c(HD)+c(H+)=c(OH-),即c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),故D项正确。‎ ‎【答案】C 命题三 盐类水解的综合应用 ‎9.(2016年上海,31、32)‎ ‎(1)碳酸:H2CO3,Ki1=4.3×10-7,Ki2=5.6×10-11;草酸:H2C2O4,Ki1=5.9×10-2,Ki2=6.4×10-5,0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液的pH　　　　(填“大于”“小于”或“等于”)0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液的pH。等浓度的草酸溶液和碳酸溶液中,氢离子浓度较大的是　　　　　　。若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合,溶液中各种离子浓度大小的顺序正确的是　　　　(填字母)。 ‎ a.c(H+)>c(HC2O‎4‎‎-‎)>c(HCO‎3‎‎-‎)>c(CO‎3‎‎2-‎)‎ b.c(HCO‎3‎‎-‎)>c(HC2O‎4‎‎-‎)>c(C2O‎4‎‎2-‎)>c(CO‎3‎‎2-‎)‎ c.c(H+)>c(HC2O‎4‎‎-‎)>c(C2O‎4‎‎2-‎)>c(CO‎3‎‎2-‎)‎ d.c(H2CO3)>c(HCO‎3‎‎-‎)>c(HC2O‎4‎‎-‎)>c(CO‎3‎‎2-‎)‎ ‎(2)人体血液中的碳酸和碳酸氢盐存在平衡:H++HCO‎3‎‎-‎H2CO3,当有少量酸性或碱性物质进入血液中时,血液的pH变化不大,用平衡移动原理解释上述现象。‎ ‎　。 ‎ ‎【解析】(1)根据电离常数可知草酸的酸性强于碳酸,则碳酸钠的水解程度大于草酸钠的水解程度,所以0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液的pH大于0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液的pH。草酸的酸性强于碳酸,则等浓度的草酸溶液和碳酸溶液中,氢离子浓度较大的是草酸。草酸的二级电离常数大于碳酸的一级电离常数,所以草酸的电离程度大于碳酸的电离程度,因此溶液中c(H+)>c(HC2O‎4‎‎-‎)>c(C2O‎4‎‎2-‎)>c(HCO‎3‎‎-‎)>c(CO‎3‎‎2-‎)。‎ ‎【答案】(1)大于　草酸　ac ‎(2)当少量酸性物质进入血液中,平衡向右移动,H+浓度变化较小,血液的pH基本不变;当少量碱性物质进入血液中,平衡向左移动,H+浓度变化较小,血液的pH基本不变(合理即可)‎ ‎10.(2015年天津,10节选)FeCl3具有净水作用,但腐蚀设备,而聚合氯化铁是一种新型的絮凝剂,处理污水比FeCl3高效,且腐蚀性小。请回答下列问题:‎ FeCl3净水的原理是　。 ‎ FeCl3溶液腐蚀钢铁设备,除H+作用外,另一主要原因是　　　　　　　　　　　　　　　(用离子方程式表示)。 ‎ ‎【答案】Fe3+水解生成的Fe(OH)3胶体粒子能吸附水中的悬浮杂质　2Fe3++Fe3Fe2+‎ ‎11.(2015年上海,31)室温下,0.1 mol·L-1NaClO溶液的pH　　　　(填“大于”“小于”或“等于”)0.1 mol·L-1Na2SO3溶液的pH。 ‎ 浓度均为0.1 mol·L-1的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中,SO‎3‎‎2-‎、CO‎3‎‎2-‎、HSO‎3‎‎-‎、HCO‎3‎‎-‎浓度从大到小的顺序为　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ 已知:H2SO3　Ki1=1.54×10-2　Ki2=1.02×10-7‎ HClO　Ki=2.95×10-8‎ H2CO3　Ki1=4.3×10-7　Ki2=5.6×10-11‎ ‎【答案】大于　c(SO‎3‎‎2-‎)>c(CO‎3‎‎2-‎)>c(HCO‎3‎‎-‎)>c(HSO‎3‎‎-‎)‎ 命题角度 重点考查盐类水解的规律和应用。利用盐类水解的实质、盐类水解的影响因素、盐类水解的应用等综合知识进行溶液酸碱性的判断、溶液中粒子浓度大小的比较;利用盐类水解的应用来解决生活中的实际问题 备考启示 在复习中,以盐类的水解原理为核心,结合平衡的移动原理理解盐类水解的影响因素,掌握盐类水解的具体应用,能结合相应的酸碱反应图像,利用盐类水解的原理分析粒子浓度大小和等量关系,能够进行有关弱电解质的电离平衡常数和水解平衡常数的计算 考点一　盐类的水解及其规律 一 盐类水解的概念及实质 ‎　　1.定义 在溶液中盐电离出来的离子跟①　　　　产生的H+或OH-结合生成②　　　　的反应。 ‎ ‎　　2.实质 注意:盐类水解的实质是促进了水的电离平衡正向移动,从而使c(H+)≠c(OH-),溶液呈碱性或酸性。‎ 二 盐类水解的特点及规律 ‎　　1.特点 可逆→水解反应是③　　　　反应 ‎ ‎　‎ 吸热→水解反应是④　　　　反应的逆反应,是吸热反应 ‎ ‎　‎ 微弱→水解反应的程度很微弱 ‎　　2.规律 盐的 类型 实例 是否 水解 水解的 离子 溶液的 酸碱性 溶液 的pH ‎(常温 下)‎ 强酸 强碱盐 NaCl、KNO3‎ ‎⑤　　 ‎ ‎—‎ ‎⑥　　　性 ‎ ‎=7‎ 强酸 弱碱盐 NH4Cl、‎ Cu(NO3)2‎ ‎⑦　　 ‎ ‎⑧　　　、 ‎ ‎⑨　　 ‎ ‎⑩　　　性 ‎ ‎7‎ ‎　　注意:盐类的水解遵循“有弱就水解、越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性”的规律。‎ 三 盐类水解离子方程式的书写 ‎1.一般来说,盐类水解的程度不大,用可逆符号“ ”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体,所以水解产物不标符号“↓”和“↑”。如CuCl2、NH4Cl溶液中:‎ Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+;‎ NH‎4‎‎+‎+H2ONH3·H2O+H+。‎ ‎2.多元弱酸盐弱酸阴离子的水解是分步进行的,水解反应的离子方程式要分步表示。如Na2S溶液中:S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-。‎ ‎3.多元弱碱盐弱碱阳离子的水解简化成一步完成,如FeCl3溶液中:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+。‎ ‎4.水解分别呈酸性和碱性的离子组,若水解相互促进的程度较大,书写时要用“”“↑”“↓”等,如NaAlO2溶液与AlCl3溶液混合,反应的离子方程式为Al3++3AlO‎2‎‎-‎+6H2O4Al(OH)3↓。‎ 在线反馈 ‎①水电离　②弱电解质　③可逆　④酸碱中和　⑤否　⑥中　⑦是　⑧NH‎4‎‎+‎　⑨Cu2+　⑩酸　是 CH3COO-　CO‎3‎‎2-‎　碱 ‎ 在盐类发生水解的过程中,下列说法正确的是(　　)。‎ A.盐的电离平衡被破坏 B.水的电离程度逐渐增大 C.溶液的pH发生了较大改变 D.水解后溶液一定呈酸性或碱性 ‎【解析】盐类水解是盐电离出的某些弱酸阴离子或弱碱阳离子结合水电离出的H+或OH-的反应,破坏了水的电离平衡,促进水的电离,A项错误,B项正确;水解程度是微弱的,故pH改变不大,C项错误;CH3COONH4溶液中由于CH3COO-和NH‎4‎‎+‎的水解程度相同,故醋酸铵水解后,溶液仍呈中性,D项错误。‎ ‎【答案】B ‎ 物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY和NaZ的溶液,若它们的pH依次为8、9、10,则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的排列顺序是(　　)。‎ A.HX、HZ、HY　　　　　B.HZ、HY、HX C.HX、HY、HZ D.HY、HZ、HX ‎【解析】组成盐的酸根离子对应的酸越弱,该酸根离子的水解程度越大,物质的量浓度相同时该盐溶液的碱性越强,pH越大,则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的排列顺序是HX、HY、HZ。‎ ‎【答案】C ‎ 25 ℃时,AX、BX、AY、BY四种正盐溶液的浓度都是1 mol·L-1。AX溶液的pH=7且溶液中c(X-)=1 mol·L-1,BX溶液的pH=4,BY溶液的pH=6。下列说法正确的是(　　)。‎ A.电离平衡常数:K(BOH)7,其原因是　　　　(用离子方程式说明,下同);若pH单一水解的盐>相互抑制水解的盐。如NH‎4‎‎+‎的水解程度:(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。‎ 考点二　盐类水解的影响因素 ‎　　1.主要因素——内因 盐类的水解程度主要取决于盐本身的性质,酸(或碱)①　　　　,其对应的弱酸阴离子(或弱碱阳离子)的水解程度②　　　　,溶液的碱性(或酸性)③　　　　,即越弱越水解。 ‎ ‎　　2.次要因素——外因 因素 水解平衡 水解程度 水解产生 粒子的浓度 温度 升高 ‎④　　 ‎ ‎⑤　　 ‎ ‎⑥　　 ‎ 浓度 增大 ‎⑦　　 ‎ ‎⑧　　 ‎ ‎⑨　　 ‎ 减小(稀释)‎ ‎⑩　　 ‎ 外加酸碱 酸 弱碱阳离子的水解程度　　 ‎ 碱 弱酸根离子的水解程度　　 ‎ 外加可 水解的盐 取决于两种盐的水解形式,如果水解的酸碱性相同,则相互抑制(如NH4Cl溶液中加FeCl3),水解程度减小;如果酸碱性相反,则相互促进,水解程度增大[如Al2(SO4)3溶液中加NaHCO3]‎ ‎　　注意:(1)稀释溶液,盐的浓度减小,水解程度增大,但由于溶液体积的增大是主要的,故水解产生的H+或OH-的浓度减小,则溶液酸性(或碱性)减弱。‎ ‎(2)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸,CH3COOH并不会与CH3COONa水解产生的OH-反应而使平衡向水解方向移动,原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素,从而使平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-左移。‎ ‎　　3.盐的水解平衡常数(Kh)‎ MA表示强碱弱酸盐,则A-水解的离子方程式为A-+H2O HA+OH-。‎ Kh=c(HA)·c(OH‎-‎)‎c(A‎-‎)‎=　　　　　　=　　　　(Ka表示HA的电离常数)。 ‎ 同理:强酸弱碱盐(如NH4Cl)的水解常数(Kh)与弱碱电离常数(Kb)之间的关系:Kh=　　　　　　。 ‎ 在线反馈 ‎①越弱　②越大　③越强　④右移　⑤增大　⑥增大 ‎⑦右移　⑧减小　⑨增大　⑩右移　增大　减小　减小　减小　c(HA)·c(OH‎-‎)·c(H‎+‎)‎c(A‎-‎)·c(H‎+‎)‎　‎KwKaKwKb ‎ 在一定条件下,Na2S溶液中存在水解平衡:S2-+H2OHS-+OH-。下列说法正确的是(　　)。‎ A.稀释溶液,水解平衡常数增大 B.通入H2S,HS-浓度增大 C.升高温度,c(HS‎-‎)‎c(S‎2-‎)‎减小 D.加入NaOH固体,溶液pH减小 ‎【解析】平衡常数只受温度的影响,温度不变,平衡常数不变,A项错误;通入H2S,消耗OH-,平衡向正反应方向移动,HS-浓度增大,B项正确;盐类水解是吸热反应,升高温度促进水解,c(HS‎-‎)‎c(S‎2-‎)‎增大,C项错误;加入NaOH,c(OH-)增大,pH增大,D项错误。‎ ‎【答案】B ‎ 在0.1 mol·L-1K2CO3溶液中,由于CO‎3‎‎2-‎发生水解,使得c(CO‎3‎‎2-‎)②>③‎ B.浓度均为0.1 mol·L-1的①(NH4)2CO3、②(NH4)2SO4、③(NH4)2Fe(SO4)2溶液中,c(NH‎4‎‎+‎)的大小顺序为①>②>③‎ C.在NH4Cl溶液中加入稀HNO3,能抑制NH‎4‎‎+‎水解 D.在CH3COONa溶液中加入冰醋酸,能抑制CH3COO-水解 ‎【解析】A项,等浓度时,盐溶液的碱性弱于碱溶液,多元弱酸盐的水解程度:正盐>酸式盐,故pH相等时,物质的量浓度大小为①>②>③,正确;B项,①溶液中CO‎3‎‎2-‎水解促进NH‎4‎‎+‎水解,②‎ 中只有NH‎4‎‎+‎水解,③溶液中Fe2+水解抑制NH‎4‎‎+‎水解,c(NH‎4‎‎+‎)的大小顺序为③>②>①,错误;C项,NH4Cl溶液中存在NH‎4‎‎+‎+H2ONH3·H2O+H+,加入稀HNO3,c(H+)增大,平衡左移,抑制NH‎4‎‎+‎水解,正确;D项,在CH3COONa溶液中存在CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,加入冰醋酸,c(CH3COOH)增大,使水解平衡向左移动,抑制CH3COO-水解,正确。‎ ‎【答案】B ‎ 已知:CH3COOHCH3COO-+H+达到电离平衡时,电离平衡常数可以表示为Ka=c(CH‎3‎COO‎-‎)·c(H‎+‎)‎c(CH‎3‎COOH)‎;CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-达到水解平衡时,水解平衡常数可以表示为Kh=c(CH‎3‎COOH)·c(OH‎-‎)‎c(CH‎3‎COO‎-‎)‎(式中各粒子浓度均为平衡时浓度)。‎ ‎(1)对于任意弱电解质来说,其电离平衡常数Ka、对应离子的水解平衡常数Kh以及水的离子积常数Kw的关系是　　　　　　　　　,由此可以推断,弱电解质的电离程度越小,其对应离子的水解程度　　　　　　。 ‎ ‎(2)由于CH3COOH的电离程度很小,计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成CH3COOH溶液的浓度,则c mol·L-1的CH3COOH溶液中c(H+)=　　　(用c和Ka表示)。 ‎ ‎(3)现用某未知浓度(设为c')的CH3COOH溶液及其他仪器、药品,通过实验测定一定温度下CH3COOH的电离平衡常数,需测定的数据有(用简要的文字说明):‎ ‎①实验时的温度;‎ ‎②　　　　　　　　; ‎ ‎③用　　　　　(填一种实验方法)测定溶液浓度c'。 ‎ ‎【答案】(1)Ka·Kh=Kw　越大 ‎(2)c·‎Ka mol·L-1‎ ‎(3)②溶液的pH ‎③酸碱中和滴定 从定性、定量两角度理解盐类水解 ‎1.盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响,以FeCl3水解为例,当改变条件(如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加NaHCO3溶液等)时,应从平衡移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面加以分析。‎ ‎2.水解平衡常数(Kh)只受温度的影响,它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为Ka·Kh=Kw(或Kb·Kh=Kw)。‎ 考点三　盐类水解的应用 ‎　　1.盐类水解的常见应用 应用 举例 判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性,原因是①　　　　　　　　　　　　　　　 ‎ 热的纯碱溶液清洗油污 CO‎3‎‎2-‎+H2OHCO‎3‎‎-‎+OH-,加热,碱性增强,去污能力增强 明矾净水 Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+,Al(OH)3胶体具有②　　　　,作净水剂 ‎ 除锈剂 NH4Cl与ZnCl2溶液因水解显酸性,均可作焊接时的除锈剂 铵态氮肥与草木灰不得混用 化肥的使用 配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时,加入少量③　　　　,防止Cu2+水解;贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞 ‎ 胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子方程式:④　　　　　　　　　　　　　 ‎ 物质的提纯 除去MgCl2溶液中的Fe3+,可在加热搅拌的条件下加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3‎ 离子共存的判断 Al3+与AlO‎2‎‎-‎、CO‎3‎‎2-‎、HCO‎3‎‎-‎、S2-、HS-等因⑤　　　　　　　　而不能大量共存 ‎ 泡沫灭火器原理 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3,发生的反应为⑥　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ‎ ‎　　2.盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断 ‎(1)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。例如,Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。‎ ‎(2)易分解的盐受热会分解。例如Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解,因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2CaCO3(CaO);NaHCO3Na2CO3;KMnO4K2MnO4+MnO2;NH4ClNH3↑+HCl↑。‎ ‎(3)酸根阴离子易水解的强碱盐,如Na2CO3溶液等蒸干后得到的是原物质。‎ ‎(4)盐溶液水解生成难挥发性酸时,蒸干后一般得原物质,如CuSO4(aq)CuSO4(s);盐溶液水解生成易挥发性酸时,蒸干灼烧后一般得对应的氧化物,如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。‎ 注意:盐溶液蒸干的顺序是能氧化的先氧化、能分解的先分解,最后再考虑水解的情况。‎ ‎　　3.因相互促进水解而不能大量共存的离子组合 Al3+与HCO‎3‎‎-‎、CO‎3‎‎2-‎、AlO‎2‎‎-‎、SiO‎3‎‎2-‎、HS-、S2-、ClO-不能大量共存;Fe3+与HCO‎3‎‎-‎、CO‎3‎‎2-‎、AlO‎2‎‎-‎、SiO‎3‎‎2-‎、ClO-不能大量共存;NH‎4‎‎+‎与SiO‎3‎‎2-‎、AlO‎2‎‎-‎不能大量共存。NH‎4‎‎+‎与CH3COO-、HCO‎3‎‎-‎虽能发生相互促进的水解反应,但水解程度小,故能大量共存。‎ 在线反馈 ‎①Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+　②吸附性 ‎③稀H2SO4　④Fe3++3H2OFe(OH)3(胶体)+3H+　⑤相互促进水解　⑥Al3++3HCO‎3‎‎-‎Al(OH)3↓+3CO2↑‎ ‎ 配制下列溶液时常需加入少量括号内的物质,其中不是为了抑制离子水解的是(　　)。‎ A.FeSO4(Fe)　　　　　　B.SnCl2(HCl)‎ C.FeCl3(HCl) D.NaAlO2(NaOH)‎ ‎【解析】A项是为了防止Fe2+被空气中的O2氧化。‎ ‎【答案】A ‎ 下列有关说法正确的是(　　)。‎ A.由MgCl2溶液制备无水MgCl2,可直接将MgCl2溶液加热蒸干 B.配制氯化铁溶液时,将氯化铁溶解在较浓的盐酸中,再加水稀释 C.室温下,测得氯化铵溶液的pH”“”“”“c(HCO‎3‎‎-‎)>c(CO‎3‎‎2-‎)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离程度)。‎ ‎(2)水解过程的“微弱”‎ 发生水解的粒子的浓度大于水解生成的粒子的浓度,如Na2CO3溶液中:c(CO‎3‎‎2-‎)>c(HCO‎3‎‎-‎)>c(H2CO3)(多元弱酸酸根离子的水解以第一步为主)。‎ 注意:①若要求比较溶液中所有微粒浓度的大小,不能忽略水的电离。如H2CO3溶液中:c(H2CO3)>c(H+)>c(HCO‎3‎‎-‎)>c(CO‎3‎‎2-‎)>c(OH-),c(H+)>c(HCO‎3‎‎-‎)的原因是水和HCO‎3‎‎-‎电离产生H+。‎ ‎②酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度哪一个更大,如NaHCO3溶液中HCO‎3‎‎-‎的水解程度大于其电离程度,故溶液显碱性。‎ ‎　　2.掌握溶液中的“三个守恒”‎ ‎(1)物料守恒(原子守恒)‎ 在电解质溶液中,由于某些离子能够水解,粒子种类增多,但这些粒子所含某种原子的总数始终不变,符合原子守恒。如NaHCO3溶液中,n(Na+)∶n(C原子)=1∶1,因HCO‎3‎‎-‎水解(HCO‎3‎‎-‎+H2OH2CO3+OH-)以及HCO‎3‎‎-‎电离(HCO‎3‎‎-‎H++CO‎3‎‎2-‎),C元素的存在形式有3种,即HCO‎3‎‎-‎、H2CO3、CO‎3‎‎2-‎,由n(Na+)∶n(C原子)=1∶1,得c(Na+)=c(HCO‎3‎‎-‎)+c(CO‎3‎‎2-‎)+c(H2CO3)。‎ ‎(2)电荷守恒 在电解质溶液中,阳离子的电荷总数与阴离子的电荷总数相等,即溶液呈电中性。如NaHCO3溶液中存在的离子有Na+、H+、HCO‎3‎‎-‎、CO‎3‎‎2-‎、OH-,存在如下关系:n(Na+)+n(H+)=n(HCO‎3‎‎-‎)+2n(CO‎3‎‎2-‎)+n(OH-),推出c(Na+)+c(H+)=c(HCO‎3‎‎-‎)+2c(CO‎3‎‎2-‎)+c(OH-)。(因CO‎3‎‎2-‎带2个单位负电荷,所以其所带电荷数为其离子数的2倍)‎ ‎(3)质子守恒 电解质溶液中,电离、水解等过程中得到的质子(H+)数等于失去的质子(H+)数。如NaHCO3溶液中:‎ 即有c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(CO‎3‎‎2-‎)‎ 另外,质子守恒式也可以由电荷守恒式和物料守恒式推导得出。‎ 以KHS溶液为例,电荷守恒式为①c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-),物料守恒式为②c(K+)=c(HS-)+c(S2-)+c(H2S),由①-②消去没有参与变化的K+得质子守恒式c(H+)+c(H2S)=c(OH-)+c(S2-)。‎ ‎　　3.粒子浓度大小比较的几种情况 ‎(1)单一溶液中粒子浓度的比较 Na2CO3溶液中:c(Na+)>c(CO‎3‎‎2-‎)>c(OH-)>c(HCO‎3‎‎-‎)>c(H+)。‎ 注意:一般顺序为c(不水解的离子)>c(水解的离子)>c(显性的离子)>c(二级水解离子)>c(水电离的另一种离子)。‎ ‎(2)混合溶液中粒子浓度的比较 等浓度的CH3COONa与CH3COOH混合溶液:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)。‎ 等浓度的NH4Cl与NH3·H2O混合溶液:c(NH‎4‎‎+‎)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)。‎ 等浓度的Na2CO3与NaHCO3混合溶液:c(Na+)>c(HCO‎3‎‎-‎)>c(CO‎3‎‎2-‎)>c(OH-)>c(H+)。‎ 注意:混合液能反应的先反应,确定溶质再判断。‎ ‎(3)不同溶液中同一粒子浓度的比较要看溶液中其他粒子对该粒子的影响。如在相同物质的量浓度的下列溶液中:①NH4Cl;②CH3COONH4;③NH4HSO4,c(NH‎4‎‎+‎)由大到小的顺序为③>①>②。‎ ‎(4)与图像有关的粒子浓度关系 酸碱中和滴定曲线上对应点的粒子浓度的比较(关注图像的三个点):‎ ‎①中和点,看盐的组成,进而确定溶液中粒子浓度的大小关系。‎ ‎②中性点,根据形成盐的酸碱的相对强弱,进而确定溶质组成和粒子浓度关系。‎ ‎③中和一半的点、中和后再增加酸或碱形成弱酸与弱酸强碱盐或弱碱与弱碱强酸盐等浓度混合溶液的pH,进而确定粒子浓度的大小关系。‎ ‎ 常温下,浓度均为0.1 mol·L-1的下列溶液中,粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　)。‎ A.氨水中:c(NH‎4‎‎+‎)=c(OH-)=0.1 mol·L-1‎ B.NH4Cl溶液中:c(NH‎4‎‎+‎)>c(Cl-)‎ C.Na2SO4溶液中:c(Na+)>c(SO‎4‎‎2-‎)>c(OH-)=c(H+)‎ D.Na2SO3溶液中:c(Na+)=2c(SO‎3‎‎2-‎)+c(HSO‎3‎‎-‎)+c(H2SO3)‎ ‎【解析】氨水为弱碱溶液,只能部分电离出氢氧根离子,结合电荷守恒c(NH‎4‎‎+‎)+c(H+)=c(OH-)可得,c(NH‎4‎‎+‎)③>④>①‎ B.c(CH3COOH):①>④>③>②‎ C.c(CH3COO-):②>④>③>①‎ D.溶液中c(H+):①>③>②>④‎ ‎【解析】④中还存在能水解的HCO‎3‎‎-‎,故④的碱性强于③,A项错误;由于④中两种阴离子水解相互抑制,故水解生成的醋酸分子比③中的少,B项错误;④中CH3COO-浓度比③中的大,②中CH3COO-的水解受到NaOH的强烈抑制,使得溶液中CH3COO-的浓度最大,①中两种溶液混合后恰好反应生成醋酸,醋酸为弱电解质,其电离程度较小,故溶液中CH3COO-的浓度最小,C项正确;②的碱性最强,即②中c(H+)最小,D项错误。‎ ‎【答案】C ‎ 下列溶液中各粒子的浓度关系正确的是(　　)。‎ A.pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)‎ B.含等物质的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中:c(Na+)>c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)‎ C.0.1 mol·L-1CH3COONa溶液与0.1 mol·L-1HCl溶液混合至pH=7:c(Na+)=c(Cl-)>c(OH-)=c(H+)‎ D.0.1 mol·L-1Na2CO3溶液与0.1 mol·L-1NaHCO3溶液等体积混合:2c(Na+)=3[c(CO‎3‎‎2-‎)+c(HCO‎3‎‎-‎)+c(H2CO3)]‎ ‎【解析】pH=2的醋酸溶液的浓度远大于pH=12的NaOH溶液的浓度,故等体积混合后溶液中的溶质为CH3COOH和CH3COONa,溶液中的离子浓度由大到小的顺序为c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),A项错误;含等物质的量的CH3COONa和CH3COOH 的混合溶液中,CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,Na+的浓度在CH3COO-与CH3COOH的浓度之间,正确的关系为c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-),B项错误;根据电荷守恒,溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-),因为c(H+)=c(OH-),所以c(Na+)=c(Cl-)+c(CH3COO-)>c(OH-)=c(H+),C项错误;根据物料守恒,溶液中存在2c(Na+)=3[c(HCO‎3‎‎-‎)+c(CO‎3‎‎2-‎)+c(H2CO3)],D项正确。‎ ‎【答案】D ‎ 25 ℃时,将0.1 mol·L-1 NaOH溶液加入20 mL 0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中,所加入NaOH溶液的体积(V)和混合液的pH的关系曲线如图所示。下列结论正确的是(　　)。‎ A.a点时,c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)‎ B.对曲线上a、b、c任何一点,溶液中都有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)‎ C.c点时,醋酸恰好反应完全,溶液中:c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)‎ D.滴定过程中可能出现:c(H+)>c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)‎ ‎【解析】A项,在a点时混合溶液的溶质为等物质的量浓度的CH3COONa和CH3COOH,根据物料守恒,c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+),错误;B项,曲线上a、b、c点对应溶液中均存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),正确;C项,c点时,NaOH与CH3COOH恰好完全反应,溶液呈碱性,则存在c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),错误;D项,滴定过程中,溶液中存在的离子始终为 CH3COO-、Na+、H+、OH-,根据溶液电中性原则知c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-),错误。‎ ‎【答案】B ‎ H2C2O4为二元弱酸。室温下,配制一组c(H2C2O4)+c(HC2O‎4‎‎-‎)+c(C2O‎4‎‎2-‎)=0.100 mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(　　)。‎ A.pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O‎4‎‎2-‎)>c(HC2O‎4‎‎-‎)‎ B.c(Na+)=0.100 mol·L-1的溶液中:c(H+)+2c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O‎4‎‎2-‎)‎ C.c(HC2O‎4‎‎-‎)=c(C2O‎4‎‎2-‎)的溶液中:c(Na+)>0.100 mol·L-1+c(HC2O‎4‎‎-‎)‎ D.pH=7.0的溶液中:c(Na+)>2c(C2O‎4‎‎2-‎)‎ ‎【解析】由图可知,pH=2.5时,c(HC2O‎4‎‎-‎)>0.080 mol·L-1,则c(C2O‎4‎‎2-‎)+c(H2C2O4)0,所以c(Na+)2c(C2O‎4‎‎2-‎),D项正确。‎ ‎【答案】D 粒子浓度大小比较的思路和分析方法 ‎1.下列各离子①R-　②R+　③R3+　④RH‎4‎‎+‎　⑤RH-(R表示不同的元素)都有10个电子,其中不会破坏水的电离平衡的有(　　)。‎ A.①　　　　B.②　　　　C.②⑤　　　　D.②④‎ ‎【解析】①R-代表F-,②R+代表Na+,③R3+代表Al3+,④RH‎4‎‎+‎代表NH‎4‎‎+‎,⑤RH-代表OH-,除Na+外,都会破坏水的电离平衡。‎ ‎【答案】B ‎2.下列有关电解质溶液的说法正确的是(　　)。‎ A.将Ca(ClO)2、Na2SO3、FeCl3溶液蒸干均得不到原溶质 B.保存氯化亚铁溶液时,在溶液中放少量铁粉,以防止Fe2+水解 C.室温下,向0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液中加入少量水溶液显碱性的物质,CH3COOH的电离程度一定增大 D.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性,两溶液中水的电离程度相同 ‎【解析】Ca(ClO)2在水中发生水解反应Ca(ClO)2+2H2OCa(OH)2+2HClO,HClO不稳定,受热会分解:2HClO2HCl+O2↑,生成的HCl会和Ca(OH)2反应生成CaCl2和H2O,故加热蒸干Ca(ClO)2溶液得到的固体是CaCl2;加热Na2SO3溶液的过程中,发生反应2Na2SO3+O22Na2SO4,蒸干会得到Na2SO4固体;加热FeCl3溶液,FeCl3发生水解反应FeCl3+3H2OFe(OH)3+3HCl,HCl易挥发,故加热蒸干会得到Fe(OH)3固体,A项正确。保存氯化亚铁溶液时,在溶液中放少量铁粉,可防止Fe2+被氧化为Fe3+,B项错误。水溶液显碱性的物质不一定是碱,如强碱弱酸盐CH3COONa,其水溶液显碱性,CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa,CH3COO-浓度增大,会抑制CH3COOH的电离,CH3COOH的电离程度减小,C项错误。CH3COONH4是能发生双水解的盐,CH3COO-、NH‎4‎‎+‎的水解均会促进水的电离,溶液中水的电离程度增大,但溶液中的H+浓度与OH-浓度相等,故溶液呈中性,D项错误。‎ ‎【答案】A ‎3.25 ℃时,浓度均为0.1 mol·L-1的5种溶液的pH如下表,下列有关比较正确的是(　　)。‎ 序号 ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ ‎④‎ ‎⑤‎ 溶液 NaCl CH3COONH4‎ NaClO NaHCO3‎ Na2CO3‎ pH ‎7.0‎ ‎7.0‎ ‎10.3‎ ‎8.3‎ ‎11.6‎ A.酸性的相对强弱:HClOc(HCO‎3‎‎-‎)‎ D.④⑤等体积混合后的溶液中:c(HCO‎3‎‎-‎)+c(CO‎3‎‎2-‎)+c(H2CO3)=0.1 mol·L-1‎ ‎【解析】根据表中数据得到NaClO中次氯酸根离子的水解程度小于Na2CO3中碳酸根离子的水解程度,所以酸性:HClO>HCO‎3‎‎-‎,A项错误;CH3COONH4是弱酸弱碱盐,能促进水的电离,NaCl是强酸强碱盐,对水的电离无影响,所以由水电离产生的c(H+):①c(OH-)>c(H2S)‎ B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2O‎4‎‎-‎)+2c(H2C2O4) ‎ C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(CO‎3‎‎2‎ -)+c(OH-) ‎ D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-)‎ ‎【解析】S2-在溶液中分两步水解:S2-+H2OOH-+HS-、HS-+H2OH2S+OH-,所以c(OH-)>c(HS-),A项错误;根据电荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=c(OH-) +c(HC2O‎4‎‎-‎)+2c(C2O‎4‎‎2-‎),根据物料守恒可知,c(Na+)=2[c(HC2O‎4‎‎-‎)+c(C2O‎4‎‎2-‎)+c(H2C2O4)],结合电荷守恒及物料守恒可得,c(OH-)=c(H+)+c(HC2O‎4‎‎-‎)+2c(H2C2O4),B项正确;Na2CO3溶液中的电荷守恒式是c(Na+)+c(H+)=2c(CO‎3‎‎2‎ -)+c(OH-)+c(HCO‎3‎‎-‎),C项错误;CH3COONa 溶液中存在物料守恒c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),CaCl2溶液中存在物料守恒2c(Ca2+)=c(Cl-),两式相加得,c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)+c(Cl-),D项错误。‎ ‎【答案】B ‎5.已知HA和HB均为弱酸,且Ka(HA)> Ka(HB)。25 ℃时,在物质的量浓度均为0.1 mol·L-1的NaA和NaB混合溶液中,下列关系正确的是(　　)。‎ A.c(A‎-‎)‎c(B‎-‎)‎> ‎c(HA)‎c(HB)‎ B.c(A-)-c(B-)=c(HA)-c(HB)‎ C.c(Na+)=c(A-)+c(B-)‎ D.c(HB)>c(HA)>c(OH-)‎ ‎【解析】由于HA与HB均为弱酸,且HA的酸性比HB强,A-的水解程度比B-小,溶液中c(HA)c(HA)‎c(HB)‎,A项正确;根据物料守恒c(A-)+c(HA)=c(B-)+c(HB)可知,c(A-)-c(B-)=c(HB)-c(HA),B项错误;根据物料守恒c(A-)+c(HA)+c(B-)+c(HB)=c(Na+)可知,C项错误;根据以上分析可知c(OH-)>c(HB)>c(HA),D项错误。‎ ‎【答案】A ‎6.含SO2的烟气会形成酸雨,工业上常利用Na2SO3溶液作为吸收液脱除烟气中的SO2。随着SO2的吸收,吸收液的pH不断变化。下列粒子浓度关系一定正确的是(　　)。‎ A.Na2SO3溶液中:c(Na+)>c(SO‎3‎‎2-‎)>c(H2SO3)>c(HSO‎3‎‎-‎)‎ B.已知NaHSO3溶液的pHc(HSO‎3‎‎-‎)>c(H2SO3)>c(SO‎3‎‎2-‎)‎ C.当吸收液呈中性时,c(Na+)=2c(SO‎3‎‎2-‎)+c(HSO‎3‎‎-‎)‎ D.当吸收液呈酸性时,c(Na+)=c(SO‎3‎‎2-‎)+c(HSO‎3‎‎-‎)+c(H2SO3)‎ ‎【解析】Na2SO3溶液中粒子浓度大小关系为c(Na+)>c(SO‎3‎‎2-‎)>c(OH-)>c(HSO‎3‎‎-‎)>c(H2SO3),A项错误; NaHSO3溶液的pHc(HSO‎3‎‎-‎)>c(SO‎3‎‎2-‎)>c(H2SO3),B项错误;当吸收液呈中性时,c(H+)=c(OH-),溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO‎3‎‎2-‎)+c(HSO‎3‎‎-‎),则c(Na+)=2c(SO‎3‎‎2-‎)+c(HSO‎3‎‎-‎),C项正确;当吸收液呈酸性时,可以是NaHSO3溶液,溶液中存在物料守恒c(Na+)=c(H2SO3)+c(SO‎3‎‎2-‎)+c(HSO‎3‎‎-‎),也可以是NaHSO3和Na2SO3混合溶液,溶液中物料守恒与选项不符,D项错误。‎ ‎【答案】C ‎ ‎7.比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。‎ ‎(1)CH3COOH溶液和NaOH溶液等浓度等体积混合。离子浓度大小顺序为　。 ‎ ‎(2)NaOH溶液和CH3COOH溶液等浓度按1∶2体积比混合后溶液pHc(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)　(2)①c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)‎ ‎②c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)‎ ‎③2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)‎ ‎(3)①c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)　②相同　③不能 ‎1.298 K时,甲酸(HCOOH)和甲酸钠的混合溶液中,HCOOH、HCOO-的浓度存在关系式c(HCOO-)+c(HCOOH)=0.100 mol·L-1,含碳元素的粒子的浓度与pH的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)。‎ A.298 K时,加蒸馏水稀释P点溶液,溶液中n(H+)·n(OH-)保持不变 B.0.1 mol·L-1的HCOONa溶液中:c(HCOO-)+c(OH-)=c(H+)+c(HCOOH)‎ C.298 K时,HCOOH的电离常数Ka=1.0×10-3.75‎ D.0.1 mol·L-1的HCOONa溶液和0.1 mol·L-1的HCOOH溶液等体积混合后,溶液的pH=3.75(混合后溶液体积变化忽略不计)‎ ‎【解析】298 K时,加蒸馏水稀释P点溶液,溶液中氢离子和氢氧根离子的物质的量均增大,所以溶液中n(H+)·n(OH-)增大,A项错误;0.1 mol·L-1 的HCOONa溶液中,HCOO-水解溶液显碱性,根据电荷守恒可知,c(HCOO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),c(Na+)>c(HCOOH),B项错误;根据P点数据可知,当HCOOH、HCOO-的浓度相等时,pH=3.75,所以298 K时,HCOOH的电离常数Ka=c(H‎+‎)·c(HCOO‎-‎)‎c(HCOOH)‎=1.0×10-3.75,C项正确;0.1 mol·L-1的HCOONa ‎ 溶液和0.1 mol·L-1的HCOOH溶液等体积混合后,HCOOH、HCOO-的浓度不一定相等,因此溶液的pH不一定为3.75,D项错误。‎ ‎【答案】C ‎2.常温下,0.1 mol·L-1的H2C2O4溶液中H2C2O4、HC2O‎4‎‎-‎、C2O‎4‎‎2-‎所占物质的量分数(分布系数)随pH变化的关系如图所示。下列表述不正确的是(　　)。‎ A.HC2O‎4‎‎-‎H++C2O‎4‎‎2-‎　K=1×10-4.3‎ B.将等物质的量的NaHC2O4、Na2C2O4溶于水中,所得溶液的pH恰好为4.3‎ C.常温下HF的K=1×10-3.45,将少量H2C2O4溶液加入足量NaF溶液中,发生的反应为H2C2O4+F-HF+HC2‎O‎4‎‎-‎ D.在0.1 mol·L-1的NaHC2O4溶液中,各离子浓度大小关系为c(Na+)>c(HC2O‎4‎‎-‎)>c(H+)>c(C2O‎4‎‎2-‎)>c(OH-)‎ ‎【解析】由HC2O‎4‎‎-‎H++C2O‎4‎‎2-‎可知,K=c(H‎+‎)·c(C‎2‎O‎4‎‎2-‎)‎c(HC‎2‎O‎4‎‎-‎)‎,pH=4.3时,c(C2O‎4‎‎2-‎)=c(HC2O‎4‎‎-‎),所以K=c(H‎+‎)·c(C‎2‎O‎4‎‎2-‎)‎c(HC‎2‎O‎4‎‎-‎)‎=c(H+)=1×10-4.3,故A项正确;将等物质的量的NaHC2O4、Na2C2O4溶于水中,HC2O‎4‎‎-‎的电离程度大于C2O‎4‎‎2-‎的水解程度,所以溶液中c(C2O‎4‎‎2-‎)>c(HC2O‎4‎‎-‎),则溶液pH大于4.3,故B项错误;由图可知,常温下H2C2O4的K1=10-1.3,K2=10-4.3,HF的K=1×10-3.45,则酸性H2C2O4>HF>HC2O‎4‎‎-‎,所以将少量H2C2O4溶液加入足量NaF溶液中,发生的反应为H2C2O4+F-HF+HC2O‎4‎‎-‎,故C项正确;NaHC2O4溶液呈酸性,以HC2O‎4‎‎-‎的电离为主,则各离子浓度大小关系为c(Na+)>c(HC2O‎4‎‎-‎)>c(H+)>c(C2O‎4‎‎2-‎)>c(OH-),故D项正确。‎ ‎【答案】B ‎3.常温下,在10 mL 0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1 的HCl溶液,溶液的pH逐渐降低,此时溶液中含碳微粒的物质的量分数变化如图所示(CO2因逸出未画出,忽略因气体逸出引起的溶液体积变化),下列说法正确的是(　　)。‎ A.在0.1 mol·L-1的Na2CO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(CO‎3‎‎2-‎)+c(HCO‎3‎‎-‎)+c(OH-)‎ B.当溶液的pH为7时,溶液的总体积为20 mL C.在B点所示的溶液中,离子浓度最大的是HCO‎3‎‎-‎ D.在A点所示的溶液中:c(CO‎3‎‎2-‎)=c(HCO‎3‎‎-‎)>c(OH-)>c(H+)‎ ‎【解析】根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2c(CO‎3‎‎2-‎)+c(HCO‎3‎‎-‎)+c(OH-),A项错误;当混合溶液体积为20 mL时,二者恰好反应生成NaHCO3,HCO‎3‎‎-‎的电离程度小于其水解程度,所以其溶液呈碱性,要使混合溶液呈中性,则酸稍微过量,所以混合溶液体积稍微大于20 mL,B项错误; B点溶液呈碱性,溶液中存在电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(CO‎3‎‎2-‎)+c(HCO‎3‎‎-‎)+c(OH-)+c(Cl-),由于氢离子浓度较小,则离子浓度最大的为钠离子,C项错误;根据图像分析,A点为碳酸钠和碳酸氢钠的混合溶液,且c(CO‎3‎‎2-‎)=c(HCO‎3‎‎-‎),溶液呈碱性,则c(OH-)>c(H+),盐溶液水解程度较小,所以c(CO‎3‎‎2-‎)>c(OH-),则离子浓度大小关系为c(CO‎3‎‎2-‎)=c(HCO‎3‎‎-‎)>c(OH-)>c(H+),D项正确。‎ ‎【答案】D ‎4.20 ℃时,向20 mL 0.1 mol·L-1Na2CO3溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1盐酸(忽略H2CO3的分解和CO2的挥发),溶液pH随加入盐酸的体积变化曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)。‎ A.点①所示溶液中:c(CO‎3‎‎2-‎)>c(HCO‎3‎‎-‎)>c(OH-)>c(H+)‎ B.点②所示溶液中:c(CO‎3‎‎2-‎)>c(Cl-)>c(HCO‎3‎‎-‎)>c(OH-)‎ C.点③所示溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(H2CO3)-c(CO‎3‎‎2-‎)‎ D.点④所示溶液中:c(Cl-)=c(H2CO3)+c(HCO‎3‎‎-‎)‎ ‎【解析】点①是碳酸钠溶液,c(CO‎3‎‎2-‎)>c(OH-)>c(HCO‎3‎‎-‎)>c(H+),故A项错误;向20 mL 0.1 mol·L-1Na2CO3溶液中逐滴加入10 mL 0.1 mol·L-1盐酸,有一半的碳酸钠生成了碳酸氢钠,碳酸根离子的水解程度大于碳酸氢根离子的水解程度,所以点②所示溶液中:c(HCO‎3‎‎-‎)>c(Cl-)>c(CO‎3‎‎2-‎)>c(OH-),故B项错误;点③为Na2CO3溶液与盐酸恰好反应生成碳酸氢钠,根据质子守恒得,c(OH-)-c(H+)=c(H2CO3)-c(CO‎3‎‎2-‎),故C项正确;点④为中性溶液,根据电荷守恒得,c(HCO‎3‎‎-‎)+2c(CO‎3‎‎2-‎)+c(Cl-)=c(Na+),根据物料守恒得,c(Na+)=2c(HCO‎3‎‎-‎)+2c(CO‎3‎‎2-‎)+2c(H2CO3),所以c(Cl-)=2c(H2CO3)+c(HCO‎3‎‎-‎),故D项错误。‎ ‎【答案】C ‎5.亚氯酸钠(NaClO2)在溶液中可生成ClO2、HClO2、ClO‎2‎‎-‎、Cl-等,其中HClO2和ClO2都具有漂白作用。已知pOH=-lg c(OH-),经测定25 ℃时各组分浓度随pOH变化情况如图所示(Cl-没有画出),此温度下,下列分析正确的是(　　)。‎ A.HClO2的电离平衡常数Ka=10-8‎ B.pOH=11时,ClO‎2‎‎-‎部分转化成ClO2和Cl-的离子方程式为5ClO‎2‎‎-‎+2H2O4ClO2+Cl-+4OH-‎ C.pH=7时,溶液中含氯微粒的浓度大小为c(HClO2)>c(ClO‎2‎‎-‎)>c(ClO2)>c(Cl-)‎ D.同浓度的HClO2溶液和NaClO2溶液等体积混合,则混合溶液中:c(HClO2)+2c(H+)=c(ClO‎2‎‎-‎)+2c(OH-)‎ ‎【解析】HClO2的电离平衡常数K=c(ClO‎2‎‎-‎)·c(H‎+‎)‎c(HClO‎2‎)‎,观察图像可以看出,当pOH=8时,pH=6,c(ClO‎2‎‎-‎)=c(HClO2),此时HClO2的电离平衡常数Ka=c(H+)=10-6,故A项错误; pOH=11时,溶液显酸性,ClO‎2‎‎-‎转化为ClO2和Cl-的离子方程式中不能生成OH-,故B项错误;根据图像可知,pH=7时,存在c(HClO2)c(HClO2)>c(ClO2)>c(Cl-),故C项错误;依据电荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(ClO‎2‎‎-‎)+c(OH-) ①,依据物料守恒得出2c(Na+)=c(ClO‎2‎‎-‎)+c(HClO2) ②,联立①②消去钠离子,则有c(HClO2)+2c(H+)=c(ClO‎2‎‎-‎)+2c(OH-),故D项正确。‎ ‎【答案】D ‎6.10 ℃时加热NaHCO3饱和溶液,测得该溶液的pH发生如下变化:‎ 温度 ‎10 ℃‎ ‎20 ℃‎ ‎30 ℃‎ 加热煮沸后冷却到50 ℃‎ pH ‎8.3‎ ‎8.4‎ ‎8.5‎ ‎8.8‎ ‎(1)甲同学认为:该溶液pH升高的原因是HCO‎3‎‎-‎的水解程度增大,碱性增强。‎ 乙同学认为:该溶液pH升高的原因是NaHCO3受热分解,生成了Na2CO3,并推断Na2CO3的水解程度　　　(填“大于”或“小于”)NaHCO3的水解程度。 ‎ ‎(2)丙同学认为:甲、乙的判断都不充分。‎ 丙认为:‎ 只要在加热煮沸的溶液中加入足量的试剂X,若产生沉淀,则乙的判断正确。试剂X是　　　　。 ‎ ‎　　　　　　　　　　　　　　　　　‎ A.Ba(OH)2溶液 B.BaCl2溶液 C.NaOH溶液 D.澄清石灰水 ‎(3)将加热煮沸后的溶液冷却到10 ℃,若溶液的pH　　　　(填“高于”“低于”或“等于”)8.3,则甲的判断正确。 ‎ ‎(4)查阅资料,发现NaHCO3的分解温度为150 ℃,丙断言　　　　(填“甲”或“乙”)的判断是错误的,理由是　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(5)下列关于NaHCO3饱和溶液的表述正确的是　　　　。 ‎ a.c(Na+)=c(HCO‎3‎‎-‎)+c(CO‎3‎‎2-‎)+c(H2CO3)‎ b.c(Na+)+c(H+)=c(HCO‎3‎‎-‎)+c(CO‎3‎‎2-‎)+c(OH-)‎ c.HCO‎3‎‎-‎的电离程度大于HCO‎3‎‎-‎的水解程度 ‎【解析】(5)在NaHCO3溶液中,存在下列变化:NaHCO3Na++HCO‎3‎‎-‎、HCO‎3‎‎-‎+H2OH2CO3+OH-、HCO‎3‎‎-‎CO‎3‎‎2-‎+H+、H2OH++OH-。从题目提供的信息可以看出,NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO‎3‎‎-‎的水解程度大于其电离程度。根据物料守恒得c(Na+)=c(HCO‎3‎‎-‎)+c(CO‎3‎‎2-‎)+c(H2CO3);根据电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(HCO‎3‎‎-‎)+2c(CO‎3‎‎2-‎)+c(OH-)。‎ ‎【答案】(1)大于 ‎(2)B ‎(3)等于 ‎(4)乙　常压下加热NaHCO3的水溶液,溶液的温度达不到150 ℃‎ ‎(5)a ‎1.化学推动了科技的进步,下列有关说法正确的是(　　)。‎ A.名剑“干将莫邪”以“剂钢为刃,削铁如泥”,这里的剂钢指的是一种新的金属 B.“曾青得铁则化为铜”,该过程发生了置换反应 C.“辽宁舰”上用于舰载机降落拦阻索的特种钢缆属于新型无机非金属材料 D.用氯气、高铁酸钾处理水与明矾净水原理完全相同 ‎【解析】削铁如泥指剑刃硬度大,所以剂钢应该是一种铁碳合金,A项错误;“曾青得铁则化为铜”发生的是铁置换铜的反应,B项正确;“辽宁舰”上用于舰载机降落拦阻索的特种钢缆属于合金,C项错误;氯气、高铁酸钾处理水的原理是氧化消毒,明矾作净水剂的原理是铝离子水解生成的氢氧化铝胶体具有吸附性,二者原理不同,D项错误。‎ ‎【答案】B ‎2.设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法中正确的是(　　)。‎ A.将100 mL 0.1 mol·L-1FeCl3溶液滴入沸水中可制得Fe(OH)3胶粒0.01NA个 B.常温常压下,4.6 g C2H6O所含碳氢共价键数目为0.6 NA C.2 g D‎2‎‎16‎O中含有的质子数、中子数、电子数均为NA D.向FeI2溶液中通入适量Cl2,当有1 mol Fe2+被氧化时,共转移的电子数目为NA ‎【解析】一个胶粒中含多个Fe(OH)3分子,因此将100 mL 0.1 mol·L-1FeCl3溶液滴入沸水中制得的Fe(OH)3胶粒数目小于0.01NA,A项错误;常温常压下,4.6 g C2H6O为0.1 mol,由于不能确定该物质是乙醇还是二甲醚,因此所含碳氢共价键数目不一定为0.6NA,B项错误; 2 g D‎2‎‎16‎O的物质的量是0.1 mol,其中含有的质子数、中子数、电子数均为NA,C项正确;‎ ‎ 碘离子的还原性强于亚铁离子,向FeI2溶液中通入适量Cl2,当有1 mol Fe2+被氧化时,碘离子完全被氧化,共转移的电子数目大于NA,D项错误。‎ ‎【答案】C ‎3.下列对与颜色有关的现象或事实解释正确的有(　　)。‎ 实验 现象或事实 解释 ‎①‎ 金属钠在空气中燃烧,火焰呈黄色 生成的Na2O2为淡黄色固体 ‎②‎ 铁丝在Cl2中燃烧有红棕色的烟 生成的FeCl3为红棕色固体 ‎③‎ 同一种粘土烧制的砖有红砖和青砖 铁元素化合价不同 ‎④‎ 铝热剂溶于足量盐酸,再加KSCN溶液,溶液没出现红色 铝热剂中一定不含三价铁 A.①②③④ B.①②④‎ C.②③ D.③④‎ ‎【解析】金属钠在空气中燃烧,火焰呈黄色,是因为金属钠的焰色呈黄色,①错误;铁丝在Cl2中燃烧生成的红棕色烟,就是FeCl3固体小颗粒,②正确;红砖中铁元素主要以Fe2O3‎ 的形式存在,而青砖中铁元素主要以FeO或Fe3O4的形式存在,③正确;铝热剂中即使有氧化铁,溶于足量盐酸后所得Fe3+也可能被金属Fe全部还原为Fe2+,④错误。‎ ‎【答案】C ‎4.常温下向某浓度的新制氯水中逐滴加入Na2SO3溶液,溶液pH 变化如图所示(整个过程中无气体逸出),下列关系正确的是(　　)。‎ A.a点:c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)‎ B.b点:c(Cl-)=0.005 mol·L-1‎ C.c点:c(Na+)=2c(HSO‎3‎‎-‎)+2c(SO‎3‎‎2-‎)+2c(SO‎4‎‎2-‎)+2c(H2SO3)‎ D.d 点:c(Na+)>c(Cl-)+2c(SO‎3‎‎2-‎)+c(HSO‎3‎‎-‎)+2c(SO‎4‎‎2-‎)‎ ‎【解析】Na2SO3是强碱弱酸盐,亚硫酸根离子水解使溶液显碱性,Na2SO3具有还原性,往氯水中滴入Na2SO3溶液,发生氧化还原反应,氯气氧化亚硫酸钠生成硫酸钠,氯气被还原生成盐酸,Na2SO3+Cl2+H2ONa2SO4+2HCl,随着亚硫酸钠的加入,亚硫酸钠与盐酸反应生成亚硫酸氢钠。a点为氯水,氯气和水反应生成HCl和HClO,HCl完全电离、HClO部分电离,根据电荷守恒得,c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(ClO-),故A项错误; b点是滴入的亚硫酸钠和氯水中氯气恰好反应生成硫酸钠和盐酸,氯离子和硫酸根离子不水解,pH=2时氢离子浓度为0.01 mol·L-1,c(Cl-)=0.01 mol·L-1,故B项错误; 根据物料守恒得,c(Na+)=2c(HSO‎3‎‎-‎)+2c(SO‎3‎‎2-‎)+‎2c(SO‎4‎‎2-‎)+2c(H2SO3),故C项正确; d点pH=7,c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒,c(Na+)=c(Cl-)+c(HSO‎3‎‎-‎)+2c(SO‎3‎‎2-‎)+2c(SO‎4‎‎2-‎),故D项错误。‎ ‎【答案】C ‎5.已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等,现向10 mL浓度为0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中(　　)。‎ A.水的电离程度始终增大 B.c(NH‎4‎‎+‎)‎c(NH‎3‎·H‎2‎O)‎先增大再减小 C.c(CH3COOH)与c(CH3COO-)之和始终保持不变 D.当加入氨水的体积为10 mL时,c(NH‎4‎‎+‎)=c(CH3COO-)‎ ‎【解析】由CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等可知,当二者恰好完全反应时,溶液呈中性,结合电荷守恒知c(CH3COO-)+c(OH-)=c(NH‎4‎‎+‎)+c(H+),则c(CH3COO-)=c(NH‎4‎‎+‎),D项正确;开始滴加氨水时,水的电离程度增大,二者恰好完全反应时,水的电离程度最大,再继续滴加氨水时,水的电离程度减小,A项错误;向醋酸中滴加氨水,溶液的酸性减弱,碱性增强,c(OH-)增大,由NH3·H2ONH‎4‎‎+‎+OH-可知K=c(NH‎4‎‎+‎)·c(OH‎-‎)‎c(NH‎3‎·H‎2‎O)‎,故c(NH‎4‎‎+‎)‎c(NH‎3‎·H‎2‎O)‎减小,B项错误;根据原子守恒知n(CH3COO-)与n(CH3COOH)之和不变,但滴加氨水过程中,溶液体积不断增大,故c(CH3COO-)与c(CH3COOH)之和减小,C项错误。‎ ‎【答案】D ‎6.向一定量的Fe、FeO、Fe2O3混合物中加入350 mL 2 mol·L-1稀硝酸恰好使混合物完全溶解,放出2.24 L(标准状况下)NO,往所得溶液中加入KSCN溶液,无红色出现。若用足量的H2在加热条件下还原相同质量的混合物,所得到的铁的物质的量为(　　)。‎ A.0.21 mol　　　　　　　B.0.25 mol C.0.3 mol D.0.35 mol ‎【解析】向所得溶液中加入KSCN溶液,无红色出现,说明溶液中的铁元素以Fe2+的形式存在,即溶质为Fe(NO3)2,n(Fe2+)=‎350×1‎0‎‎-3‎×2-‎‎2.24‎‎22.4‎‎2‎ mol=0.3 mol,氢气还原相同质量的混合物,得到铁单质,根据铁元素守恒,最后得到的铁的物质的量为0.3 mol,故C项正确。‎ ‎【答案】C ‎7.煤的主要组成元素是碳、氢、氧、硫、氮,还有极少量的磷、砷、锗、镓、铟等元素,燃煤产生CxHy、SO2等大气污染物,煤的气化是高效、清洁利用煤炭的重要途径之一。回答下列问题:‎ ‎(1)锗是第四周期ⅣA族元素,其原子结构示意图为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(2)利用煤的气化获得的水煤气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂作用下可以合成绿色燃料甲醇。已知:‎ ‎①H2O(l)H2O(g)　ΔH1=+44.0 kJ·mol-1‎ ‎②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(l)　ΔH2=-3.0 kJ·mol-1‎ ‎③CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)　ΔH3=-58.7 kJ·mol-1‎ 写出由CO与H2制备CH3OH气体的热化学方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(3)甲醇和CO2可直接合成碳酸二甲酯(CH3OCOOCH3,简称DMC):‎ ‎2CH3OH(g)+CO2(g)CH3OCOOCH3(g)+H2O(g)　ΔH4”“丙。‎ ‎(4)二氧化硫和水反应生成亚硫酸,亚硫酸电离生成氢离子,导致溶液中氢离子浓度增大,从而抑制水电离,即水的电离平衡向逆反应方向移动;c(HSO‎3‎‎-‎)‎c(SO‎3‎‎2-‎)‎=c(H‎+‎)‎Ka2‎=‎1‎‎0‎‎-4‎‎2.5×1‎‎0‎‎-7‎=400;根据电离平衡常数可知,亚硫酸氢根离子的酸性弱于碳酸,SO2可用足量小苏打溶液吸收,反应生成二氧化碳和亚硫酸氢根离子,反应的离子方程式为HCO‎3‎‎-‎+SO2HSO‎3‎‎-‎+CO2。‎ ‎【答案】(1)　(2)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)　ΔH=-99.7 kJ· mol-1‎ ‎(3)①c(CH‎3‎OCOOCH‎3‎)·c(H‎2‎O)‎c‎2‎‎(CH‎3‎OH)·c(CO‎2‎)‎　②AC ‎③0.05 mol·L-1·min-1　>　>‎ ‎(4)向左　400　HCO‎3‎‎-‎+SO2HSO‎3‎‎-‎+CO2‎ ‎8.氰化钠(NaCN)是一种重要的化工原料,可用于电镀、冶金和有机合成医药、农药及金属处理等方面。‎ 已知:氰化钠为白色结晶颗粒或粉末,易潮解,有微弱的苦杏仁气味,剧毒,熔点为563.7 ℃,沸点为1496 ℃,易溶于水,易水解生成氰化氢,水溶液呈碱性。‎ ‎(1)氰化钠中氮元素的化合价是　　　　,用离子方程式表示NaCN溶液呈碱性的原因:　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(2)已知:‎ 物质 HCN H2CO3‎ 电离平衡 常数(25 ℃)‎ Ka=6.2×10-10‎ Ka1=4.5×10-7,‎ Ka2=4.7×10-11‎ 则向NaCN溶液中通入少量CO2,发生反应的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(3)用如图所示装置除去含CN-、Cl-废水中的CN-时,控制溶液pH为9~10,阳极产生的ClO-将CN-氧化为两种无污染的气体,下列说法错误的是　　　　(填字母)。 ‎ A.用石墨作阳极,铁作阴极 B.阳极的电极反应式为Cl-+2OH--2e-ClO-+H2O C.阴极的电极反应式为2H2O+2e-H2↑+2OH-‎ D.除去CN-的反应为2CN-+5ClO-+2H+N2↑+2CO2↑+5Cl-+H2O ‎(4)氰化钠可用双氧水进行处理。用双氧水处理氰化钠产生一种酸式盐和一种能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,请写出该反应的化学方程式:　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(5)过碳酸钠(2Na2CO3·3H2O2)具有Na2CO3和H2O2的双重性质,也可用于含氰废水的消毒处理。‎ ‎①下列物质中,不会引起过碳酸钠发生氧化还原反应的有　　　　(填字母)。 ‎ A.FeCl3　　B.CuSO4　　C.Na2SiO3　　D.KCN ‎②已知 6KMnO4+5(2Na2CO3·3H2O2)+19H2SO43K2SO4+6MnSO4+10Na2SO4+10CO2↑+15O2↑+34H2O。现称取0.2000 g过碳酸钠样品于250 mL 锥形瓶中,加50 mL蒸馏水溶解,再加50 mL 2.0000 mol·L-1H2SO4溶液,用0.0200 mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定至终点时消耗溶液30.00 mL,则产品中H2O2的质量分数为　　　　。 ‎ ‎【解析】(2)根据电离平衡常数可知HCN的酸性弱于碳酸,但强于HCO‎3‎‎-‎,则向NaCN溶液中通入少量CO2,反应的离子方程式为CN-+CO2+H2OHCO‎3‎‎-‎+HCN。‎ ‎(3)该电解质溶液呈碱性,电解时,可以用石墨作阳极、铁作阴极,A项正确;阳极上氯离子失电子生成氯气,氯气和氢氧根离子反应生成次氯酸根离子和水,所以阳极反应式为Cl-+2OH--2e-ClO-+H2O,B项正确;电解质溶液呈碱性,则阴极上的水得电子生成氢气和氢氧根离子,电极反应式为2H2O+2e-H2↑+2OH-,C项正确;阳极产生的ClO-将CN-‎ 氧化为两种无污染的气体,分别为二氧化碳和氮气,该反应在碱性条件下进行,所以应该有氢氧根离子生成,反应的离子方程式为2CN-+5ClO-+H2ON2↑+2CO2↑+5Cl-+2OH-,D项错误。‎ ‎(4)用双氧水处理氰化钠,产生一种能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,该气体为氨气,根据原子守恒,酸式盐为碳酸氢钠,所以反应为NaCN+H2O2+H2ONaHCO3+NH3↑。(5)①过碳酸钠相当于带结晶双氧水的碳酸钠,具有双氧水的性质,FeCl3、CuSO4能作双氧水分解反应的催化剂,KCN具有还原性,能被过碳酸钠氧化,硅酸钠不与过碳酸钠反应, C项符合题意。‎ ‎②高锰酸钾溶液与过碳酸钠反应的化学方程式为6KMnO4+5(2Na2CO3·3H2O2)+19H2SO43K2SO4+6MnSO4+10Na2SO4+10CO2↑+15O2↑+34H2O,滴定过程中消耗KMnO4标准溶液的物质的量为0.0200 mol·L-1×0.03 L=6.000×10-4 mol,设过氧化氢的质量为x g,根据关系式可得:‎ ‎6KMnO4~5(2Na2CO3·3H2O2)　~　15H2O2‎ ‎6 mol　　　　 15×34 g ‎6.000×10-4 mol　　　 x g 解得x=0.051‎ 因此过氧化氢的质量分数为‎0.051 g‎0.2 g×100%=25.50%。‎ ‎【答案】(1)-3　CN-+H2OHCN+OH-‎ ‎(2)CN-+CO2+H2OHCO‎3‎‎-‎+HCN ‎(3)D ‎(4)NaCN+H2O2+H2ONaHCO3+NH3↑‎ ‎(5)①C ‎②25.50%‎