2017年高考化学水溶液中的离子平衡命题猜想(含答案和解析)
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资料简介
由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 ‎【考向解读】 ‎ ‎1.了解电解质在水溶液中的电离,以及电解质溶液的导电性;了解电解质的概念;了解强弱电解质的概念。‎ ‎2.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。‎ ‎3.了解水的电离和水的离子积常数。‎ ‎4.了解溶液pH的定义;了解测定溶液pH的方法,能进行pH的简单计算。‎ ‎5.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素以及盐类水解的应用。‎ ‎6.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡;了解溶度积的含义及其表达式,能进行相关的计算。‎ ‎7.以上各部分知识的综合利用。‎ ‎【命题热点突破一】溶液的酸碱性及pH ‎ ‎1.一个基本不变 相同温度下,不论是纯水还是稀溶液,水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件:水溶液必须是稀溶液;温度必须相同。‎ ‎2.两个判断标准 ‎(1)任何温度 c(H+)>c(OH-),酸性;‎ c(H+)=c(OH-),中性;‎ c(H+)7,碱性;‎ pH=7,中性;‎ pH3.1红色 ‎3.1~4.4橙色 ‎>4.4黄色 酚酞 ‎10红色 例1.【2016年高考上海卷】能证明乙酸是弱酸的实验事实是( )‎ A.CH3COOH溶液与Zn反应放出H2‎ B.0.1mol/L CH3COONa溶液的pH大于7‎ C.CH3COOH溶液与NaCO3反应生成CO2‎ D.0.1 mol/L CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红 ‎【答案】B ‎ 【变式探究】(2015·全国卷Ⅰ,13)浓度均为0.10mol·L-1、体积均为V0的MOH和ROH溶液,分别加水稀释至体积V,pH随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是(  )‎ A.MOH的碱性强于ROH的碱性 B.ROH的电离程度:b点大于a点 C.若两溶液无限稀释,则它们的c(OH-)相等 D.当lg=2时,若两溶液同时升高温度,则增大 ‎【答案】D ‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 ‎【方法技巧】‎ 图像法理解一强一弱的稀释规律 ‎1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸 ‎(1)加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大。‎ ‎(2)加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多。‎ ‎2.相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸 ‎(1)加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大。‎ ‎(2)加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多。‎ ‎【变式探究】‎ ‎ (2015·海南,11)下列曲线中,可以描述乙酸(甲,Ka=1.8×10-5)和一氯乙酸(乙,Ka=1.4×10-3)在水中的电离度与浓度关系的是(  )‎ ‎【答案】B ‎ ‎【命题热点突破二】溶液中的“三大平衡” ‎ 电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。这三种平衡都遵循勒夏特列原理——当只改变体系的一个条件时,平衡向能够减弱这种改变的方向移动。‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 ‎1.对比“四个”表格,正确理解影响因素 ‎(1)外界条件对醋酸电离平衡的影响 CH3COOHCH3COO-+H+ ΔH>0‎ 体系变化 条件 平衡移 动方向 n(H+)‎ c(H+)‎ 导电 能力 Ka 加水稀释 向右 增大 减小 减弱 不变 加入少量 冰醋酸 向右 增大 增大 增强 不变 通入HCl(g)‎ 向左 增大 增大 增强 不变 加NaOH(s)‎ 向右 减小 减小 增强 不变 加入镁粉 向右 减小 减小 增强 不变 升高温度 向右 增大 增大 增强 增大 加CH3COONa(s)‎ 向左 减小 减小 增强 不变 ‎(2)外界条件对水的电离平衡的影响 H2OH++OH- ΔH>0‎ 体系变化 条件 平衡移 动方向 Kw 水的电 离程度 c(OH-)‎ c(H+)‎ 酸 向左 不变 减小 减小 增大 碱 向左 不变 减小 增大 减小 可水解的盐 Na2CO3‎ 向右 不变 增大 增大 减小 NH4Cl 向右 不变 增大 减小 增大 升温 向右 增大 增大 增大 增大 降温 向左 减小 减小 减小 减小 其他:如加入Na 向右 不变 增大 增大 减小 ‎(3)外界条件对FeCl3溶液水解平衡的影响 Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+ ΔH>0‎ 体系变化 条件 平衡移 动方向 n(H+)‎ pH 水解 程度 现象 升温 向右 增多 减小 增大 颜色变深 通HCl 向左 增多 减小 减小 颜色变浅 加H2O 向右 增多 增大 增大 颜色变浅 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 加FeCl3固体 向右 增多 减小 减小 颜色变深 加NaHCO3‎ 向右 减小 增大 增大 生成红褐色沉淀,放出气体 ‎(4)外界条件对AgCl溶解平衡的影响 AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) ΔH>0‎ 体系变化 条件 平衡移 动方向 平衡后 c(Ag+)‎ 平衡后 c(Cl-)‎ Ksp 升高温度 向右 增大 增大 增大 加水稀释 向右 不变 不变 不变 加入少量AgNO3‎ 向左 增大 减小 不变 通入HCl 向左 减小 增大 不变 通入H2S 向右 减小 增大 不变 实验:①0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.1mol·L-1NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;‎ ‎②向滤液b中滴加0.1mol·L-1KI溶液,出现浑浊;‎ ‎③向沉淀c中滴加0.1mol·L-1KI溶液,沉淀变为黄色。‎ 例2、下列分析不正确的是(  )‎ A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)‎ B.滤液b中不含有Ag+‎ C.③中颜色变化说明AgCl转化为AgI D.实验可以证明AgI比AgCl更难溶 ‎【答案】B ‎ ‎【规律探究】‎ ‎1.沉淀溶解平衡与化学平衡、电离平衡一样,具有动态平衡的特征,平衡时溶液中各离子浓度保持恒定,平衡只受温度的影响,与浓度无关。‎ ‎2.溶度积(Ksp)的大小只与难溶电解质的性质和溶液的温度有关,相同类型的难溶电解质的Ksp越小,溶解度越小,越难溶。‎ ‎【变式探究】‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 ‎ (2015·天津理综,5)室温下,将0.05molNa2CO3固体溶于水配成100mL溶液,向溶液中加入下列物质,有关结论正确的是(  )‎ 加入物质 结论 A ‎50mL1mol·L-1‎ H2SO4‎ 反应结束后,c(Na+)=c(SO)‎ B ‎0.05molCaO 溶液中增大 C ‎50mLH2O 由水电离出的c(H+)·c(OH-)不变.‎ D ‎0.1molNaHSO4固体 反应完全后,溶液pH减小,c(Na+)不变 ‎【答案】B ‎ ‎【解析】Na2CO3溶液中存在水解平衡CO+H2OHCO+OH-,所以溶液呈碱性。A项,向溶液中加入50mL1mol·L-1H2SO4,Na2CO3与H2SO4恰好反应生成0.05molNa2SO4,根据物料守恒可得c(Na+)=2c(SO),错误;B项,向Na2CO3溶液中加入0.05molCaO后,发生反应CaO+H2O===Ca(OH)2,生成0.05molCa(OH)2,恰好与Na2CO3反应:Ca(OH)2+Na2CO3===CaCO3↓+2NaOH,则c(CO)减小,c(OH-)增大,c(HCO)减小,所以增大,正确;C项,加入50mLH2O,CO的水解平衡正向移动,但c(OH-)减小,溶液中的OH-全部来源于水的电离,由于水电离出的H+、OH-浓度相等,故由水电离出的c(H+)·c(OH-)减小,错误;D项,加入的0.1molNaHSO4固体与0.05molNa2CO3恰好反应生成0.1molNa2SO4,溶液呈中性,故溶液pH减小,加入NaHSO4,引入Na+,所以c(Na+)增大,错误。 ‎ ‎【规律探究】‎ ‎1.盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响,以氯化铁水解为例,当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时,学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结,加以分析掌握。‎ ‎2.多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解,又存在电离。如果酸式盐的电离程度大于其水解程度,溶液显酸性,如NaHSO3溶液;如果酸式盐的水解程度大于其电离程度,则溶液显碱性,如NaHCO3溶液。‎ ‎【命题热点突破三】溶液中的“三大常数”‎ 电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数是溶液中的三大常数,它们均只与温度有关。电离平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大,因为弱电解质的电离和水的电离均为吸热反应。有关常数的计算,要紧紧围绕它们只与温度有关,而不随其离子浓度的变化而变化来进行。‎ 例3.(2015·广东理综,11)一定温度下,水溶液中H+和OH-‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 的浓度变化曲线如图,下列说法正确的是(  )‎ A.升高温度,可能引起由c向b的变化 B.该温度下,水的离子积常数为1.0×10-13‎ C.该温度下,加入FeCl3可能引起由b向a的变化 D.该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化 ‎【答案】C ‎ ‎【变式探究】‎ ‎ 2015·全国卷Ⅱ,26(3)(4)]酸性锌锰干电池是一种一次性电池,外壳为金属锌,中间是碳棒,其周围是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等组成的糊状填充物。该电池放电过程产生MnOOH。回收处理该废电池可得到多种化工原料。有关数据如下表所示:‎ 溶解度/(g/100g水)‎ ‎   温度/℃‎ 化合物   ‎ ‎0‎ ‎20‎ ‎40‎ ‎60‎ ‎80‎ ‎100‎ NH4Cl ‎29.3‎ ‎37.2‎ ‎45.8‎ ‎55.3‎ ‎65.6‎ ‎77.3‎ ZnCl2‎ ‎343‎ ‎395‎ ‎452‎ ‎488‎ ‎541‎ ‎614‎ 化合物 Zn(OH)2‎ Fe(OH)2‎ Fe(OH)3‎ Ksp近似值 ‎10-17‎ ‎10-17‎ ‎10-39‎ ‎(3)废电池糊状填充物加水处理后,过滤,滤液中主要有ZnCl2和NH4Cl,二者可通过______________________分离回收;滤渣的主要成分是MnO2、______________和______________,欲从中得到较纯的MnO2‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 ‎,最简便的方法为____________________________________,其原理是___________________________________________________________________________________。‎ ‎(4)用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中,需除去锌皮中的少量杂质铁,其方法是:加稀H2SO4和H2O2溶解,铁变为________,加碱调节至pH为________时,铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,即可认为该离子沉淀完全);继续加碱至pH为________时,锌开始沉淀(假定Zn2+浓度为0.1mol·L-1)。若上述过程不加H2O2后果是________________________________________________________________________,‎ 原因是________________________________________________________________________。‎ ‎【答案】:(3)加热浓缩、冷却结晶 碳粉 MnOOH 在足量的空气或氧气中加热 碳粉转变为CO2,MnOOH氧化为MnO2(4)Fe3+ 2.7 6 Zn2+和Fe2+不能分离 Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近 ‎【解析】:(3)由于ZnCl2的溶解度受温度影响较大,而NH4Cl的溶解度受温度影响较小,所以可采用加 ‎【命题热点突破四】溶液中“粒子”浓度的变化 ‎1.明确“三个”守恒原理 ‎(1)电荷守恒:即电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数。根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。‎ ‎(2)物料守恒:是指物质发生变化前后,有关元素的存在形式不同,但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变。根据物料守恒可准确快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。‎ ‎(3)质子守恒:是指在电离或水解过程中,会发生质子(H+)转移,但在质子转移过程中其数量保持不变。‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 例4.【2016年高考四川卷】向1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中缓慢通入二氧化碳,随n(CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01molc(AlO2-)+c(OH-)‎ B ‎0.01‎ c(Na+)>c(AlO2-)> c(OH-)>c(CO32-)‎ C ‎0.015‎ c(Na+)> c(HCO3-)>c(CO32-)> c(OH-)‎ D ‎0.03‎ c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+)‎ ‎【答案】D ‎【解析】向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入二氧化碳,首先进行的反应为氢氧化钠和二氧化碳反应生成碳酸钠和水,0.02mol氢氧化钠消耗0.01 mol二氧化碳,生成0.01 mol碳酸钠;然后偏铝酸钠和二氧化碳反应生成氢氧化铝和碳酸钠,0.01 mol偏铝酸钠消耗0.005 mol二氧化碳,生成0.005 mol碳酸钠;再通入二氧化碳,二氧化碳和碳酸钠反应生成碳酸氢钠,消耗0.015 mol二氧化碳,生成0.03 mol碳酸氢钠。未通入二氧化碳时,根据溶液中的电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(AlO2-)+c(OH-),c(Na+)<c(AlO2-)+c(OH-),A错误;当通入的二氧化碳为0.01 mol时,则溶液为含有0.01 mol碳酸钠和0.01 mol偏铝酸钠的混合液,氢氧根离子浓度小于碳酸根离子浓度,B错误;当通入的二氧化碳为0.015 mol时溶液中含有0.015 mol碳酸钠,离子浓度的关系为c(Na+)> c(CO32-) > c(OH-) >c(HCO3-),C错误;当通入二氧化碳的量为0.03 mol时,溶液为碳酸氢钠溶液,溶液显碱性,离子浓度关系为c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+),D正确。‎ ‎ 【变式探究】(2015·江苏,14)室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气体对溶液体积的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是(  )‎ A.向0.10mol·L-1NH4HCO3溶液中通CO2:c(NH)=c(HCO)+c(CO)‎ B.向0.10mol·L-1NaHSO3溶液中通NH3:c(Na+)>c(NH)>c(SO)‎ C.向0.10mol·L-1Na2SO3溶液中通SO2:c(Na+)=2c(SO)+c(HSO)+c(H2SO3)]‎ D.向0.10mol·L-1CH3COONa溶液中通HCl:c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl-)‎ ‎【答案】D ‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 ‎【方法技巧】‎ 巧抓“四点”,突破“粒子”浓度关系 ‎1.抓反应“一半”点,判断是什么溶质的等量混合。‎ ‎2.抓“恰好”反应点,生成什么溶质,溶液的酸碱性,是什么因素造成的。‎ ‎3.抓溶液“中性”点,生成什么溶质,哪种反应物过量或不足。‎ ‎4.抓反应“过量”点,溶质是什么,判断谁多、谁少还是等量。‎ ‎【变式探究】‎ ‎ (2015·山东理综,13)室温下向10mL0.1mol·L-1NaOH溶液中加入0.1mol·L-1的一元酸HA,溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是(  )‎ A.a点所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)‎ B.a、b两点所示溶液中水的电离程度相同 C.pH=7时,c(Na+)=c(A-)+c(HA)‎ D.b点所示溶液中c(A-)>c(HA)‎ ‎【答案】D ‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 ‎【命题热点突破五】酸碱中和滴定及“迁移”应用 ‎“中和滴定”考点归纳 ‎(1)“考”实验仪器 酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管,如正确选择滴定管(包括量程),滴定管的检漏、洗涤和润洗,滴定管的正确读数方法等。‎ ‎(2)“考”操作步骤 ‎①滴定前的准备;查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数;②滴定:移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数;③计算。‎ ‎(3)“考”指示剂的选择 ‎①强酸强碱相互滴定,可选用甲基橙或酚酞;②若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性,则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙),若反应生成强碱弱酸盐,溶液呈碱性,则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞);③石蕊溶液因颜色变化不明显,且变色范围过宽,一般不作指示剂。‎ ‎(4)“考”误差分析 写出计算式,分析操作对V标的影响,由计算式得出对最终测定结果的影响,切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。‎ ‎(5)“考”数据处理 正确“取舍”数据,计算“平均”体积,根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系,从而列出公式进行计算。‎ 例5.【2016年高考天津卷】室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定的曲线如图所示,下列判断错误的是( ) ‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 A.三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHD B.滴定至P点时,溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-) ‎ C.pH=7时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-) ‎ D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)‎ ‎【答案】C ‎【变式探究】(2015·广东理综,12)准确移取20.00mL某待测HCl溶液于锥形瓶中,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是(  )‎ A.滴定管用蒸馏水洗涤后,装入NaOH溶液进行滴定 B.随着NaOH溶液滴入,锥形瓶中溶液pH由小变大 C.用酚酞作指示剂,当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D.滴定达终点时,发现滴定管尖嘴部分有悬滴,则测定结果偏小 ‎【答案】B ‎ ‎【变式探究】‎ KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液,由于KMnO4的强氧化性,它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原,生成难溶性物质MnO(OH)2,因此配制KMnO4标准溶液的操作如下所示:‎ ‎①称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水中,将溶液加热并保持微沸1h;②用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(OH)2;③过滤得到的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处;④利用氧化还原滴定方法,在70~80℃条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)准确量取一定体积的KMnO4溶液需要使用的仪器是____________。‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 ‎(2)在下列物质中,用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用________(填字母)。‎ A.H2C2O4·2H2O B.FeSO4‎ C.浓盐酸 D.Na2SO3‎ ‎(3)若准确称取Wg你选的基准试剂溶于水配成500mL溶液,取25.00mL置于锥形瓶中,用KMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液VmL。KMnO4溶液的物质的量浓度为________mol·L-1。‎ ‎(4)若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中Fe2+的含量,测得的浓度值将________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。‎ ‎【答案】:(1)酸式滴定管 (2)A (3) (4)偏高 ‎【解析】:(1)KMnO4溶液具有强氧化性,能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀,所以不能用碱式滴定管量取,可以用酸式滴定管量取。‎ ‎(2)H2C2O4·2H2O在常温常压下是稳定的结晶水合物;‎ FeSO4在空气中不稳定易被氧化,铁元素的化合价从+2升高到+3;浓盐酸易挥发;Na2SO3在空气中不稳定易被氧化成Na2SO4。‎ ‎(3)根据得失电子守恒原理有关系式:5(H2C2O4·2H2O)~2KMnO4,则KMnO4溶液的浓度为 c(KMnO4)==mol·L-1。‎ ‎(4)在放置过程中,由于空气中还原性物质的作用,使KMnO4溶液的浓度变小了,再去滴定水样中的Fe2+时,消耗KMnO4溶液(标准溶液)的体积会增大,导致计算出来的c(Fe2+)会增大,测定的结果将偏高。‎ ‎【高考真题解读】‎ ‎1.【2016年高考海南卷】向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下列数值变小的是( )‎ A.c(CO32−) B.c(Mg2+) C.c(H+) D.Ksp(MgCO3)‎ ‎【答案】A ‎2.【2016年高考江苏卷】下列图示与对应的叙述不相符合的是( )‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 A.图甲表示燃料燃烧反应的能量变化 B.图乙表示酶催化反应的反应速率随反应温度的变化 C.图丙表示弱电解质在水中建立电离平衡的过程 D.图丁表示强碱滴定强酸的滴定曲线 ‎【答案】A ‎【解析】燃烧为放热反应,反应物的总能量高于生成物的总能量,与图甲不符,A错误;反应开始温度升高,酶催化反应的反应速率加快,温度达到一定值,酶(蛋白质)发生变性,催化性能降低,反应速率变慢,B正确;将弱电解质加入水中,一开始弱电解质分子的电离速率大于离子结合成电解质分子的速率,随着电离的进行,二者速率相等,达到电离平衡,C正确;强碱滴定强酸的过程中溶液的pH逐渐增大,当接近滴定终点时pH发生突变,D正确。‎ ‎3.【2016年高考江苏卷】H2C2O4为二元弱酸。20℃时,配制一组c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-)=0.100 mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如右图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )‎ A.pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O42-)>c(HC2O4-)‎ B.c(Na+)=0.100 mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O42-)‎ C.c(HC2O4-)=c(C2O42-)的溶液中:c(Na+)>0.100 mol·L-1+c(HC2O4-)‎ D.pH=7的溶液中:c(Na+)>2c(C2O42-)‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 ‎【答案】BD ‎4.【2016年高考上海卷】能证明乙酸是弱酸的实验事实是( )‎ A.CH3COOH溶液与Zn反应放出H2‎ B.0.1mol/L CH3COONa溶液的pH大于7‎ C.CH3COOH溶液与NaCO3反应生成CO2‎ D.0.1 mol/L CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红 ‎【答案】B ‎【解析】只能证明乙酸具有酸性,不能证明其酸性强弱,A错误;该盐水溶液显碱性,由于NaOH是强碱,故可以证明乙酸是弱酸,B正确;可以证明乙酸的酸性比碳酸强,但是不能证明其是弱酸,C错误;0.1 mol/L CH3COOH溶液可使紫色石蕊变红可以证明乙酸具有酸性,但是不能证明其酸性强弱,D错误。‎ ‎5.【2016年高考四川卷】向1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中缓慢通入二氧化碳,随n(CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01molc(AlO2-)+c(OH-)‎ B ‎0.01‎ c(Na+)>c(AlO2-)> c(OH-)>c(CO32-)‎ C ‎0.015‎ c(Na+)> c(HCO3-)>c(CO32-)> c(OH-)‎ D ‎0.03‎ c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+)‎ ‎【答案】D 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 ‎6.【2016年高考天津卷】下列叙述正确的是( )‎ A.使用催化剂能够降低化学反应的反应热(△H) ‎ B.金属发生吸氧腐蚀时,被腐蚀的速率和氧气浓度无关 ‎ C.原电池中发生的反应达到平衡时,该电池仍有电流产生 ‎ D.在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的小 ‎【答案】D ‎【解析】使用催化剂不能改变化学反应的反应热(△H) ,A错误;金属发生吸氧腐蚀时,被腐蚀的速率和氧气浓度有关,氧气的浓度越大,腐蚀速率越快,B错误;原电池中发生的反应达到平衡时,两端就不存在电势差了,无法形成电压驱动电子移动,无法形成电流,C错误;根据Ksp的计算公式,二者化学式形式相似,在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的小,D正确。‎ ‎7.【2016年高考天津卷】室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定的曲线如图所示,下列判断错误的是( ) ‎ A.三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHD B.滴定至P点时,溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-) ‎ C.pH=7时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-) ‎ D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 ‎【答案】C ‎8.【2016年高考新课标Ⅰ卷】298K时,在20.0mL 0.10mol氨水中滴入0.10 mol的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是( )‎ A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B.M点对应的盐酸体积为20.0 mL C.M点处的溶液中c(NH4+)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)‎ D.N点处的溶液中pHc(A—)>c(H+)>c(HA)‎ B.a、b两点所示溶液中水的电离程度相同 C.pH=7时,c(Na+)= c(A—)+ c(HA)‎ D.b点所示溶液中c(A—)> c(HA)‎ ‎【答案】D ‎【解析】A、a点NaOH与HA物质的量相等,则二者恰好完全反应,生成NaA,反应后溶液的pH为8.7,呈碱性,说明HA为弱酸,NaA发生水解反应,则c(Na+)>c(A-)>c(HA)>c(H+),错误;B、a点NaA发生水解反应,促进了水的电离,所以a点水的电离程度大于b点,错误;C、根据电荷守恒,c(H+)+c(Na+)=c(OH‾)+c(A-),则pH=7时,c(H+)=c(OH‾),带入电荷守恒表达式可得:c(Na+)= c(A-),错误;D、根据图像可知b点HA过量,因为b点溶液pH=4.7,则溶液呈酸性,故HA的电离程度大于NaA的水解程度,所以c(A-)>c(HA),正确。‎ ‎8.【2015安徽理综化学】25℃时,在10mL浓度均为0.1mol/LNaOH和NH3·H2O混合溶液中,滴加0.1mol/L的盐酸,下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )‎ A.未加盐酸时:c(OH-)>c(Na+)= c(NH3·H2O)‎ B.加入10mL盐酸时:c(NH4+) +c(H+) = c(OH-)‎ C.加入盐酸至溶液pH=7时:c(Cl-) = c(Na+)‎ D.加入20mL盐酸时:c(Cl-) =c(NH4+) +c(Na+)‎ ‎【答案】B ‎9.【2015广东理综化学】一定温度下,水溶液中H+和OH-‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 的浓度变化曲线如图2,下列说法正确的是( )‎ A.升高温度,可能引起有c向b的变化 B.该温度下,水的离子积常数为1.0×10-13‎ C.该温度下,加入FeCl3可能引起由b向a的变化 D.该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化 ‎【答案】C ‎【解析】温度升高,水的离子积增大,c(H+)、c(OH-)都增大,表示的点就不在曲线上,A错;水的离子积常数K=c(H+)·c(OH-),从图可知离子积是1.0×10-11,不是1.0×10-13,B错;加入FeCl3,水解使得溶液酸性增强,c(H+)增大,那么c(OH-)减小,故可能引起由b向a的变化,C对;温度不变水的离子积不变,稀释溶液后所表示的点还在曲线上,不可能引起由c向d的变化,D错。‎ ‎10.【2015广东理综化学】准确移取20.00mL某待测HCl溶液于锥形瓶中,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定,下列说法正确的是( )‎ A.滴定管用蒸馏水洗涤后,装入NaOH溶液进行滴定 B.随着NaOH溶液滴入,锥形瓶中溶液pH由小变大 C.用酚酞作指示剂,当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D.滴定达终点时,发现滴定管尖嘴部分有悬滴,则测定结果偏小 ‎【答案】B ‎11.【2015海南化学】10ml浓度为1mol/L的盐酸与过量的锌粉反应,若加入适量的下列溶液,能减慢反应速率但又不影响氢气生成的是( )‎ A.K2SO4 B.CH3COONa C.CuSO4 D.Na2CO3‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 ‎【答案】A、B ‎【解析】Zn与稀盐酸发生反应:Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑,若加入物质是反应速率降低,则c(H+)减小。但是不影响产生氢气的物质的量,说明最终电离产生的n(H+)不变。A、K2SO4是强酸强碱盐,不发生水解,溶液显中性,溶液中的水对盐酸起稀释作用,使c(H+)减小,但没有消耗H+,因此n(H+)不变,符合题意,正确;B、CH3COONa与HCl发生反应:CH3COONa+HCl=CH3COOH+NaCl,使溶液中c(H+)减小,反应速率降低,当反应进行到一定程度,会发生反应:2CH3COOH+Zn= (CH3COO)2Zn+ H2↑,因此最终不会影响产生氢气的物质的量,正确;C、加入CuSO4溶液会与Zn发生置换反应:CuSO4+Zn=Cu+ZnSO4,产生的Cu与Zn和盐酸构成原电池。会加快反应速率,与题意不符合,错误;D、若加入Na2CO3溶液,会与盐酸发生反应:Na2CO3+2HCl=2NaCl2+H2O+CO2↑,使溶液中溶液中的c(H+)减小,但由于逸出了CO2气体,因此使n(H+)也减小,产生氢气的物质的量减小,不符合题意,错误。‎ ‎12.【2015海南化学】下列曲线中,可以描述乙酸(甲,Ka=1.8×10-5)和一氯乙酸(乙,Ka=1.4×10-3)在水中的电离度与浓度关系的是( )‎ ‎【答案】B ‎13.【2015江苏化学】下列说法正确的是( )‎ A.若H2O2分解产生1molO2,理论上转移的电子数约为4×6.02×1023‎ B.室温下,pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合,溶液pH>7‎ C.钢铁水闸可用牺牲阳极或外加电流的阴极保护法防止其腐蚀 D.一定条件下反应N2+3H22NH3达到平衡时,3v正(H2)=2v逆(NH3)‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 ‎【答案】C ‎【解析】A、2H2O2=2H2O+O2,生成1molO2,转移电子物质的量为2×6.02×1023,故错误;B、醋酸是弱酸,氢氧化钠是强碱,等体积混合醋酸过量,水溶液显酸性,pHc(NH4+)>c(SO32-)‎ C.0.10mol·L-1Na2SO3溶液通入SO2:c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)]‎ D.0.10mol·L-1CH3COONa溶液中通入HCl:c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl-)‎ ‎【答案】D ‎1.(2014·山东理综,13,5分)已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等,现向10 mL浓度为0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中(  )‎ A.水的电离程度始终增大 B.先增大再减小 C.c(CH3COOH)与c(CH3COO-)之和始终保持不变 D.当加入氨水的体积为10 mL时,c(NH)=c(CH3COO-)‎ ‎【解析】 CH3COOH溶液中水的电离被抑制,当CH3COOH与NH3·H2O恰好反应时生成CH3COONH4,此时水的电离程度最大,再加入氨水,水的电离程度又减小,A项错误;==·=KNH3·H2O·,温度不变,NH3·H2O的电离平衡常数及KW均不变,随着NH3·H2O的滴加,c(H+)减小,故减小,B项错误;未滴加氨水时,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1,滴加10 mL氨水时,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.05 mol·L-1,C项错误;由于CH3‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 COOH和NH3·H2O的电离常数相等,故当加入NH3·H2O的体积为10 mL时,c(NH)=c(CH3COO-),D项正确。‎ ‎【答案】 D ‎2.(2014·广东理综,12,4分)常温下,0.2 mol·L-1的一元酸HA与等浓度的NaOH溶液等体积混合后,所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示,下列说法正确的是(  )‎ A.HA为强酸 B.该混合液pH=7‎ C.图中X表示HA,Y表示OH-,Z表示H+‎ D.该混合溶液中:c(A-)+c(Y)=c(Na+)‎ ‎【答案】 D ‎3.(2014·重庆理综,9,15分)中华人民共和国国家标准(GB2760-2011)规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 g·L-1。某兴趣小组用图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2,并对其含量进行测量。‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 ‎(1)仪器A的名称是________,水通入A的进口为________。‎ ‎(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸,加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应,其化学方程式为_____________________________________________________________________。‎ ‎(3)除去C中过量的H2O2,然后用0.090 0 mol·L-1 NaOH标准溶液进行滴定,滴定前排气泡时,应选择图2中的________;若滴定终点时溶液的pH=8.8,则选择的指示剂为________;若用50 mL滴定管进行实验,当滴定管中的液面在刻度“10”处,则管内液体的体积(填序号)________(①=10 mL,②=40 mL,③40 mL)。‎ ‎(4)滴定至终点时,消耗NaOH溶液25.00 mL,该葡萄酒中SO2含量为________g·L-1。‎ ‎(5)该测定结果比实际值偏高,分析原因并利用现有装置提出改进措施________________________________________________________________________。‎ ‎【答案】 (1)冷凝管或冷凝器 b (2)SO2+H2O2===H2SO4‎ ‎(3)③ 酚酞 ④ (4)0.24‎ ‎(5)原因:盐酸的挥发;改进措施:用不挥发的强酸如硫酸代替盐酸,或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验,扣除盐酸挥发的影响 ‎4.(2014·福建理综,10,6分)下列关于0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液的说法正确的是(  )‎ A.溶质的电离方程式为NaHCO3===Na++H++CO B.25 ℃时,加水稀释后,n(H+)与n(OH-)的乘积变大 C.离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+c(CO) ‎ D.温度升高,c(HCO)增大 ‎【解析】 NaHCO3的电离方程式为NaHCO3===Na++HCO,故A项错误;根据电荷守恒,c 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 ‎(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO),故C错误;温度升高,促进HCO水解,c(HCO)减小,故D错误。‎ ‎【答案】 B ‎5.(2014·课标全国卷Ⅱ,11,6分)一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是(  )‎ A.pH=5的H2S溶液中,c(H+)=c(HS-)=1×10-5mol·L-1‎ B.pH=a的氨水溶液,稀释10倍后,其pH=b,则a=b+1‎ C.pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2O)‎ D.pH相同的①CH3COONa ②NaHCO3 ③NaClO三种溶液的c(Na+):①>②>③‎ ‎【答案】 D ‎6.(2014·安徽理综,11,6分)室温下,下列关系正确的是(  )‎ A.Na2S溶液:c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H2S)‎ B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2O)+2c(H2C2O4) ‎ C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH-)‎ D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-)‎ ‎【解析】 A项Na2S溶液中,水解方程式为S2-+H2OHS-+OH-,HS-+H2OH2S+OH-,因第一步水解程度远大于第二步,则c(Na+)>c(OH-)>c(HS-)>c(H2S),A项错误;B项,由质子守恒可知等式正确;C项Na2CO3溶液中,由电荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=2c(CO)+c(OH-)+c(HCO),C项错误;D项,根据物料守恒可得:①c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),②c(Cl-)=2c(Ca2+),①+②得:c(Na+)+2c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),D项错误。‎ ‎【答案】 B ‎7. (2014·四川理综,6,6分)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是(  )‎ A.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L -1 NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na+)>c(CO)>c(HCO)>c(OH-)‎ B.20 mL 0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol·L-1 HCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶液中:c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)‎ C.室温下,pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得溶液中:‎ 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 c(Cl-)+c(H+)>c(NH)+c(OH-)‎ D.0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(OH-)>c(H+)+c(CH3COOH)‎ ‎【答案】 B ‎8.(2014·江苏化学,14,4分)25 ℃时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(双选)(  )‎ A.0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液与0.1 mol·L-1HCl溶液等体积混合:c(Na+)=c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(OH-)‎ B.0.1 mol·L-1NH4Cl溶液与0.1 mol·L-1氨水等体积混合(pH>7):c(NH3·H2O)>c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)‎ C.0.1 mol·L-1Na2CO3溶液与0.1 mol·L-1NaHCO3溶液等体积混合:c(Na+) ‎ ‎=c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)‎ D.0.1 mol·L-1Na2C2O4溶液与0.1 mol·L-1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2O)+c(HC2O)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)‎ ‎【解析】 A项,两种溶液等体积混合,CH3COONa与HCl恰好完全反应生成0.05 mol·L-1NaCl和0.05 mol·L-1CH3COOH,由于CH3COOH是弱酸,部分电离,c(Na+)=c(Cl-)=0.05 mol·L-1>c(CH3COO-)>c(OH-),A项正确;B项,等浓度的NH4Cl溶液和氨水混合,溶液呈碱性,说明NH3·H2O的电离程度大于NH的水解程度,故c(NH)>c(NH3·H2O),B项错误;C项,根据物料守恒可知正确;D项,由电荷守恒可得:2c(C2O)+c(HC2O)+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),D项错误。‎ ‎【答案】 AC ‎9.(2014·安徽理综,12,6分)中学化学中很多“规律”都有其适用范围,下列根据有关“规律”推出的结论正确的是(  )‎ 选项 规律 结论 A 较强酸可以制取较弱酸 次氯酸溶液无法制取盐酸 B 反应物浓度越大,反应速率越快 常温下,相同的铝片中分别加入足量的浓、稀硝酸,浓硝酸中铝片先溶解完 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费 C 结构和组成相似的物质,沸点随相对分子质量增大而升高 NH3沸点低于PH3‎ D 溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化 ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀 ‎【答案】 D 由莲山课件提供http://www.5ykj.com/ 资源全部免费

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